专利名称：鱼藤酮肟醚及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一类新的化合物及其制备方法和应用，具体是鱼藤酮肟醚及其制备方法和应用。
背景技术：
鱼藤酮(Rotenone)是一种天然的植物质杀虫剂和杀螨剂，它易于降解，在环境中积累毒性小，不 污染农业生态环境和农产品，有利于促进生态平衡。然而，鱼藤酮的使用还存在一些问题，如鱼藤酮 在自然条件下易于氧化分解失效，因而制剂浓度不稳定，使用时不易标准化。而鱼藤酮本身有较好的生 物活性，是一种十分有价值的化合物。本项目掌握了鱼藤酮结构与稳定性、生物活性关系基础之上，对 鱼藤酮进行化学结构改造和修饰，利用拼合原理将农药的活性基团肟醚引入到鱼藤酮的分子上，设计合 成一系列结构新颖的鱼藤酮肟醚，并将所得化合物进行结构表征、活性和稳定性测试，期望获得理想的 化合物，其生物活性高，性能稳定。初步生物活性研究结果显示鱼藤酮肟醚类化合物具有较好的杀菌、 杀虫活性和稳定性。
发明内容
本发明的目的在于提供一类鱼藤酮肟醚类新化合物制备方法和鱼藤酮肟醚类新化合物在杀虫、杀菌 剂中的应用。
本发明的鱼藤酮肟醚类新化合物具有式I或式II所示结构的化学式
I II
其中，R选自C广d8烷基；XCH2CH2， X = Cl， Br, I, F， OH, CN; C广C!8亚垸基；ArCH2 ， Ar=苯 环，取代苯环，联苯环，取代联苯环，杂环，取代杂环；CH2YCH2, Y=苯环，取代苯环，联苯环， 取代联苯环，杂环，取代杂环；ECHC02Et,CH2C02Piw'， EtCHCCbE^EtCHC02H,EtCHCO2H或(P^GH2 。
所述的杂环优选自吡啶，哌啶，哌嗪，吗啉，咪唑，咪唑，1,2,4-三唑或呋喃；取代杂环优选自甲基
吡啶或甲基咪唑；取代联苯环优选自甲基联苯或二甲基联苯。
所述鱼藤酮肟醚类新化合物的制备方法包括如下步骤具有式i或式n所示结构的鱼藤酮躬醚的制 备方法是鱼藤酮肟、催化剂、碱和垸基化剂在溶剂反应，反应完毕。过滤，洗涤、干燥得鱼藤酮躬醚。 所述的鱼藤酮肟醚类新化合物具有杀虫、杀菌活性功能，可用于制备杀虫、杀菌剂。本发明制备方法按如下化学反应式进行:
本发明与现有技术相比具有如下优点
1. 基于鱼藤酮对细胞线粒体呼吸链中NADH脱氢酶到泛醌氧化还原酶抑制作用的构效关系，首次 设计合成具有生物活性的鱼藤酮肟醚系列；新化合物有较高的生物活性，稳定性好，残留小。本发明在 掌握了鱼藤酮结构与稳定性、生物活性关系基础之上，保留了生物活性所必需的结构，利用C=N来替 代具有强吸电性的C=o来降低12a-7/的酸性，抑制12a位置的氧化降解来提高整个分子结构的稳定性， 同时依据药物设计学中的拼合原理，引入农药中具有较好的杀虫杀菌活性的肟醚结构来提高其生物活性 和稳定性。本发明所设计的化合物相对于现有的鱼藤酮均具有肟醚结构。
2. 与鱼藤酮不同，合成的鱼藤酮肟醚稳定性好，并具有杀菌活性。
3. 设计的新化合物构思新颖、合成操作方便。反应时间短，收率高。
4. 利用合成的活性鱼藤酮肟醚开发绿色农药，用于制备杀菌剂和杀虫剂。
具体实施例方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。 实施例1鱼藤酮肟甲醚(2)的合成
25mL丙酮，1.00 g鱼藤酮肟和0.05 g四甲基溴化铵，2 mL50%氢氧化钠溶液，搅拌30 min。 5'C 时滴加0.38g硫酸二甲酯的5mL丙酮溶液。滴加完毕，0-5'C反应，TLC跟踪，10h反应完毕。过滤， 滤液减压蒸干，残液倒入50mL水中，有固体析出，过滤，水洗涤，干燥，得浅黄色固体l.Ol g ,收 率98.06%。熔点95 203'C。 'H NMR(CDC13), & 1.75 ( s, 3H, 8，-CH3), 2.99(dd, /= 8.0 Hz, J= 16 Hz, 1H, 4，-H) , 3.28 (dd, J= 10.0 Hz, J= 16 Hz， IH, 4，-H), 3.75 (s, 3H, OCH3), 3.80 (s, 3H, OCH3)， 4.06 (s, 3H, NOCH3), 4.23 (d, J= ]2 Hz, 1H， 6 -H),4.49 (t, /= 2.8 Hz, 1H， 12a -H), 4.58 (dd, J= 12 Hz, 7= 2.4 Hz, IH, 6-H), 4.75 (d, J= 2.4 Hz, IH, 6a-H)， 4.90 (s, IH, 7，-H), 5.06 (s, IH, 7，-H)， 5.14 (t, /= 8.8 Hz , 1H， 5，-H), 6.42
(CH30)2SO:(s, 1H， 4-H), 6.43 (d, J= 8.4 Hz , 1H, 10-H), 6.52 (s, 1H, 1-H), 7.77 ( d,声8.4 Hz , 1H, ll-H)。 Elemental analysis (%, Calcd.): C, 68.12% (68.07%) ; H, 5.88% (5.95%) ; N, 3.39% (3.31%) 。 IR (KBr压片)v/cm管1: 3083， 2970， 2821， 1620， 1501， 1199， 735。
