专利名称：液体消毒剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及消毒剂领域，特别是涉及液体消毒剂领域。
背景技术：
现代工业的发展和人类自身对卫生环境的关注，促进了消毒剂的发展，增加了对消毒剂的需求。目前对消毒剂的要求是当消毒剂和物体表面或空气接触时，可以在短时间内有效减少细菌、真菌、酵母菌、病毒的数目或抑制其活性。中国卫生部发布的《消毒技术规范》规定了评价消毒剂消毒杀菌效果的测试方法。当前商业使用的消毒剂主要杀菌活性成分为过氧化物，酚类，含卤素化合物如二氧化氯、次氯酸钠，漂白粉等。这些消毒剂具有一些共同缺点，如稳定性差，腐蚀性大和对人体的皮肤和眼睛具有刺激性。其中一些具有毒性对人体有害，甚至有致癌作用。
季铵盐作为消毒杀菌活性成分，具有无气味、毒性低，腐蚀性小，对人体刺激性小和良好的杀菌效果等优点。洗必泰也是常用的消毒活性成分，具有毒性低、刺激性小、无细菌耐药性，能有效地杀灭各种细菌繁殖体，对人体无害等优点。将季铵盐和其他活性物质配合提高杀菌效率是常用的方法。US5529713提及了含有季铵盐和双胍的清洁消毒剂，专利中使用两种或两种以上的季铵盐和双胍，产生协同效率，但是没有提及将不同种类的季铵盐配合使用。使用不同种类季铵盐相互配合提高季铵盐的消毒效果是另一种方法。WO98473259将两种季铵盐配合使用，提高消毒效果。Ep1171565提及将氯化二癸基二甲基铵、氯化二辛基二甲基铵、氯化辛基癸基二甲基铵、氯化烷基(C14-50％，C12-40％，C16-10％)二甲基苄基铵配合使用，但没有提及将季铵盐和双胍、醛配合使用。
发明内容
目前使用的消毒剂采用的消毒剂活性成分是含卤素化合物、过氧化物以及酚类物质等，具有稳定性差、腐蚀性大、有不良气味和对人体的皮肤和眼睛具有刺激性、稳定性低等缺点，甚至对人体有害存在致癌作用。本发明使用季铵盐、双胍和醛作为消毒杀菌活性成分，和醇、螯合剂等非消毒活性成分配合，制备出的消毒剂具有气味小、毒性低、腐蚀性小、对人体刺激性小和良好的杀菌效果等优点，同时加入稳定剂，提高消毒剂的稳定性。
本发明的目的是提供一种无毒、无气味、无刺激、无腐蚀性的水溶性液体消毒剂，具有消毒效率高，作用时间短、使用浓度低的优点。
本发明另一目的是，提供消毒液可以杀死革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、真菌和病毒。
本发明另一目的是，提供消毒剂在浓缩液或稀释液中都具有消毒杀菌效果。
本发明另一目的是，提供的消毒液具有良好的稳定性。
为了实现以上目的，本发明消毒剂含有以下组分(A)季铵盐(B)双胍；(C)醛；(D)表面活性剂；(E)稳定剂；(F)亲水性溶剂；(G)螯合剂；(H)水；(I)可选择性组分包括芳香剂，色素、粘度调节剂等。
本发明中的组分A季铵盐分成两类一类为卤化烷基二甲基苄基铵。其中烷基为含6～22碳原子的脂肪族或芳香族烷基，最好是脂肪族烷基。烷基可以是直链也可以是支链，最好是直链。卤素为氯或溴。常用的季铵盐是氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十四烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基二甲基苄基铵、氯化十八烷基二甲基苄基铵、溴化十二烷基二甲基苄基铵、溴化十四烷基二甲基苄基铵、溴化十六烷基二甲基苄基铵、溴化十八烷基二甲基苄基铵其中一种或两种以上混合物。
另一类为卤化二烷基二甲基铵。其中烷基为含6～22碳原子的脂肪族或芳香族烷基，最好是脂肪族烷基。烷基可以是直链也可以是支链，最好是直链。烷基可以相同，也可以不相同。卤素为氯或溴。常用的有氯化辛基癸基二甲基铵、氯化二癸基二甲基铵、氯化二辛基二甲基铵、氯化双十二烷基二甲基铵、氯化双十八烷基二甲基铵、氯化辛基十二烷基二甲基基铵、溴化辛基癸基二甲基铵、溴化二癸基二甲基铵、溴化二辛基二甲基铵、溴化双十二烷基二甲基铵、溴化双十八烷基二甲基铵、溴化辛基十二烷基二甲基铵其中一种或两种以上混合物。
