用于水处理的超薄石墨烯基膜及其形成方法和用图

文档序号:10598029阅读:537来源:国知局
用于水处理的超薄石墨烯基膜及其形成方法和用图
【专利摘要】本发明大体上提供了形成膜的方法。在一个实施例中,该方法包括:将GO纳米颗粒分散于溶剂中;将GO纳米颗粒沉积于载体上形成GO膜,及将GO膜还原形成rGO膜。也提供了由该方法形成的rGO膜,及多个堆叠的rGO层。还提供了从水/油乳液中分离水的方法,例如,将水通过rGO膜。
【专利说明】用于水处理的超薄石墨烯基膜及其形成方法和用途
[0001 ] 优先权信息
[0002]本申请要求了MiaoYu(于淼)于2013年12月10日提交的美国临时专利申请序列号61/914,011,名称为“Ultrathin,Graphene-Based Membranes for Water Treatment andMethods of Their Format1n and Use”(用于水处理的超薄石墨稀基膜及其形成方法和用途)的优先权,其以引用的方式并入本文。
技术领域
[0003]本发明大致涉及形成具有可调孔径的超薄石墨烯基膜的方法。所得的超薄石墨烯基膜特别适用于高效的水处理。
【背景技术】
[0004]对于许多工业生产过程和我们的日常生活来说,清洁的水很重要。石油工业产生大量的含有高浓度的石油的废水,包括石油钻井、天然气生产以及炼化废水过程中带至表面的采出水。采出水在石油工业的废水中占有最大的比例,且含有各种不同的污染物,包括盐、重金属、石油、悬浮固体颗粒、溶解的有机物和少量的用于钻井的化学添加剂,而且其成分在不同油井和不同时间会发生改变。根据它的用途,采出水需要不同级别的处理,以确保它其在石油和天然气钻井作业中的重复利用和循环,操作之外的有益的重复利用,以及表面排放。然而,无论是陆地处理或作为工艺用水重复利用或离岸排放入海,实际上采出水内的几乎所有石油和油脂污染物必须清除掉。炼化废水,其构成了另一个大的废水流,由于其有限的生物降解性,甚至在传统废水处理后,仍含有烃类物质,因此还需要进一步处理以去除剩余的烃类,以排放或重复利用。水力旋流器和溶气浮选法已经被用于快速、有效地去除大部分游离油滴,但是该处理过的水的质量不够高,不能排放或重复利用。膜过滤是一项非常有前景的技术,用于进一步处理含有低浓度的石油的产出水,以获得几乎不含油的水。
[0005]由于具有高能效、低成本及操作和维护的简易,膜技术(如,超滤和纳滤)广泛应用于水净化。孔径大小从几至10nm的超滤膜都适用于油/水分离,并且已被用于从油/水混合物中去除基本上所有的乳化油。膜材料的表面性质在测定油/水分离性能中也起了重要的作用。各种材料,如陶瓷(Al203、Zr02、Ti02、Si02等)、聚合物和碳纳米管,已被用于制备油/水分离的超滤膜;根据材料疏水性和亲水性,可以从油/水混合物中提取油或水。然而,采用亲水性超滤膜从石油中选择性地提取水以避免严重的膜污染问题更为实用,如下文所讨论的,因为油越重、越粘,则预计会越快弓I起污染。
[0006]理想的用于油/水分离的膜应具备:i)高的水通量,ii)对油的高截留率,i i i)通量和截留率的长期稳定性,iv)优良的机械稳定性、化学稳定性和热稳定性;V)易于加工成大型膜和膜组件,和vi)低成本。目前,对于许多商用超滤膜而言,长期的膜稳定性和膜污染是一个严重的问题,抑制它们在油/水分离中的广泛应用;当接触油/水乳液时,它们通常经历大量的不可逆转的通量下降。这两种类型的膜污染通常发生在超滤中:表面和内部。表面污染是由污染物在膜表面沉积引起的,高速表面冲洗可以去除表面污染物及恢复膜的性能。内部污染是由微粒渗透到膜内部引起孔隙阻塞而引起的;渗透的微粒很难被移除,通常会导致永久的膜性能损失。对于现有的超滤膜材料和结构(三维孔隙结构和相对厚的膜厚度),膜污染似乎很难得到解决。
[0007]使用膜技术的混合分离可以大大降低工业过程中的能源成本。该技术的核心是具有高通量的高选择性膜。石墨烯(单层的石墨)被认为是理想的膜材料,因为它是极薄的,因此可以提供高渗透通量。然而,目前没有技术可用于制造可以高选择性分离混合物的超薄(<5nm)石墨稀基膜。

