一种黑色活性染料组合物及其制备方法和用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及活性染料领域，具体地，涉及一种黑色活性染料组合物及其制备方法 和用途。
【背景技术】
[0002] 在棉纤维染色中，黑色几乎占到40~50%，用的较多的直接染料和硫化染料由于 环保问题而受到禁用和限制使用。当前，黑色活性染料的产量占整个活性染料产量的一半 以上，因此黑色活性染料开发一直是染料行业的热点。现有技术例如CN 1730566A、CN 1687244A的黑色活性染料组合物，很难兼具强固色率、好的耐摩擦、耐水洗和耐汗渍色牢度 等综合性能，极其缺乏综合性能优良的黑色活性染料，因此，急需开发一种性能更好、能够 同时满足上述特性要求的黑色活性染料品种。
【发明内容】
[0003] 本发明为了克服现有的黑色活性染料存在对纤维印染后各种性能指标难以达到 人们要求的缺陷，提供一种固色率高，耐摩擦、耐水洗和耐汗渍等各项色牢度优异的黑色活 性染料组合物，以及该组合物的制备方法和用途。
[0004] 本发明的第一方面，提供一种黑色活性染料组合物，其中，所述黑色活性染料组合 物含有式(I)所示的组分A、式(II)所示的组分B、式(III)所示的组分C以及任选的助剂；
[0005]
[0006]
[0007] 其中，各自独立地为氢、钾、钠、锂或铵;Rhfc各自独立地为-CH = CH2或-0^4〇30滿1;1?3为-〇1 = 012或-(：2!14〇30滿2，1?4为氢、（(：1~〇3)-烷基或（(：1~〇3)-烷氧基 ；1?5为-CH = CH2 或-C2H4OSO3M3，Χι 为-NH-X '，X'为氢、（C1 ~C4)-烷基或 R ' SO3M1，R ' 为（C1 ~C4)-亚烷 基。
[0008] 优选地，所述黑色活性染料组合物中组分A选自式（1-1)~（1-10)化合物中的一种 或多种；
[0009]
[0011]
\ X- i \J / 〇
[0012] 优选地，所述的黑色活性染料组合物中组分Β选自式（II-l)~（ΙΙ-8)化合物中的 一种或多种；
[0013]
[0014]
[0015] Ν -μ. a. \.j-
y w
[0016] 优选地，所述黑色活性染料组合物中组分C选自式（III -1)~（III -7)化合物中的 一种或多种：
[0017]
[0018]
[0019]
[0020] 在本发明中，对所述助剂的选择并没有特别的限定，可以为常规助剂，包括分散 剂、填充剂以及其他性能改善助剂。所述分散剂优选选自分散剂MF、分散剂ΝΝ0中的一种或 多种，所述填充剂为元明粉，所述其他性能改善助剂选自防尘剂、溶解度改善剂中的至少一 种。
[0021] 在所述黑色活性染料组合物中，组分A的含量优选为10~90重量份，更优选为20~ 90重量份，更优选为30~90重量份，进一步优选为30~80重量份;组分B的含量优选为1~40 重量份，更优选为1~35重量份，更优选为1~30重量份，进一步优选为1~25重量份;组分C 的含量优选为1~30重量份，更优选为1~25重量份，更优选为1~20重量份，进一步优选为1 ~15重量份;助剂的含量优选为0~50重量份，更优选为0~45重量份，更优选为0~40重量 份，进一步优选为0~35重量份。
[0022] 本发明的第二方面，提供上述黑色活性染料组合物的制备方法，包括:取上述组分 A、组分B、组分C的干粉以及任选的助剂，按比例进行混合制料，得到固体黑色活性染料组合 物;或者取上述组分A、组分B、组分C的浆料以及任选的助剂，按比例进行混合制料，得到液 体黑色活性染料组合物，或者将所述液体黑色活性染料组合物采用任选的干燥过程进行干 燥，得到固体黑色活性染料组合物。
[0023] 在本发明中，对所述干粉进行混合的设备没有特别的限定，优选地，采用锥形、滚 筒式或梨刀式的混合器进行混合，混合均匀后测试分析合格再包装。另外，对所述浆料的混 合方法没有特别的限定，优选地，在容器中进行搅拌混合。另外，本发明对进行所述干燥的 设备同样没有特别的限定，优选采用喷塔、烘房或闪蒸干燥机等进行干燥得到粒状或粉状 黑色活性染料组合物。