实施例2藤酮肟1.5g， DMF15ml，氢氧化钠0.2g，搅拌20min，滴加含碘甲垸7.2mmol的DMF溶 液10ml，室温反应3.0h，向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶， 得到白色l吉l体2。
实施例3鱼藤酮肟丙基醚(3)的合成
<formula>formula see original document page 5</formula>
20mL丙酮，l.OOg鱼藤酮肟，0.70g碳酸钾，0.08 g碘化钾和0.90 g溴丙垸回流搅拌反应，TLC跟 踪，18h反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗涤，合并有机相，减压蒸干得固体，用水洗涤，干燥得 白色固体1.02 g ，收率91.07%。熔点209~214°C 。 NMR(CDC13), <5: l.Ol(t, J= 4.4 Hz , 3H, -O^CH3)， 1.75(m， 5H, 8'-CH3, -CH2C//》，2.91(dd, ■/= 8.0 Hz, /= 15.6 Hz, 1H, 4，-H), 3.28(dd, J= 10.0 Hz, J=15.6 Hz, 1H, 4'-H),3.74 (s, 3H, OCH3), 3,80 (s, 3H, OCH3), 4.22 (m, 3H， 6 -H, OCH2), 4.50 (s, 1H, 12a -H), 4.59 (dd, J =2.8 Hz, /= 12.4 Hz, 1H, 6-H)， 4.78 (d, J= 2.8 Hz, 1H， 6a-H), 4.90 (s, 1H, 7，-H), 5.05 (s, 1H, 7，-H), 5.14 (t, J =8.8 Hz , 1H, 5'-H), 6.42 (d， ■/= 9.2 Hz , 2H, 4-H ，IO-H), 6.55 (s, 1H, l-H)， 7.77 ((!， /= 7.6 Hz , 1H, 1 l-H)。 Elemental analysis (%, Calcd.): C, 69.60% (69,16%) ; H, 6.44% (6.47%) ;N,3.17% (3.10%) 。 IR (KBr 压片)v/cm-1: 3059， 2960， 2932， 2874， 2854， 1619， 1512， 1199， 738。
实施例4鱼藤酮肟丁基醚(4)的合成
<formula>formula see original document page 5</formula>
20mL丙酮，l.OOg鱼藤酮肟，0.70g碳酸钾，0.08 g碘化钾和1.02 g溴丁烷，回流搅拌反应，TLC 跟踪，45h反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗涤，合并有机相，减压蒸干得固体，水洗，干燥得白 色固体1.08g，收率94.74%。熔点219 222。C。 'H NMR(CDC13), & 0.96(t, J= 7.6 Hz , 3H， CH3), 1.47(m, 2H, -CH20^), 1.75(m, 5H， 8，-CH3， -CH2C//2Ci/;)， 2.92(dd, ■/= 8.4 Hz, J = 15.6 Hz, 1H, 4'-H), 3.28(dd, J = 10.0 Hz, J=16 Hz, 1H, 4，-H)， 3.74 (s， 3H， OCH3), 3.80 (s, 3H, OCH3), 4.25 (m, 3H, 6—H， NOCH2),4.50 (s, 1H, 12a -H),4.59 (dd， J= 2.8 Hz， J= 12.4 Hz， 1H， 6-H), 4.78 (d, ■/= 3.2 Hz, 1H, 6a-H), 4.90 (s, 1H, 7，-H), 5.05 (s, 1H， 7'-H), 5.14 (t， J= 8.8 Hz， 1H, 5，-H), 6.40 (d, J= 9.2 Hz , 2H, 4-H ,10-H), 6.54 (s, 1H, 1-H), 7.76( d, J = 8.4 Hz ， 1H, ll-H)。 Elemental analysis (%, Calcd,): C， 69.720/0 (69.66%) ; H,6.590/o (6.71%) ; N, 3.06%(3.01%) 。 IR (KBr压片)v/cm-1: 3060， 2956， 2934， 2874, 2832， 1620, 1585， 1199， 738。
实施例5鱼藤酮肟戊基醚(5)的合成
5
20mL丙酮，l.OOg鱼藤酮肟，0.70g碳酸钾，0.08 g碘化钾和1.12 g溴戊烷，回流搅拌反应，TLC 跟踪，31h反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗涤，合并有机相，减压蒸干得固体，水洗，干燥得内 色固体1.08 g，收率92.31%。