【发明内容】

[0008]本发明的目的和优点将在下文的说明书进行陈述,或从说明书中是显而易见的,或者可以通过本发明的实施方式了解。
[0009]大体上提供了形成膜的方法。在一个实施例中,该方法包括:将GO纳米颗粒分散在溶剂中;将GO纳米颗粒沉积在载体上形成GO膜;还原GO膜形成rGO膜。还提供了由该方法形成的rGO膜,以及多个堆叠的rGO层。也提供了用于从水/油乳液中分离水的方法,例如,将水通过rGO膜。
[0010]本发明的其它特性和方面都在下文进行更详细的讨论。
【附图说明】
[0011 ]本发明的完整和可实施公开,包括对于本领域技术人员而言的最佳实施方式,在本说明书的其余部分进行更详细的描述,其中包括参考的附图。
[0012]图1示出了衍生自苯基环氧化物的石墨烯片的示例性化学结构模型和在底面的羟基和在边缘的羧基。
[0013]图2示出了水渗透通过示例性超薄GO膜的横截面示意图。
[0014]图3a示出了在聚酰胺上使用15nmGO膜进行的循环油乳液分离。
[0015]图3b示出了在聚酰胺载体上使用15nmGO膜进行的循环油乳液分离。
[0016]图4示出了不同的油乳液分离循环前(循环O)的纯水通量及不同的油乳液分离
[0017]循环后(1、2和3)的纯水通量。
[0018]图5a示出了AAO载体截留的金纳米颗粒(3nm)。
[0019]图5b显示了2nm的真空还原膜截留的金纳米颗粒(3nm) ο
[0020]图5c显示了2nm的H2还原膜截留的金纳米颗粒(3nm) ο
[0021]定义
[OO22 ]本发明所使用的,前缀“纳米”指的是纳米级(如,从大约I nm至大约10nm)。例如,平均直径在纳米级别(如,从大约Inm至大约10nm)的颗粒被称为“纳米颗粒”。
[0023]本发明使用的术语“有机”指的是包含碳原子的一个类化合物。例如,“有机聚合物”是在聚合物主链中含有碳原子的聚合物,但在聚合物主链中和/或自聚合物主链延伸出的侧链也可以包括其它原子(例如,氧、氮、硫等)。
[0024]本发明所使用的,术语“基本上不含”指的是仅仅存在无关紧要的痕量以及完全不包含(例如,O摩尔%至大约0.01摩尔%)。
【具体实施方式】
[0025]现在参考本发明的实施例,下文阐述了其中的一个或多个实施。每个例子提供用于解释本发明,而不是作为对本发明的限制。事实上,对于本领域技术人员来说,显而易见的是在没有离开本发明的范围或精神情况下可以对本发明进行各种修改和变化。例如,作为一个实施例说明或描述的特征可用于另一个实施例,以产生进一步的实施例。因此,本发明旨在包括于附加的权利要求和它们的等同物的范围内的修改和变化。本领域技术人员应该理解的是,目前的讨论仅是示范性的实施例的描述,并不是作为本发明的更广的方面的限制,该更广的方面体现于示范性的说明中。
[0026]大体上提供了一种可放大的(scalable filtrat1n technique)过滤技术,用于制备低成本、超薄(例如,小至大约2nm)及基本上无缺陷、具有可调的孔径(例如,从约0.3nm至大约20nm)的石墨烯基膜。这样的膜具有彻底改变使用膜技术的分离的巨大潜力,因为它们可以提供尚选择性和尚通量。
[0027]这种具有可调孔径的超薄石墨烯基膜可以由可放大的过滤技术结合合适的蚀刻技术制备,其对高效水处理具有巨大的潜力,例如,海水淡化、水/油分离、纳滤水净化。由于它们可以提供高选择性和高通量,这些膜具有彻底改变使用膜技术的分离的巨大潜力。在一个实例中,聚合物载体上的层状氧化石墨稀(“G0”)膜从水/油乳液中分离水,具有比使用载体分离时大2个数量级的水通量;更重要的是,GO膜表现出优良的耐污性能,且水通量可以通过表面冲洗容易地恢复。在另一个实例中,还原GO已表现出对3-nm金纳米颗粒具有高的截留率,表明具有〈3纳米孔。UV诱导氧化和蒸汽蚀刻可用于蚀刻石墨烯纳米片,以可控地增加结构性缺陷尺寸(structural defects size)并生成用于目标分离物所需的孔径。可调的孔径,从〈0.4nm(石墨稀上的原始结构缺陷)至?10nm,和超薄厚度(<5nm),使得超薄石墨烯膜能广泛应用于水处理,从油/水分离、海水淡化至纳滤水净化。石墨烯基膜也可以用于医学应用,如透析。