本发明提及的季铵盐可以是上述提及的两类季铵盐中的一种或者几种的混合物。较好是第一类季铵盐和第二类季铵盐的混合物。最好是氯化二癸基二甲基铵、氯化二辛基二甲基铵、氯化辛基癸基二甲基铵、氯化烷基(C14-50％，C12-40％，C16-10％)二甲基苄基铵。Longza公司的Bardac205M为上述季铵盐以1∶1∶2∶2.67比率混合产物。
组分A季铵盐用量为0.2～2.5wt％，最好是1～2wt％。
本发明提及的组分B双胍有洗必泰和聚六亚甲基双胍盐。其中洗必泰可以是双氯苯双胍己烷的盐酸盐、醋酸盐和葡萄酸盐。聚六亚甲基双胍盐可以是聚六亚甲基双胍盐酸盐。最好是洗必泰的盐酸盐、醋酸盐和葡萄酸盐。其用量为0.05～0.625wt％，最好是0.1～0.5wt％。
本发明提及的组分C醛可以是戊二醛、柠檬醛、茉莉醛、肉豆蔻醛其中一种或两种以上混合物。组分C用量为1～10wt％，最好是3～8wt％。
本发明提及的组分D为表面活性剂，包括多元醇酯、烷基醇酰胺、烷基聚葡萄糖、环氧乙烷加成物和氧化胺。最好是环氧乙烷加成物、氧化胺。氧化胺有十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、二甲基可可烷基氧化胺、二甲基氢化油基氧化胺、双环(2-羟乙基)可可氧化胺，双(2-羟乙基)油基氧化胺。常用表面活性剂有壬基酚聚氧乙烯(OP-10)、辛基酚聚氧乙烯、tween-80、癸基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺。非离子表面活性剂可以是一种也可以是几种混合。非离子表面活性剂用量为5～15wt％，最好是5～10wt％。
本发明提及的组分E稳定剂是尿素。尿素用量为0.6～7.5wt％，最好是1～5wt％。
本发明提及的组分F是亲水性溶剂，作用为稳定和溶解消毒杀菌活性成分季铵盐、双胍、醛，以及提供杀菌作用。亲水性溶剂有C1～4低碳醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇。亲水溶剂可以是C1～4二元醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇。亲水溶剂还可以是苯氧基乙醇、1-苯氧基丙醇，2-苯氧基丙醇。亲水性溶剂可以是一种或两种以上混合物，最好是混合物。亲水性组分占消毒液质量30～60wt％，最好是40～50wt％。
本发明提及的组分G为螯合剂。螯合剂有羟基烷醇胺取代羧酸碱金属盐，如二羟基乙基氨基乙酸钠、N，N-二-2-羟丙基氨基乙酸、二羟乙基丝氨酸钠、N，N-二-2-羟丙基丝氨酸钠、二羟乙基丙氨酸钠、N，N-二-2-羟丙基丙氨酸钠。还有有机聚磷酸螯合剂，如二磷酸乙缩醛、氨基多甲基磷酸。最好是EDTA钠盐。螯合剂用量为0.01～0.2wt％，最好是0.1wt％。
消毒液中可以含有其它可以选择组分如色素、粘度调节剂和芳香剂，其总质量为0～5wt％，最好为0～3wt％。
可选择组分中的粘度调节剂有纤维素衍生物、黄原胶、丙烯酸聚合物，聚乙烯吡咯烷酮。
本发明在中的可选组分色素和芳香剂为常用的水溶性或溶于醇的色素和芳香剂。
组分中的水为蒸馏水或去离子水，用量为25～45wt％，最好是25～35wt％。
本发明消毒剂pH为7～10，最好是8～9。
本发明消毒剂制备方法为常用的混合制备方法，组分可以依照任何顺序加入混合制备。一般制备方法为首先将亲水性溶剂和非离子表面活性剂、粘度调节剂、螯合剂加入容器中搅拌均匀，然后加入季铵盐、双胍、醛使其完全溶解，再加入稳定剂、加水至100，最后加入色素、芳香剂，调pH为7～10。
本发明消毒剂可以使用已知的各种方法直接应用，例如作为手部免洗消毒剂直接使用。也可以加水稀释后使用。稀释比率为1∶5～1∶125，最好为1∶10～1∶50。使稀释后季铵盐浓度最低为400ppm。稀释后的消毒剂可以使用已知的各种方法应用。一般稀释后的消毒剂喷洒在室内空气或室内家具表面进行消毒，可以清洗消毒餐具、金属器材以及塑料等非渗透硬表面，还可以对皮肤进行消毒。
