偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器的制造方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2014年11月28日在韩国知识产权局提交的第10-2014-0169210号 韩国专利申请的优先权和权益，所述申请的整个公开内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
[0003] 本发明涉及一种偏光板用粘着剂组成物、包含其的偏光板以及光学显示器。
【背景技术】
[0004] 液晶显不器包含液晶显不面板和形成于液晶显不面板的两个表面上的偏光板。偏 光板可以经由偏光板用粘着膜堆叠在液晶显示面板上。粘着膜可以通过将偏光板用粘着剂 组成物涂布到偏光板或离型膜的一个表面上，紧接着老化预定的一段时间来形成。
[0005] -般使偏光板用粘着剂组成物在老化箱中视需要老化3天到7天或者10天或多 于10天。老化导致成本和时间的消耗。如果偏光板用粘着剂组成物不经历充分的老化，那 么粘着膜具有不良的性质，所述性质如蠕变特性、剥离强度、可靠性、漏光以及可再加工性， 并且因此不能用于偏光板中。另外，如果老化时间减少，那么粘着剂组成物可能具有不良的 适用期（pot-life)，从而导致不良的可涂布性。
[0006] 本发明的【背景技术】公开于第5379410号日本专利中。
【发明内容】
[0007] 本发明的实施例提供一种偏光板用粘着剂组成物，它通过老化一小段时间制备， 可以确保高凝胶分率和良好可涂布性，甚至在老化12小时之后仍然如此，并且可以实现就 蠕变特性、可靠性、防漏光以及可再加工性来说具有良好性质的粘着膜、包含其的偏光板以 及包含其的光学显示器。
[0008] 根据本发明的一个方面，偏光板用粘着剂组成物包含：通过单体混合物的共聚制 备的（甲基）丙烯酸共聚物，所述单体混合物包含含羟基的（甲基）丙烯酸单体、含叔胺基 的（甲基）丙烯酸单体以及具有l〇〇°C或大于100°C的玻璃转化温度Tg的单体；以及固化 剂，其中如由方程式1所定义，粘着剂组成物在老化12小时之后具有50%或大于50%的凝 胶分率：
[0009] [方程式1]
[0010] 凝胶分率=(WC-WA) AWB-WA) X 100，
[0011] 其中WA、WB和WC与在以下【具体实施方式】中定义的相同。
[0012] 根据本发明的一个方面，粘着剂组成物通过12小时老化的凝胶分率G12和通过48 小时老化的凝胶分率G48之间的差的绝对值|G48-G12|是5%或小于5%。
[0013] 根据本发明的一个方面，含叔胺基的（甲基）丙烯酸单体包括（甲基）丙烯酸N， N-(二甲氨基）乙酯和（甲基）丙烯酸N，N-(二乙氨基）乙酯中的至少一种。
[0014] 根据本发明的一个方面，具有100°C或大于100°C的玻璃转化温度的单体包括（甲 基）丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮以及（甲基）丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
[0015] 根据本发明的一个方面，在所述单体混合物中，所述含叔胺基的（甲基）丙烯酸单 体以0. 01重量％到5重量％的量存在，并且所述具有100°C或大于100°C的玻璃转化温度 的单体以1重量％到30重量％的量存在。
[0016] 根据本发明的一个方面，所述单体混合物更包括含烷基的（甲基）丙烯酸单体。
[0017] 根据本发明的一个方面，所述单体混合物包括0. 1重量％到20重量％的所述含羟 基的（甲基）丙烯酸单体、0.01重量％到5重量％的所述含叔胺基的（甲基）丙烯酸单体、 1重量％到30重量％的所述具有100°C或大于100°C的玻璃转化温度的单体以及60重量％ 到95重量％的所述含烷基的（甲基）丙烯酸单体。
[0018] 根据本发明的一个方面，所述单体混合物按500 : 1到1 : 1的重量比包括所述 含羟基的（甲基）丙烯酸单体和所述含叔胺基的（甲基）丙烯酸单体。
[0019] 根据本发明的一个方面，所述单体混合物按5 : 1到0.2 : 1的重量比包括所述 含羟基的（甲基）丙烯酸单体和所述具有100°c或大于100°C的玻璃转化温度的单体。
[0020] 根据本发明的一个方面，所述（甲基）丙烯酸共聚物具有-45°c到-30°c的玻璃转 化温度。
[0021] 根据本发明的一个方面，所述（甲基）丙烯酸共聚物具有0. 3毫克氢氧化钾/克 (mgKOH/g)或小于0. 3毫克氢氧化钾/克的酸值。
[0022] 根据本发明的一个方面，所述（甲基）丙烯酸共聚物具有100, 000克/摩尔到 2, 000, 000克/摩尔的重量平均分子量。
[0023] 根据本发明的一个方面，所述固化剂包括异氰酸酯固化剂。