[0028]1.膜的形成
[0029]UV诱导氧化和蒸汽蚀刻可用于可控地蚀刻石墨烯纳米片,以可控地增加结构性缺陷尺寸并生成用于目标分离物所需的孔径。可调的孔径,从小于大约0.4nm(石墨烯上的结构缺陷)至大于大约1nm(例如,大约0.3nm至大约20nm,如大约0.4nm至大约1nm),和超薄厚度(例如,小于大约5nm(例如,大约2nm至大约5nm),允许超薄石墨稀基膜具有广泛的分离应用:从小分子气体的分离(H2分离、CO2捕获,等等)、海水淡化和纳滤水净化至医学应用,如透析。
[0030]在一个实施例中,可以将单层氧化石墨稀(SLGO)粉末(如,采用改进的Hrnnmer法制备)作为原料用于膜制备。这种SLGO粉可以制备或商业购买。首先,将SLGO粉末溶解到水(例如,去离子水)中,然后用超声处理,以确保SLGO粉末分散在水中。接着,将分散的SLGO粉离心,去除分散液中的任何大颗粒/团聚物。最后,利用真空抽滤(例如,Mi 11 ipore过滤系统)使SLGO分散液通过20-nm孔径的阳极氧化铝(ΑΑ0)过滤器(例如,华特门(Whatman))或100-nm孔径的Isopore醋酸纤维素膜(例如,Mil Iipore)进行过滤。为了大致控制GO膜的厚度,我们计算了有效过滤面积,并在25-ml GO分散液中添加已知量的GO用于过滤,假设膜密度与石墨的密度(?2.lg/cm3)相似。可以将所得的GO膜保存于真空干燥器(例如,Nalgene)中足够的时间(例如,>15小时)以去除残留的水。
[0031]在一个实施中,可以利用氧化石墨烯或石墨烯纳米片上的结构性缺陷从其它组分中(CO2、N2和CH4)高选择性地分离H2。参见,例如:Miao Yu于2013年2月14日申请的美国临时专利申请N0.61/850 ,415,名称为“用于分离的超薄分子筛氧化石墨稀膜” (Ultrathin ,Molecular-Sieving Graphene Oxide Membranes for Separat1ns),其以弓I 用的方式并入本文。
[0032]I1.油和水的分离
[0033]根据本发明的一个具体实施例,采用氧化石墨烯膜从水/油乳液/混合物中分离水。通过使用氧化石墨烯膜从水/油乳液中分离水,可以获得比传统膜高一个数量级的水通量。
[0034]由于它的原子厚度、优异的机械强度和高的化学稳定性,石墨烯基材料是一种非常有前景的膜材料。人们发现了水无阻碍的渗透通过l-μπι厚GO膜,水蒸气以其在开口的玻璃瓶中的蒸发率相同的速度渗透通过GO膜,这是由于水穿过紧密堆积的GO薄片间的二维间距的单层低摩擦流动。发现了这些膜对有机染料分子的高截留率(>99%),表明GO纳米片间具有纳米尺度的间距。GO过去一直被认为是亲水材料,因为它很容易分散在水中,这是由于其具有离子化的边缘-C00H基团(图1)。
[0035]大体上提供了开发的由GO纳米片组成的新型、超薄(例如,厚度小于5nm)的膜,以实现高效(高水通量和高选择性)和抗污染的油/水分离。超薄的GO膜具有成为新一代油/水分离的超滤膜的巨大潜力,由于其具有以下潜在优势:
[0036]i)由于在GO薄片的边缘具有亲水的水入口,其对水有高选择性;
[0037]ii)由于超薄的膜厚度和水流过GO薄片间的二维间距的低摩擦,其具有高的水通量;
[0038]iii)由于在水渗透过程中的纳米尺度间距和亲水性膜入口,其具有优异的抗膜污染(尤其是内部污染)性;
[0039]iv)G0膜制造工艺的优异的可放大性;和
[0040]V)由于超薄的膜厚度,膜材料成本低。