熔点202~206°C H NMR(CDC13), (5: 0.91(t， 6.8 Hz， 3H, -C7/2CH3)， 1.38(m， 4H, -CH2CH2C7/》，1.76(t， /= 6.8 Hz， 5H, 8'-CH3, -CH2C7^Ci/2C7/j)， 2.92(dd, J= 8.4 Hz, J= 16 Hz, 1H， 4，-H), 3.28(dd, J= 9.6 Hz, J= 15.6 Hz， IH, 4，-H), 3.74 (s， 3H, OCH3), 3.80 (s, 3H, OCH3), 4.25 (m, 3H, 6 —H， NOCH2), 4.50 (s, IH, 12a -H), 4.58 (dd, J= 2.8 Hz, ■/= 12.4 Hz, IH, 6-H), 4.78 (d, ■/= 3.2 Hz, IH, 6a-H), 4.90 (s, IH, 7，-H), 5.05 (s, 1H， 7，-H), 5.14 (t, J= 8.8 Hz, 1H， 5，-H)， 6.43 (d， ■/= 9.2 Hz, 2H, 4-H ,10-H), 6.55 (s, 1R l-H)， 7.76( d, /= 8.8 Hz, IH, l卜H)。 Elemental analysis (%, Calcd.): C, 69.99%(70.13%); H,6.66%(6.94%); N, 3.02% (2.92%) 。 IR (KBr压片)v/cm.1: 3000， 2960， 2930， 2878, 2856, 1620， 1512， 1199， 738。
实施例6鱼藤酮肟丙烯基醚(6)的合成
OMe OMe
6
20mL丙酮，l.OOg鱼藤酮肟，0.70 g碳酸钾，0.05 g相转移催化剂四甲基溴化铵和0.54 g氯丙烯， 回流搅拌反应，TLC跟踪，15h反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗涤，合并有机相，减压蒸干得固 体，水洗，干燥得白色固体0.99g ，收率92.52%。熔点185 ~192 °C HNMR(CDCl3), 51,75 (s,3H，8，-CH3)， 2.91(dd, /= 8.0 Hz, J= 16 Hz, IH, 4'-H), 3.28 ( dd, /= 10.0 Hz, J= 16 Hz, IH, 4，-H), 3.75 (s, 3H, OCH3), 3.80 (s， 3H, OCH3), 4.23 (d, J= 12 Hz, IH, 6 -H)， 4.50 2.8 Hz, IH, 12a -H), 4.58 (dd, J= 12 Hz, /= 2.4 Hz， IH, 6-H)， 4.72 (m, IH, CH=)， 4.78 (d, J= 2.4 Hz, IH, 6a-H), 4.90 (s, IH, 7，-H), 5.06 (s, IH, 7，-H), 5.15 (t, 8.8 Hz , IH, 5，-H), 5.25 (dd, /= 18.6 Hz, /= 1.6 Hz, IH, CH2=), 5.38 (dd, ■/= 17.2 Hz, /= 1.6 Hz, 1H， CH2=)， 6.13 (m, IH, NOCH2)， 6.41 (s, IH, 4-H), 6.42 (d, /= 8.4 Hz, IH, IO-H)， 6.56 (s, 1H， 1-H), 7,77 (d, J = 8.4 Hz, 1H， ll-H)。 Elemental analysis (%, Calcd.): C, 69.12% (69.47%) ; H， 6.07% (6.05%) ; N， 3.16% (3.12%) 。 IR (KBr压片)v/cm-': 3007， 2972, 2919， 2859， 1619， 1512， 1199， 740。实施例7鱼藤酮肟异丁烯基醚(7)的合成
<formula>formula see original document page 7</formula>
20mL丙酮，0.80g鱼藤酮肟，0.60g碳酸钾，0.04 g四甲基溴化铵和0.51 g异丁烯基氯，回流搅拌 反应，TLC跟踪，20h反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗涤，合并有机相，减压蒸干得固体，水洗， 干燥得橙红色固体0.73 g，收率80.22%。熔点212 ~218°C 。 'H NMR(CDC13), & 1.75 ( s, 3H， CH3)， 1.85 ( s, 3H， 8'-CH3), 2.92 (dd， /= 8.0 Hz, J= 16 Hz，lH， 4'-H), 3.28 ( dd, J= 9.6 Hz, J= 16 Hz，lH, 4，-H)， 3.73 (s, 3H, OCH3)， 3.80 (s, 3H, OCH3)， 4.24 (d， 《/= 12 Hz' 1H, 6 -H),4.51 (t, /= 2.8 Hz, 1H, 12a -H),4.59 (dd, J= 12 Hz, J =2.4 Hz,lH, 6-H)， 4.68 (dd， /= 12.8 Hz, J= 12.8 Hz， 2H, CH2),4.81 (d, 7= 2.4 Hz, 1H， 6a-H), 4.89 (s, 1H, 7'-H)，4.96 (s, 1H， =CH2),5.06 (s, 2H, 7，-H, =CH2J， 5.15 (t, J= 8.8 Hz , 1H, 5，-H), 6.42 (s, 1H, 4-H), 6.43 (d， J =8.4 Hz , 1H, 10-H), 6.57 (s， 1H, l陽H), 7.76 ( d, J= 8.4 Hz , 1H, ll-H)。 Elemental analysis (%, Calcd.): C, 70,03% (69.96%) ; H, 6.28% (6.31%) ;N, 3.11% (3.02%) 。 IR (KBr压片)v/cm-1: 2997， 2972， 2927， 2855， 1620， 1512， 1199, 739。