[0024] 根据本发明的一个方面，偏光板用粘着剂组成物还包括含乙酰乙酰基的硅烷偶合 剂。
[0025] 根据本发明的一个方面，偏光板用粘着剂组成物还包括再加工剂。
[0026] 根据本发明的另一个方面，偏光板包含由如上文所阐述的偏光板用粘着剂组成物 形成的偏光板用粘着膜。
[0027] 根据本发明的另一个方面，光学显示器可以包含如上文所阐述的偏光板。
【附图说明】
[0028] 图1是根据本发明的一个实施例的偏光板的截面视图。
[0029] 图2是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面视图。
[0030] 图3是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面视图。
[0031] 图4示出了在漏光测量中面板上的漏光测量位置。
【具体实施方式】
[0032] 在下文中，将参考附图详细地描述本发明的实施例，使得本领域中的普通技术人 员可以容易地实现本发明。应了解，本发明不限于以下实施例并且可以按不同方式实施。在 附图中，为清楚起见将省去与描述无关的部分。在本说明书通篇中，类似组件将由类似附图 元件符号表示。
[0033] 如本文所用，如"上"和"下"的空间上相对的术语参考附图定义。因此，应了解， "上"与"下"可以互换使用。应了解，当某一层被称作"在"另一层（或区域）"上"时，所述 层可以直接在所述另一层或区域上形成，或者也可以存在中间层（区域）。因此，应了解，当 某一层被称作"直接在"另一层（或区域）"上"时，在它们之间没有插入中间层（区域）。
[0034] 如本文所用，术语"（甲基）丙烯酸基"是指丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基。
[0035] 如本文所用，"凝胶分率（gel fraction) "根据以下方程式1定义：
[0036] [方程式1]
[0037] 凝胶分率（％ ) = (WC-WAV(WB-WA) X100
[0038] 其中WA是金属丝网（wire mesh) (200目）的重量；WB是金属丝网和偏光板用粘 着膜样本的总重量，且所述偏光板用的粘着膜样本是通过将1. 〇克偏光板用粘着剂组成物 在离型膜上沉积到20微米的厚度，紧接着在23°C和55%相对湿度（relative humidity ; RH)下老化离型膜上的粘着剂组成物预定的一段时间，并且然后将其放置在金属丝网上获 得；并且WC是金属丝网和粘着膜的总重量，其中所述金属丝网和所述粘着膜经放置在样品 瓶中，向样品瓶中添加50立方厘米（cc)乙酸乙酯之后放置1天，并且然后在90°C下干燥 24小时。
[0039] 如本文所用，"老化时间"意指如根据方程式1计算，偏光板用粘着剂组成物具有 50%或大于50%的凝胶分率的初始时间段。
[0040] 如本文所用，术语"单体的玻璃转化温度"可以例如使用来自TA仪器（TA Instruments)的DSC Q20针对待测量的每个单体的均聚物进行测定。确切地说，玻璃转化 温度可以针对每个单体的均聚物通过以下进行测定：以20°C /分钟的速率将温度增加到 160°C并且使其缓慢地冷却，从而维持在50°C下的平衡状态，从而获得温度以10°C /分钟的 速率增加到160°C时的吸热转变曲线的数据。可以将吸热转变曲线的拐点视为玻璃转化温 度。
[0041] 根据本发明的一个实施例，偏光板用粘着剂组成物包含：通过单体混合物的共聚 制备的（甲基）丙烯酸共聚物，所述单体混合物包含含羟基的（甲基）丙烯酸单体、含叔胺 基（tertiary amine group)的（甲基）丙稀酸单体以及具有100°C或大于100°C的玻璃转 化温度Tg的单体；以及固化剂。
[0042] (甲基）丙烯酸共聚物可以具有耦合到其主链上的羟基、叔胺基以及来自具有 100°C或大于100°C的玻璃转化温度Tg的单体的部分，并且可以减少偏光板用粘着剂组成 物的老化时间。另外，包含（甲基）丙烯酸共聚物的粘着剂组成物即使通过12小时老化仍 然具有高凝胶分率并且即使在老化12小时之后仍然不展现凝胶分率的变化，从而确保了 高可靠性。
[0043] 确切地说，偏光板用粘着剂组成物的老化时间短并且因此不需要使用老化箱，从 而提供了良好的可加工性。确切地说，偏光板用粘着剂组成物的老化时间可以是12小时或 小于12小时，更确切地说5小时到12小时。在此老化时间范围内，粘着剂组成物可以展现 出良好的可加工性。
[0044] 因为根据本发明的偏光板用粘着剂组成物即使通过12小时老化仍然具有高凝胶 分率，所以所述粘着剂组成物即使在老化12小时之后仍然可以将偏光板充分地附着到液 晶显示面板或有机发光装置。确切地说，偏光板用粘着剂组成物通过12小时老化可以具有 50%或大于50%的凝胶分率G12。举例来说，偏光板用粘着剂组成物通过