[0041]该新型膜构建块、具有合适的表面性能的GO纳米片及超薄、分层的膜结构可以显著提高油/水混合物的分离效率并具有优异的抗污染性。如图2所示,超薄的GO膜具有快速的水渗透性,因此具有高的水通量。如果成功制造出高质量、超薄的GO膜,它们可以代表一种全新类型的具有2-D结构的高效率(高水通量、高选择性)、抗污的油/水分离膜。此外,GO材料成本预计将比较低,因为厚度超薄,因此可忽略材料的数量。
[0042]II1.从水中提取有机化合物
[0043]在一个具体的实施例中,还原的G0(“rGO”)已被证明不能透过水并且对有机化合物有高度渗透性,因此,采用还原的GO膜从水中提取有机物是可以实现的。
[0044]还原的GO膜可以通过大量的方法形成。将氧化石墨烯还原以生产还原的氧化石墨烯的方法是完全基于化学的、热化学的或电化学的一般方法。这些技术中的一些能够生产高质量的rGO,类似于原始的石墨烯,但实现这一点是复杂的或耗时的。
[0045]在一个具体实施例中,GO膜可以在GO膜形成后,通过还原GO形成。在一个实施例中,可以采用氢气还原GO膜。例如,GO可以与氢气(例如,出或出和运载气体(例如,Ar或其它惰性气体)的混合物)在升高的温度(例如,大约15 O °C到大约2 4 O °C,如,大约17 5 °C到大约225°C)下反应形成rGO。或者,可以将GO暴露于氢等离子体中足够的时间,以还原GO。在另一种替代方法中,GO可以通过在真空中(例如,大约I托至大约5托)加热至还原温度(例如,大约200°C至大约250°C,如大约200°C至大约225°C)还原。
[0046]形成rGO膜之后,rGO膜的孔径可以通过UV辐射(例如,波长为大约400nm至大约1nm的电磁辐射的辐射)调整,这继而可以控制rGO膜的透水性。
[0047]不希望受到任何特定的理论的限制,人们认为还原反应将GO膜表面上的相邻的羟基(-0H)改变为具有单个氧的醚基(-0-),该单个氧与GO膜表面上的两个不同碳原子结合。该还原反应实际是一个脱水反应,因为水从表面移除(即,2(-0H)4(-0-)+H20)。当表面上有羟基存在时,水可以穿透堆叠层,并在各层间引起溶胀(很可能是由于亲水性的羟基)。相反地,当表面上有醚基存在而没有相当多的羟基时,那么水不可以穿透堆叠层,各层间也没有发生溶胀(很可能是由于疏水性的醚基)。实例
[0048]我们采用简单的过滤工艺,在聚酰胺多孔载体上(200-nm孔)上制备了15-nm厚的GO膜,并测量了油乳液分离和纯水渗透性。将辛烷和SDS(质量比:15:1)与水混合并超声处理2-4h,采用表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)稳定,制备出1500ppm辛烷水乳液。图3示出了过滤前和过滤后的油乳液,在过滤之前(喂料)平均油滴尺寸是大约10-20μπι,偶尔较大的油滴是?50μπι(图3a);过滤后,我们在滤液中并没有发现油滴(图3b),表明膜具有优异的除油性能。数码照片示出了过滤后的更为清洁的水(图3c)。我们采用静态死端过滤膜进行压力驱动的循环油乳液分离;在每个循环之间,用去离子水冲洗GO膜表面或聚酰胺载体表面I分钟。图4示出了,对于15-nm的GO膜,在开始的25分钟,水通量从大约1600L/(m2.h.bar)下降至400L/(m2.h.bar),然后从25到120分钟,逐渐下降至200L/(m2.h.bar) ο
[0049]最初的快速下降可能是由于油滴吸附在GO膜表面,平缓的下降可能是由于在静态死端操作系统中,油聚集于膜表面造成的。在去离子水冲洗后,第二次和第三次循环中初始水通量与第一次初始水通量几乎相同,下降也与第一次相似,这表明了 GO膜的油/水分离性能完全恢复。这表明GO膜的抗污性强,尤其是内部污垢。相反地,当分离辛烷乳液时,空白的聚酰胺载体表现出严重的污染(图4b);第一次循环的初始水通量仅有72L/(m2.h.bar),比在聚酰胺载体上的15-nm厚的GO膜的水通量低大约22倍;运行I 1min后,水通量下降到17L/(m2.h.bar),比运行120min后的GO膜的水通量低(超过10倍)。