本发明产品的杀菌消毒检测方法，依据中华人民共和国卫生部的《消毒技术规范》标准测量方法和美国AOAC标准测量方法检测。
消毒剂物理稳定性测量方法将消毒剂放置在25℃下12小时，然后将消毒剂放置在-5℃下12小时，取出后放置在25℃下12小时，为一个循环。共进行5个循环后，测量其粘度、pH值是否变化，观察颜色是否变化，是否有沉淀、分层现象产生。
消毒剂消毒稳定测量方法，将消毒剂放置在50℃下48小时，首先观察粘度、颜色是否变化，观察是否产生沉淀分层等现象；然后依据中华人民共和国卫生部的《消毒技术规范》检测方法检测消毒性能。
本发明消毒剂可以5min中内杀死99.9％的革兰氏阳性菌，如产氮短杆菌、金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、枯草杆菌、牛链球菌；革兰氏阴性菌，如大肠杆菌、空肠弯曲菌、沙氏杆菌、伤寒沙门杆菌、绿脓杆菌、肺炎克鲁伯氏菌、普通变型杆菌、荧光假单胞菌，真菌，如发藓菌、白色念珠菌、黑色曲霉菌、黄色曲霉菌、毛霉菌，病毒如流感病毒、牛痘病毒。
由于本发明使用的消毒活性成分为季铵盐、双胍以及醛，所以本发明的消毒剂没有刺激性气味、毒性低、对皮肤和眼睛的刺激性弱，对金属器材无腐蚀性，对环境无污染。同时由于消毒活性成分的配合作用，以及消毒活性成分和螯合剂、亲水溶剂的配合作用，提高杀菌消毒效果，增加杀菌效率，降低杀菌消毒时间，即本发明的消毒剂具有消毒效率高，作用时间短、使用浓度低的优点。同时本发明消毒剂中使用了稳定剂，使其具有稳定性高的优点。并且本发明消毒剂可以除去室内不良气味。
具体实施例方式
以下是本发明的具体实施例，但不限于所述实施例。
将消毒剂用水1∶30稀释后，依据《消毒技术规范》和美国AOAC标准测量方法进行消毒效果测定。在5min中内杀死99.9％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、沙氏杆菌、伤寒沙门杆菌、绿脓杆菌、发藓菌、白色念珠菌、流感病毒。
经过10次冷冻—溶解循环后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化、无分层、沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
经过高温稳定性检测后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化，无分层沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
制备方法为首先将异丙醇、OP-10、月桂基二甲基氧化胺、羧甲基纤维素、EDTA钠盐加入容器中搅拌均匀，然后加入Bardac205M季铵盐、洗必泰葡萄酸盐、戊二醛使其完全溶解，再加入尿素、加水至100，最后加入色素、芳香剂，调pH为8.5。
将消毒剂用水1∶10稀释后，依据《消毒技术规范》和美国AOAC标准测量方法进行消毒效果测定。在5min中内杀死99.9％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、沙氏杆菌、伤寒沙门杆菌、绿脓杆菌、发藓菌、白色念珠菌、流感病毒。
经过10次冷冻—溶解循环后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化、无分层、沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
经过高温稳定性检测后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化，无分层沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
制备方法为首先将乙醇、丙醇、异丙醇、OP-10、肉豆蔻基二甲基氧化胺、羧乙基纤维素、EDTA钠盐加入容器中搅拌均匀，然后加入氯化二辛基二甲铵、洗必泰葡萄酸盐、戊二醛、柠檬醛、茉莉醛使其完全溶解，再加入尿素、加水至100，最后加入色素、芳香剂，调pH为8.5。