[0024]本发明的第三方面，提供上述黑色活性染料组合物作为黑色活性染料的用途。
[0025] 优选地，所述黑色活性染料用于纤维或其纺织物的印花或染色;更优选地，所述的 黑色活性染料用于棉纤维、羊毛纤维、再生纤维、聚酰胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它 们的纺织物的印花或染色。
[0026] 本发明的黑色活性染料组合物，具有以下优点：固色率高，上染率高，人棉手感好， 耐摩擦、耐水洗和耐汗渍等各项色牢度优异。本发明的黑色活性染料组合物适合用于纤维 素纤维材料的印花或染色，如棉、麻、再生纤维及其纺织物的印花或染色，此外也适用于聚 酰胺纤维、蛋白质纤维及其纺织物的印花或染色。
[0027] 以下通过实施例对本发明进行详细说明。应当理解的是，此处实施例仅用于示例 性对本发明进行说明，并不用于对本发明进行限制。
【具体实施方式】
[0028] 本发明所述的黑色活性染料组合物中所使用的组分A、组分B和组分C，可方便的按 本领域技术人员熟知的方式合成，如按照常规的重氮化、偶合方法制备，也可采用市售产 品。
[0029] 实施例1
[0030] 将70重量份式（1-1)的组分A、20重量份式（I1-1)的组分B和10重量份式（III-1)的 组分C通过锥形混合器进行干粉混合，即得组合物J1，将所述组合物作为黑色活性染料，将 棉织物印染成黑色。
[0031]
[0032] 实施例2
[0033]将折干含80重量份式（1-1)的组分A的浆料、折干含10重量份式（II-6)的组分B的 浆料和折干含10重量份式（m-ι)的组分C的浆料搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物 J2,将所述组合物作为黑色活性染料，将棉织物印染成黑色。
[0034]
[0036] 实施例3
[0037] 将50重量份式（1-1)的组分A、25重量份式（II-1)的组分B、15重量份式（III-4)组 分C和10重量份的元明粉通过锥形混合器进行干粉混合，即得组合物J3,将所述组合物作为 黑色活性染料，将棉织物印染成黑色。
[0038]
[0040] 实施例4
[0041 ] 将70重量份式（1-6)的组分A、10重量份式（II-6)的组分B、10重量份式（III-4)的 组分C和10重量份的元明粉通过锥形混合器进行干粉混合，即得组合物J4,将所述组合物作 为黑色活性染料，将棉织物印染成黑色。
[0042]
[0043] 比较例1
[0044] 将80重量份式（1-1)的组分A和20重量份的元明粉通过锥形混合器进行干粉混合， 即得组合物D1，将所述组合物作为黑色活性染料，将棉织物印染成黑色。
[0045] L〇〇46j 染色试验
[0047]向由实施例1-4得到的黑色活性染料组合物J1-J4以及比较例1得到的黑色活性染 料组合物D1各2g分别与45g氯化钠制成的染液各1000g中，分别加入100g棉织物，以1°C/分 升温到60°C后，再向各染液中添加100g浓度为20g/L的碳酸钠溶液，并在此温度下染色1小 时，然后将染织物进行冲洗，用非离子洗涤剂皂洗15分钟后再漂洗并干燥。分别按照GB/T 2391-2014、GB/T 3920-2008、GB/T 3921-2008和GB/T 3922-2013的方法测试其固色率、耐 摩擦、耐水洗及耐汗渍色牢度，测试结果如表1所示：
[0048] 表 1
[0049]
[0051 ]由表1可知，本发明的组合物，作为黑色活性染料应用于染色时，固色率高，耐水洗 牢度及耐汗渍牢度好，各项色牢度性能优异，具有较为优异的综合性能。
[0052] 实施例5~10
[0053]按照表2投料，制备本发明的黑色活性染料组合物J5-J10:
[0054] 表 2
[0055]
[0056] 按照上述染色试验中相同的方法对实施例5-10制备得到的黑色活性染料组合物 进行染色性能检测，其测试结果如表3所示：