实施例8鱼藤酮肟苄基醚(8)的合成
<formula>formula see original document page 7</formula>
20mL丙酮，l.OOg鱼藤酮肟，0.70 g碳酸钾，0.05 g四甲基溴化铵和0.90 g苄氯，回流搅拌反应 TLC跟踪，36h反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗潘三次，合并有机相，减压蒸干得固体，水洗， 干燥得橙红色固体0.9 g收率73.17%。熔点226~232°C 。'H NMR(CDC13), & 1.75 ( s, 3H, 8,-CH3)， 2.91(dd, J= 8.0 Hz, /= 16 Hz，lH， 4，-H), 3.27 (dd, /= 10 Hz， J= 16 Hz， 1H， 4，-H)， 3.50 (s, 3H, OCH3), 3.78 (s, 3H， OCH3), 4.21 (d, 7=12 Hz, 1H， 6 -H), 4.48 (t, J= 2.8 Hz, 1H, 12a -H), 4.55 (dd， J= 12 Hz, /= 2.4 Hz, 1H， 6-H), 4.80 (d, J= 2.4 Hz, 1H， 6a-H), 4.卯(s, 1H, 7，-H), 5.06 (s, 1H, 7，-H), 5.14 (t， 8.8 Hz, 1H， 5，-H)， 5.28 (dd， J= 12 Hz, J= 12 Hz, 2H， NOCH2)， 6.39 (s, 1H， 4-H), 6.44 (d, J= 8.4 Hz, 1H， 10-H), 6.77 (s, 1H, l陽H), 7.38 (m, 3H, C6H53,4,5-H), 7.47 (d, J= 6.4 Hz， 2H, C6H52,6-H), 7.79 ((!， /= 8.4 Hz, 1H， ll-H)。 Elemental analysis (%, Calcd.): C， 71.80% (72.13%) ; H, 5.49% (5.85%) ; N, 2.80% (2.80%) 。 IR (KBr压片)v/cm.1: 3062， 2929， 2982， 2852, 1620， 1509， 1198， 741。实施例9鱼藤酮躬环氧丙烷基醚(9)的合成
<formula>formula see original document page 8</formula>
20mL丙酮，1.50g鱼藤酮肟，0.6 g吡啶和0.99 g环氧氯丙垸，回流搅拌反应。TLC跟踪，12 h 反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗涤，合并有机相，减压蒸干得固体，水洗，干燥得橙红色固体.65 g,收率96.49%。熔点201 ~204°C 。 'H NMR(CDC13)， & 1.76 ( s， 3H, 8，-CH3), 2.71 ( m, 1H,环氧环OCH2), 2.89 (t,J=4.4Hz,lH，环氧环OCH2), 2.92(dd, J= 8.0 Hz,/=16 Hz, 1H， 4,-H)， 3.28 ((id, 10.0 Hz, J= 16 Hz， 1H， 4'-H), 3.38 ( m, 1H，环氧环OCH), 3.75, 3.77 (2xs， 3H, OCH3), 3.80 (s， 3H， OCH3)， 4.15( m, IH, NOCH2), 4.23 (d, J= 12 Hz， IH, 6 -H)， 4.50( m, IH, NOCH2), 4.52 (t, J= 2.8 Hz, IH, 12a -H)， 4.59 (dd, J = 12 Hz， J= 2.4 Hz, IH, 6-H), 4.81 (d， J= 2.4 Hz, IH, 6a-H)， 4.卯(s, 1H， 7,-H), 5.06 (s， IH, 7，-H)， 5,15 (t, / = 8.8 Hz , IH, 5'-H)， 6.42 (s， IH, 4-H), 6.44 (d, J= 8.4 Hz, 1H, IO-H)， 6.55， 6.58 (2xs, 1H, 1-H), 7.75 ( d， J= 8.4 Hz， IH, 11-H)。 Elemental analysis (%, Calcd.): C， 67.37%(67.09%); H, 5.60%(5.85%); N， 3.04o/o(3.01%)。 IR (KBr压片)v/cm—1: 3053， 2968, 2928， 2876， 2856， 1619，512, 1198， 738。
实施例10鱼藤酮肟乙氧羰甲基醚(10)的合成
<formula>formula see original document page 8</formula>