用水冲洗后,初始水通量仅部分恢复且随着循环次数的增加持续下降,第二次和第三次循环的初始水通量分别为第I次水通量的78%和73%。因此,聚酰胺载体上存在严重的膜污染,特别是内部污染,且通过表面冲洗,膜性能不能完全恢复。使用载体GO膜时,在大约2h油乳液分离中,收集到的总水量是360ml,然而,使用聚酰胺载体时,仅有26ml。我们还测量了在不同油乳液分离周期前、后的GO膜和聚酰胺载体的纯水通量,如图5所示。通过洁净的聚酰胺载体(第O次循环)的纯水通量是大约11000L/(m2.h.bar),而在聚酰胺载体上的15_nmG0膜的纯水通量是?6600L/(m2.h.bar)。第一次油乳液分离循环后,在第一次、第二次和第三次的油乳液分离循环后,通过聚酰胺载体的纯水通量分别下降至3800L/(m2.h.bar)、3200L/(m2.h.bar)和2550L/(m2.h.bar)。形成强烈的对比的是,在3个循环后,该15_nm GO膜并没有显示出任何纯水通量的下降。这进一步支持了我们的结论,即在GO膜中没有发生明显的污染,特别是内部污染。这些结果表明,使用GO膜用于抗污的油乳液分离具有巨大的潜力。
[0050]纳米颗粒截留
[0051 ] 使用采用单层GO(SLGO)纳米片制备超薄(1.8?18nm)G0膜。通过过滤,在阳极氧化铝(AAO)多孔载体(20nm孔)上制备出超薄GO膜,并测量了纯净气体渗透和H2混合物分离。人们发现H2优先渗透通过GO薄片上的小的结构性缺陷,和出/咖和出条混合物的选择性分别高达3400和900。这表明由简易过滤制备的超薄GO膜具有高的质量,且有效膜孔径小于CO2(动力学直径:0.33nm)和N2(0.364nm)分子。因此,GO薄片上的结构性缺陷有望截留水化单价离子(?0.6nm)。
[0052]然而,GO膜已被证明一旦吸附水分子则会溶胀,且层间距可以从?0.4nm增加至I?2nm,而还原的GO膜由于它的高疏水性,其不会因水发生溶胀。因此,水可以容易地渗透穿过GO膜,与此相反的是,还原的GO (rGO)膜具有可以忽略的水通量。高质量超薄rGO过滤膜在纳米片之间没有水渗透,因此,对于通过适当的蚀刻技术(如蒸气蚀刻或UV-诱导氧化)调整后来的孔径而言,是理想的初始膜。我们在220°C的真空干燥箱中加热还原GO膜10-20h或在200 °C的I % H2/99 % Ar气混合物中加热还原2h,以获得还原的GO膜。表I示出了通过AAO载体和2-nm膜的纯水渗透结果。在AAO上的2_nm GO对通过AAO的水渗透性有明显影响,减少的渗透性为42%。这是由于GO薄片之间的较长的水运输路径;水蒸气渗透结果和XRD的结果表明了,水在GO纳米片间吸附使膜溶胀。真空还原之后,透水性下降至0.05L/(cm2.day.MPa),比GO膜低大约600倍,而在H2还原后,透水性高达17(cm2.day.MPa)。这似乎表明H2还原在GO膜上生成了更大的缺陷。为了确认rGO膜的孔径,我们做金纳米颗粒(3nm)过滤并监控喂料组分的变化,如图6所示。空白的氧化铝载体显示出对金颗粒较低的截留率,?10%。真空还原的2-nm rGO膜显示出对金颗粒几乎100 %截留率,而H2还原的膜显示出对3_nm金颗粒90%截留率。这与水渗透的结果一致,表明出还原确实扩大了 GO的孔径。因此,真空还原看起来是一个将还原作用对GO的孔径变化的影响最小化的更好的方法。
[0053]我们还在空气中用UV辐射蚀刻rGO膜10分钟,发现透水性增加到?10L/(cm2.day.MPa)(表I)。这强烈表明,UV辐射是一种蚀刻超薄石墨烯膜生成纳米孔的有效的方法,调整蚀刻时间可以潜在地调整纳米孔径以达到所需的尺寸截留率。这些结果表明:i)具有可忽略的水渗透性的超薄(?2nm)、无缺陷的rGO可以由可放大的过滤工艺和适当的热还原制备;及ii)UV蚀刻可以用来打开在石墨烯纳米片上的气孔,以提高水的渗透速率。
[0054]