[0057] 表 3
[0058]
[0059] 由上表3同样可知，本发明的组合物，作为黑色活性染料应用于染色时，固色率高， 各项色牢度性能优异，具有较为优异的性能;且耐水洗牢度及耐汗渍牢度显著提高。
【主权项】
1. 一种黑色活性染料组合物，其特征在于包括式（I)所示的组分A、式（II)所示的组分 B、式(III)所示的组分CW及任选的助剂；其中，Ml、M2、^^3各自独立地为氨、钟、钢、裡或锭；Rl、R2各自独立地为-CH = CH2或-C2H4〇S〇3Mi;R3为-CH = C此或-C2H40S03M2，R4为氨、（Cl~C3)-烷基或（Cl~C3)-烷氧基；Rs为-CH = C 出或-C2H4OSO3M3，Xi 为-NH-X '，X'为氨、（Cl ~C4)-烷基或 R ' SOsMi，R ' 为（Cl ~C4)-亚烧 基。2. 根据权利要求1所述的黑色活性染料组合物，其特征在于，所述组分A选自式（I-I)~ (1-10)化合物中的一种或多种；3.根据权利要求1或2所述的黑色活性染料组合物，其特征在于，所述组分B选自式(I I-1)~（II-8)化合物中的一种或多种；4.根据权利要求1-3任一项所述的黑色活性染料组合物，其特征在于，所述组分C选自 式(III-I)~（III-7)化合物中的一种或多种；5. 根据权利要求1-4任一项所述的灰色活性染料组合物，其特征在于，所述助剂包括分 散剂、填充剂W及其他性能改善助剂； 优选地，所述分散剂选自分散剂MF、分散剂NNO中的一种或多种，所述填充剂为元明粉， 所述其他性能改善助剂选自防尘剂、溶解度改善剂中的至少一种。6. 根据权利要求1-5任一项所述黑色活性染料组合物，其特征在于，在所述黑色活性染 料组合物中，组分A的含量为10~90重量份，更优选为20~90重量份，更优选为30~90重量 份，进一步优选为30~80重量份;组分B的含量为1~40重量份，优选为1~35重量份，更优选 为1~30重量份，进一步优选为1~25重量份;组分C的含量为1~30重量份，优选为1~25重 量份，更优选为1~20重量份，进一步优选为1~15重量份;助剂的含量为0~50重量份，优选 为0~45重量份，更优选为0~40重量份，进一步优选为0~35重量份。7. -种权利要求1-6任一项所述的黑色活性染料组合物的制备方法，包括取上述组分 A、组分B、组分C的干粉W及任选的助剂，按比例进行混合制料，得到固体黑色活性染料组合 物； 或者取上述组分A、组分B、组分C的浆料W及任选的助剂，按比例进行混合制料，得到液 体黑色活性染料组合物，或者将所述液体黑色活性染料组合物采用任选的干燥过程进行干 燥，得到固体黑色活性染料组合物。8. 权利要求1-6任一项所述的黑色活性染料组合物作为黑色活性染料的用途。9. 根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述黑色活性染料用于纤维或其纺织物的 染色或印花。10. 根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述的黑色活性染料用于棉纤维、羊毛纤 维、再生纤维、聚酷胺纤维、纤维素纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物染色或印花。
【专利摘要】一种黑色活性染料组合物及其制备方法和用途，所述黑色活性染料组合物含有式(I)所示的组分A，式(II)所示的组分B，式(III)所示的组分C以及任选的助剂。该黑色活性染料组合物适用于各种纤维材料的染色，固色率高，各项色牢度性能优异，具有较为优异的综合性能。
【IPC分类】C09B67/24, C09B67/36, D06P1/384, C09B67/22
【公开号】CN105647237
【申请号】
【发明人】杨国旗, 陆军, 方凤, 张明省, 陶莉莉
【申请人】浙江瑞华化工有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年3月17日