20mL丙酮，l.OOg鱼藤酮肟，0.70g碳酸钾和1.08g氯乙酸乙酯，回流搅拌反应，TLC跟踪，27 h 反应完毕。反应液过滤，滤饼用丙酮洗潘，合并有机相，减压蒸干溶剂得固体，水洗，干燥得橙红色固 体1.18g，收率96.72%。熔点174 175。C。 'H NMR(CDC13)， 3: 1.28 (t, ■/= 7.2 Hz, 3H, CH3)， 1.73 ( s, 3H， 8，-CH3), 2.89 (dd，J= 8.0Hz, ■/= 16 Hz, 1H， 4，-H) , 3.25 (dd, J= 8.0Hz，J= 16 Hz, IH, 4，-H)， 3.77 (s, 3H， OCH3), 3.79 (s, 3H, OCH3), 4.23 (q, J= 7.2 Hz, 2H, CH2C7/j), 4.23 (d, 4 Hz, IH, 12a -H)， 4.55 (ddd, J = 12 Hz, /= 12 Hz， ■/= 2.4 Hz, 2H, 6-H), 4.75(s, 2H, NOCH2), 4.86 (t, /= 3.0 Hz, 1H， 6a-H), 4.87 (s, IH, 7，-H)， 5.03 (s, IH, 7，-H), 5.13 (t, J= 8.8 Hz, IH, 5，-H)， 6.38 (s, IH, 4-H)， 6.40 (d, 8.4 Hz ， IH,IO-H), 6.78 (s, 1H， 1-H), 7.69 (d， J= 8.4 Hz , IH, ll-H)。 Elemental analysis (%， Calcd.): C， 65.51% (65.44%) ; H, 5.94% (5.90%) ;N, 2.88% (2.83%) 。 IR (KBr压片)v/cm.1: 3066， 2977， 2926， 2857， 1759， 1621， 1514， 1200， 738。实施例11鱼藤酮肟异丙氧羰甲基醚(11)的合成<formula>formula see original document page 9</formula>鱼藤酮肟l.Og，丙酮lO.Oml，碳酸钾0.7g加热搅拌，溶解，加入10ml含0.98g氯乙酸异丙酯的丙 酮溶液，冋流反应27 h，过滤反应液，滤液旋蒸脱溶，水洗得到的白色固体，乙醇重结晶得到1.0g白 色粉末，熔点184 187°C收率75.3%。 ]H-NMR(CDC13, 400MHz) S: 1,29 (t, J = 6.0Hz, 6H, 2 x CH3)， 1.75 (s, 3H, 8，-CH3), 2.91 (dd, J = 8.0Hz, J = 16 Hz, IH, 4，-H) ， 3.28 ( dd, J = 8.0Hz, J = 16 Hz, 1H， 4,-H)， 3.80 (s, 3H, OCH3),3.81 (s, 3H, OCH3), 4.24 (d, J = 12Hz, IH, 6-H), 4.54(t, J = 2.4 Hz, IH, 12a -H), 4.59(dd， J = 12 Hz, J = 2.4 Hz, 1H， 6-H), 4.73 (s, 2H, OCH2) , 4.89 (t， J = 3.0 Hz, 1H， 6a-H), 4.90 (s,H, 7'-H), 5.05 (s, IH, 7，-H), 5.13 (m， 2H, 5，-H， OCH)， 6.41 (s, IH, 4-H)6.42 (d, J = 8.4Hz , IH, IO-H)， 6.80 (s， 1H， 1-H), 7.70 ( d, J =8.4Hz, IH, ll-H)。实施例12鱼藤酮肟甲氧羰丙基醚(12)的合成<formula>formula see original document page 9</formula>鱼藤酮肟l.Og， DMF 15ml，碳酸钠1.5g，搅拌20min,滴加含2-溴丁酸甲酯0.65g的DMF溶液10ml, 控温8CTC反应8h，向反应液加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，得到白色固 体0.92g,熔点142 144°C,收率60%。'H-NMR (CDC13, 400MHz) S: 1.01-1.09 (m， 3H, CH3)， 1.75 (s, 3H， 8，-CH3)， 1.91~1.94 (m, 2H, CH2), 2.92 (dd, J = 8.0 Hz， J = 16 Hz, IH, 4，-H), 3.28國(dd， J = 10,0Hz, J = 16 Hz， 1H， 4，-H), 3.74~3.86 (3><s， 9H， 3xOCH3), 4.25 (d， J = 12 .OHz, 1H， 6-H), 4.51~4.61 (m, 2H, 12a-H, 6-H), 4.72 (t, J=6.4Hz, IH, -OCH), 4.80 (d， J=3.2 Hz,H, 6a響H), 4.90 (s, IH, 7，-H), 5.05 (s, IH, 7'-H), 5.15 (t, J = 9.2 Hz, IH, 5，-H ), 6.40 6.70 (m, 3H， 4-H， l-H， IO-H)， 7.68 (d, J =8.8Hz , IH, 1 l-H)。实施例13鱼藤酮肟对乙烯基苄醚(13)的合成13鱼藤酮肟1.5g， DMF 15 ml，氢氧化钠0.15g,搅拌20min，滴加含对氯甲基苯乙烯0.7g DMF溶液 10ml，室温反应8h，向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，得到 白色固体1.4g，熔点177~180°C,收率68.8%。 