[0055]在工业过程,使用膜技术的混合分离可以大大降低能源成本。该技术的核心是具有高通量的高选择性膜。石墨烯,一种单层的石墨,被认为是理想的膜材料,因为它是极薄的,因此可以提供高的渗透通量。然而,目前没有可用的技术制造可以高选择性分离混合物的超薄(<5nm)石墨烯基膜。本发明开发了可放大的过滤技术,制备了具有可调孔径(0.3-20nm)的低成本、超薄的(低至2nm)和无缺陷的石墨稀基膜。这种全新类型的膜对使用膜技术的分离的彻底改变有巨大的潜力,因为它们可以提供高选择性和高通量。
[0056]当使用膜技术时,选择性和通量是评价分离性能的两个重要的参数。在理想情况下,我们期望将操作期间的通量和选择性最大化,将资本成本和能源成本最小化。为了实现这个目标,需要将膜厚度最小化以将通量最大化,孔径需要精确地控制和统一,只允许较小的分子通过。现有的膜太厚(>50nm)并且具有相对宽的孔隙大小分布。具有可调孔径的超薄(<5nm)石墨烯基膜/纳米网格有巨大的潜力成为用于分离的理想的膜。具有可调孔径的超薄石墨烯基膜/纳米网格可以兼具高选择性和高通量地分离目标混合物,由于它们的精确控制的孔径和超薄的厚度。我们预期潜在的分离应用是广泛的,从海水淡化和纳滤水净化至医疗应用,如透析。
[0057]在不偏离本发明的精神和范围内,本发明的这些和其它修改和变化对于本领域技术人员是可以实施的,这在所附的权利要求中进行更详细的阐述。此外,应该理解的是,各种实施例的方面可以全部或部分互换。另外,本领域技术人员应领会,上述的描述仅仅是举例,并不是为了限制在附加权利要求中进一步描述的本发明。
【主权项】
1.一种形成膜的方法,所述方法包括: 将GO纳米颗粒分散于溶剂中; 将GO纳米颗粒沉积于载体上形成GO膜;及 将GO膜还原形成rGO膜。2.根据权利要求1所述的方法,其中所述溶剂是去离子水。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述载体包括氧化铝。4.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中所述载体包括阳极氧化铝多孔载体。5.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中所述载体限定了具有平均尺寸为大约0.3nm至大约20nm的孔。6.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中所述GO膜在载体上具有的平均厚度是大约2nm至大约5nm。7.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中将GO膜还原形成rGO膜包括:在真空中,加热GO膜至还原温度。8.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中将GO膜还原形成rGO膜包括:在大约I托至大约5托的真空度下,加热GO膜至还原温度。9.根据权利要求8所述的方法,其中所述还原温度是大约200°C至大约250°C。10.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中将GO膜还原形成rGO膜包括:在氢气存在下,加热GO膜至还原温度。11.根据权利要求10所述的方法,其中所述还原温度是大约150°C至大约240°C。12.根据前述任一项权利要求所述的方法,进一步包括:采用具有大约400nm至大约I Onm的波长的电磁福射照射rGO膜。13.由前述任一项权利要求所述的方法形成的rGO膜。14.从水/油乳液中分离水的方法,所述方法包括:将水通过权利要求13所述的rGO膜。
【文档编号】B01D69/00GK105960276SQ201480073386
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2014年12月10日
【发明人】于淼
【申请人】南卡罗来纳大学
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