将消毒剂用水1∶40稀释后，依据《消毒技术规范》和美国AOAC标准测量方法进行消毒效果测定。在5min中内杀死99.9％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、沙氏杆菌、伤寒沙门杆菌、绿脓杆菌、发藓菌、白色念珠菌、流感病毒。
经过10次冷冻—溶解循环后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化、无分层、沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
经过高温稳定性检测后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化，无分层沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
制备方法为首先将异丙醇、tween-80、月桂基二甲基氧化胺、羧乙基纤维素、EDTA钠盐加入容器中搅拌均匀，然后加入氯化二癸基二甲铵、氯化十四烷基二甲基苄基铵、洗必泰葡萄酸盐、戊二醛使其完全溶解，再加入尿素、加水至100，最后加入色素、芳香剂，调pH为8.5。
将消毒剂用水1∶30稀释后，依据《消毒技术规范》和美国AOAC标准测量方法进行消毒效果测定。在5min中内杀死99.9％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、沙氏杆菌、伤寒沙门杆菌、绿脓杆菌、发藓菌、白色念珠菌、流感病毒。
经过10次冷冻—溶解循环后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化、无分层、沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
经过高温稳定性检测后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化，无分层沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
制备方法为首先将苯氧基丙醇、OP-10、月桂基二甲基氧化胺、黄原胶、EDTA钠盐加入容器中搅拌均匀，然后加入氯化十四烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基二甲基苄基铵、洗必泰葡萄酸盐、戊二醛使其完全溶解，再加入尿素、加水至100，最后加入色素、芳香剂，调pH为8.5。
将消毒剂用水1∶25稀释后，依据《消毒技术规范》和美国AOAC标准测量方法进行消毒效果测定。在5min中内杀死99.9％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、沙氏杆菌、伤寒沙门杆菌、绿脓杆菌、发藓菌、白色念珠菌、流感病毒。
经过10次冷冻—溶解循环后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化、无分层、沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％0的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
经过高温稳定性检测后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化，无分层沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌白色念珠菌。
制备方法为首先将乙醇、丙醇、OP-10、月桂基二甲基氧化胺、PVP、EDTA钠盐加入容器中搅拌均匀，然后加入氯化二癸基二甲铵、氯化二辛基二甲铵、洗必泰葡萄酸盐、戊二醛、茉莉醛、柠檬醛使其完全溶解，再加入尿素、加水至100，最后加入色素、芳香剂，调pH为8.5。