'H-NMR(CDCl3， 400MHz)S: 1.75 (s, 3H, 8，-CH3)， 2.91 (dd, J = 8.0 Hz, J = 16 Hz, 1H, 4，-H), 3.27 (dd, J = 9.6Hz, J = 16 Hz, 1H, 4，-H), 3.50 (s, 3H, OCH3), 3.78 (s， 3H， OCH3), 4.21 (d, J = 12 .OHz, 1H, 6-H), 4.49 (d, J = 2.4 Hz, 1H, 12a-H), 4.57 (dd， J = 12.0 Hz, J = 2.4Hz, 1H, 6-H)， 4.79 (d， J=3.2 Hz， 1H， 6a-H), 4.90 (s, 1H, 7，-H), 5.06 (s, 1H, 7，-H), 5,15 (t, J = 9.2 Hz, 1H, 5，-H ), 5.20~5.33 (m, 3H, =CH2， OCH2), 5.75 (d, J=17.6 Hz， 1H, =CH2), 6.39 (s， 1H, 4-H), 6.45 (m, 2H, 1-H, IO-H)， 6.71 (dd, J=10.8 Hz， J=21.6 Hz， =CH), 7.42 (q, J=8.0 Hz， 4H， C6H4), 7.79 (d, J = 8.8Hz , 1H, 1 l-H)。实施例14鱼藤酮肟6-氯-3-吡啶甲基醚(14)的合成14鱼藤酮肟l.Og， DMF 25ml，氢氧化钠0.5g，搅拌20min，加入2-氯-5-氯甲基吡啶0.6g,室温反应 7.5 h，向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，柱层析，乙酸乙酯 石油醚=1: 3洗脱，得到白色固体1.2g,熔点191~194°C,收率75%。 'H-NMR (CDC13,400MHz) 5: 1.75 (s, 3H， 8,-CH3), 2.91 (dd， J = 8.0 Hz, J = 16 Hz, 1H, 4，-H), 3.27 (dd, J = 10.0 Hz， J = 16 Hz， 1H, 4，-H), 3.58 (s, 3H, OCH3), 3.79 (s, 3H, OCH3), 4.23 (d, J = 12.0Hz, 1H, 6-H)， 4.49 (s, 1H, 12a-H)， 4,58 (d, J=12.0 Hz, 1H, 6H)， 4.74 (s， 1H, 6a-H), 4.90 (s， 1H, 7，-H)， 5.05 (s, 1H, 7,-H)， 5.15 (t, J = 8.8 Hz, 1H, 5，-H ), 5.26 (s, 2H, OCH2), 6.39 (s, 1H， 4-H)， 6.41 (s, 1H, 1-H), 6,44 (d, J = 8.8Hz， m, 10-H), 7.37 (d, J=8.0Hz, 1H, C5H3N5-H). 7.72 (d, J=8.8Hz, 1H, 11-H), 7.82 (d, J=8.0Hz， 1H， C5 , 8.52 (s， 1H, C5H3N 2-H)。实施例15鱼藤酮肟对氯甲基节醚(15)的合成.CH2CI15鱼藤酮肟1.5g， DMF 25ml，氢氧化钠0.2g，搅拌20min，加入对氯甲基氯化苄1.26g，室温反应 8.5 h,向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，柱层析，乙酸乙酯 石油醚=1: 3洗脱，得到白色固体1.2g,熔点165~168°C,收率57.1%。 NMR (CDC13， 400MHz) S: 1.75 (s, 3H， 8'-CH3), 2.91 (dd, J = 8.0 Hz， J = 16 Hz， IH, 4，-H)， 3.27 (dd, J = 9.6Hz, J = 16 Hz, 1H， 4，-H), 3.52 (s, 3H, OCH3), 3.78 (s, 3H, OCH3), 4.22 (d, J = 12 .OHz, IH, 6-H), 4.49 (d, J = 2.4 Hz, 1H， 12a-H), 4.58 (m， 3H, 6-H,-CH2Cl)， 4.78 (d， J=3.6 Hz, 1H, 6a-H)， 4.卯(s, IH, 7'-H), 5.06 (s, 1H， 7'-H), 5,15 (t, J = 8.8 Hz, IH, 5，-H ), 5.23 (d, J=12.0 Hz ,IH， OCH2), 5.32 (d, J=12.0 Hz, IH, OCH2)， 6.40 (s， IH, 4-H), 6.45 (s, IH, 1-H), 6.45 (d, J=8.4 Hz， IH,IO-H), 7.39 (d, J=8.0 Hz,2H,C6H4 2-H ,C6H46-H)， 7.48 (d, J=8.0 Hz,2H,C6H4 3-H ,C6 H45-H),7.79 (d, J = 8.4Hz , IH, 1 l-H)。