将消毒剂用水1∶20稀释后，依据《消毒技术规范》和美国AOAC标准测量方法进行消毒效果测定。在5min中内杀死99.9％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、沙氏杆菌、伤寒沙门杆菌、绿脓杆菌、发藓菌、白色念珠菌、流感病毒。
经过10次冷冻—溶解循环后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化、无分层、沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
经过高温稳定性检测后，消毒剂pH保持在8～9，无颜色变化，无分层沉淀现象产生。依据《消毒技术规范》进行消毒效果测定，在5分钟内杀死99％的金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌。
权利要求
1.一种液体消毒剂，其组成为(A)季铵盐1～2％；(B)双胍0.1～0.5％；(C)醛3～8％；(D)表面活性剂5～10％；(E)尿素1～5％；(F)亲水性溶剂40～50％；(G)EDTA钠盐0.1％；(H)水25～35％；(I)可选择组分包括芳香剂，色素、粘度调节剂0～3％；所有百分数为质量百分数，pH范围为8～9。
2.权利要求1所述消毒剂，其特征为季铵盐是氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十四烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基二甲基苄基铵、氯化十八烷基二甲基苄基铵其中一种或两种以上混合物。
3.权利要求1所述消毒剂，其特征为季铵盐是氯化辛基癸基二甲基铵、氯化二癸基二甲基铵、氯化二辛基二甲基铵、氯化双十二烷基二甲基铵、氯化双十八烷基二甲基铵、氯化辛基十二烷基二甲基铵其中一种或两种以上混合物。
4.权利要求1所述消毒剂，其特征为季铵盐是氯化十二烷基二甲基苄基铵、氯化十四烷基二甲基苄基铵、氯化十六烷基二甲基苄基铵、氯化十八烷基二甲基苄基铵其中一种或两种以上和氯化辛基癸基二甲基铵、氯化二癸基二甲基铵、氯化二辛基二甲基铵、氯化双十二烷基二甲基铵、氯化双十八烷基二甲基铵、氯化辛基十二烷基二甲基铵其中一种或两种以上的混合物。
5.权利要求4所述消毒剂，其特征为季铵盐是氯化二癸基二甲基铵、氯化二辛基二甲基铵、氯化辛基癸基二甲基铵、氯化烷基(C14-50％，C12-40％，C16-10％)二甲基苄基铵混合物。
6.权利要求1所述消毒剂，其特征为双胍是洗必泰和聚六亚甲基双胍盐其中一种或两种以上混合物。
7.权利要求1所述消毒剂，其特征为醛是戊二醛、柠檬醛、茉莉醛和肉豆蔻醛其中一种或两种以上混合物。
8.权利要求1所述消毒剂，其特征为表面活性剂是壬基酚聚氧乙烯(OP-10)、辛基酚聚氧乙烯、tween-80、癸基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺其中一种或两种以上混合物。
9.权利要求1所述消毒剂，其特征为亲水溶剂是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、苯氧基乙醇、1-苯氧基丙醇，2-苯氧基丙醇其中一种或两种以上混合物。
全文摘要
本发明公开了一种液体高效消毒剂，旨在提供一种刺激性气味小、毒性低、对皮肤和眼睛的刺激性弱，对金属器材无腐蚀性，消毒效率高、稳定性好的液体消毒剂。本发明消毒剂由1～2％季铵盐、0.1～0.5％双胍、3～8％醛、5～10％表面活性剂、1～5％尿素、40～50％亲水性溶剂、0.1％EDTA钠盐、25～35％水和0～3％可选择组分如芳香剂、色素和粘度调节剂组成。其中季铵盐为氯化烷基二甲基苄基铵和氯化二烷基二甲基铵混合物，双胍为洗必泰和聚六亚甲基双胍盐其中一种或两种以上混合物，醛为戊二醛、柠檬醛、茉莉醛、肉豆蔻醛其中一种或两种以上混合物。
文档编号A01N47/44GK1476761SQ0313964
公开日2004年2月25日 申请日期2003年7月2日 优先权日2003年7月2日
发明者刘瑞源 申请人:刘瑞源