实施例16鱼藤酮肟对氯甲基联苯甲醚(16)的合成 CH2CI16鱼藤酮肟1.5g， DMF25ml，氢氧化钠0.2g，搅拌20min,加入4， 4'-二氯甲基联苯1.3g,室温反应8.5 h,向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，柱层析，乙酸乙酯 石油醚=1: 3洗脱，得到白色固体1.0g,熔点〉255'C,收率41.2%。 ^-NMR (CDC13, 400MHz) S: 1.75 (s, 3H, 8'-CH3), 2.92 (dd, J = 8.0 Hz, J = 16 Hz, IH, 4，-H), 3.28 (dd， J =9.6Hz, J = 16 Hz， IH, 4，-H)， 3.52 (s， 3H, OCH3)， 3.78 (s， 3H, OCH3), 4.23 (d, J = 12 .OHz, 1H， 6-H), 4.50 (d, J = 2.8 Hz, IH, 12a-H), 4.58 (dd,lH,J=2.4Hz,J = 12.4Hz, -CH2C1)， 4.64 (s,2H，6H, -CH2C1),4.81 (d, J=3.2 Hz， IH, 6a-H)， 4.90 (s, IH, 7，-H),5.06 (s， IH, 7，-H), 5.15 (t, J = 8.8 Hz, IH, 5，-H ), 5.23 (d, J=12.4 Hz ，IH, OCH2)， 5.32 (d, J=12.4 Hz, 1H， OCH2), 6.40 (s， 1H， 4-H), 6.45 (d, J=8.8 Hz, 1H,10-H)，6.48 (s, IH, 1-H), 7.46~7.58 (m,8H,C6H4-C6H4), 7.80(d， J = 8.8Hz, IH, ll-H)。实施例n 二鱼藤酮肟对苯二甲醚(17)的合成17鱼藤酮肟1.5g， DMF 25ml，氢氧化钠0.2g，搅拌20min，加入对氯甲基氯化苄0.32g，室温反应15.5h， 向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，柱层析，乙酸乙酯石油醚 =1: 3洗脱，得到白色固体1.0g，熔点〉255。C,收率55.6%。 'H-NMR (CDC13， 400MHz) S: 1.75(s,3H, 8，-CH3), 2.91 (dd， J = 8.0 Hz， J = 16 Hz, 1H, 4'-H), 3.27 (dd, J = 9.6Hz, J = 16 Hz, 1H, 4'-H), 3.57 (s， 3H, OCH3)， 3.78 (s， 3H， OCH3), 4.22 (d, J = 12 .OHz, 1H, 6-H), 4.49 (d, J = 2.4 Hz, 1H， 12a-H), 4.57 (dd, J = 2.4 Hz， J =12 .OHz, 1H, 6-H), 4.78 (d, J=3.2 Hz, 1H, 6a-H)， 4.90 (s， 1H， 7'-H), 5.05 (s, 1H, 7，-H), 5.15 (t， J = 8.8 Hz, 1H, 5，-H ), 5.25 (d, J=12.0 Hz ,IH, OCH2)， 5.30 (d, J=12.0 Hz, 1H, OCH2), 6.40 (s, 1H， 4-H)， 6.45 (d, J=8.4 Hz, IH,IO-H), 6.50 (s, 1H, l-H)， 7.45 (s, 2H,C6H4-H), 7.78 (d, J = 8.4Hz , 1H, ll-H)。实施例18 二鱼藤酮肟对联苯二甲醚(18)的合成18鱼藤酮肟1.5g， DMF25ml，室温搅拌，加入氢氧化钠0.4g，搅拌20min，加入对4， 4'-二氯甲基联 苯0.33g， 50'C反应12 h,向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶， 柱层析，乙酸乙酯石油醚l:3洗脱，得到白色固体1.0g,熔点〉255'C,收率44.5。/。。'H-NMR(CDCl3, 400MHz) <5: 1.76 (s, 6H, 2 x8，-CH3), 2.92 (dd, J = 8.0Hz, J = 16 Hz， 2H, 2 x4,—H), 3.24 (dd, J = 9.6Hz, J = 16 Hz, 2H, 2 x 4'-H), 3.52 (s, 6H, 2 xOCH3), 3.78 (s， 6H, 2 xOCH3), 4.22 (d, J = 12 .OHz， 2H， 2 x6隱H), 4.51 (s, 2H, 2 xi2a-H)， 4.58 (dd, 2H， J = 2.4Hz, J = 12.0Hz， 2 x6-H)， 4.82 (d, J=2.8 Hz， 2H, 2 x6a-H), 4.90 (s, 2H, 2 x7，-H)， 5.06 (s, 2H, 2 x7'-H), 5.13 (t, J = 8.8 Hz, 2H, 2 x5,-H ), 5.28 (d, J=12.0 Hz ,2H， OCH2), 5.36 (d, J=12.0 Hz， 2H, OCH2), 6.40 (s, 2H， 2 x4.h), 6,45 (d, J=8.4 Hz, 2H, 2 xiO-H), 6.49 (s, 2H, 2 x"H), 7.58 (m, 2xC6H48H),7.81 (d， J = 8.4Hz , 2H， ll-H)。实施例19鱼藤酮肟-3-戊醚(19)的合成<formula>formula see original document page 13</formula>鱼藤酮肟1.5g， DMF15ml，氢氧化钠0.2g,搅拌20min，滴加含3-溴戊垸l.lg的DMF溶液10ml， 室温反应8.5h，向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，得到白色l古l 体1.3g,熔点193 195°C,收率70.3%。 'H-濯R (CDC13, 400MHz) <5: 0.95 (t, J=7.6 Hz,3H, CH3), 1.02 (t， J=7.6 Hz,3H, CH3)， 1.60~1.83 (m, 7H， 8'-CH3,2xCH2), 2.92 (dd， J = 8.0 Hz， J = 16 Hz, 1H， 4'-H), 3.28 (dd, J =9.6Hz， J = 16 Hz， 1H， 4'-H), 3.73 (s， 3H, OCH3), 3.80 (s, 3H, OCH3), 4.15 (quin,J=6.0Hz，lH,-OCH),4.27 (d， J = 11.6 Hz, 1H, 6-H), 4.51 (d， J = 2.4 Hz, IH, 12a-H), 4.59 (dd， J=2.4 Hz, J=12.0 Hz， IH, 6-H)， 4.79 (d, J=3.2 Hz, 1H， 6a-H)，4.90 (s, IH, 7，-H)， 5,05 (s, IH, 7，-H)， 5.15 (t, J = 8.8 Hz, 1H， 5,-H ), 6.42 (s， 1H， 4-H), 6.43 (d， J=8.4 Hz， 1H,10-H)，6.56 (s, IH, 1-H), 7.77 (d, J = 8.4Hz ， 1H， 1 l-H)。实施例20鱼藤酮肟乙醚(20)的合成<formula>formula see original document page 13</formula>鱼藤酮肟1.5g， DMF 15ml，氢氧化钠0.2g，搅拌20min，滴加含碘乙烷l.lg的DMF溶液10ml， 室温反应3.5h，向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，得到白色固 体1.2g,熔点168~171°C,收率69.5%。 'H-NMR (CDC13, 400MHz) <5: 1.39 (t, J=7.2 Hz,3H， CH3), 1.76 (s， 3H, 8，-CH3)， 2.92 (dd, J = 8.0 Hz， J = 16 Hz， 1H， 4，-H), 3.28 (dd, J = lOHz， J = 16 Hz, 1H， 4，-H)， 3.74 (s, 3H, OCH3), 3.80 (s, 3H, OCH3), 4.24 (d, J = 12.0 Hz， IH, 6-H), 4.22~4.36 (m，2H,-OCH2)4.50 (d, J = 2.4 Hz, IH, 12a-H), 4.59 (dd, J=2.4 Hz, J=12.0 Hz, IH, 6-H)， 4.78 (d, J=3.2 Hz, IH, 6a-H),4.90 (s, IH, 7，-H)， 5.06 (s, IH, 7'-H), 5.15 (t, J = 8.4 Hz, IH, 5，-H )， 6.42 (s, 1H， 4-H), 6.43 (d, J=8.4 Hz, 1H，10-H),6.56 (s, IH, 1-H), 7.78 (d， J = 8.4Hz, IH, ll-H)。实施例21鱼藤酮肟2-溴乙醚(21)的合成<formula>formula see original document page 13</formula>鱼藤酮肟1.5g， DMF 15ml，氢氧化钠0.2g，催化量的碘化钾，搅拌20min，滴加含1,2-二溴乙烷1.36g 的DMF溶液Oml，室温反应36.5h，向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙 醇重结品，柱层析，乙酸乙酯石油醚=1: 3洗脱，得到白色固体0.8g ，熔点〉255'C,收率40%。 ^-NMR (CDCb， 400MHz) & 1.75 (s, 3H， 8，-CH3)， 2.92 (dd, J = 8.0 Hz, J = 16 Hz, IH, 4，-H)， 3.28 (dd， J = 10.0Hz, J =16 Hz， IH, 4，-H), 3.71 (m,2H,-CH2Br)，3.76 (s， 3H, OCH3), 3.80 (s, 3H, OCH3), 4.26 (d, J = 12.0 Hz， 1H， 6-H)， 4.53 (m，3H，2a-H,-OCH2), 4.59 (dd, J=2.4 Hz, J=12.0 Hz, 1H， 6-H), 4.83 (d, J=3.2 Hz， IH, 6a-H),4.90 (s， IH, 7'-H), 5.06 (s, IH, 7，-H), 5.16 (t, J = 8.8 Hz, IH, 5，-H ), 6.42 (s, 1H， 4-H), 6.44 (d, J=8.8 Hz, 1H，10-H)，6.54 (s, IH, 1-H), 7.74 (d， J = 8.8Hz ， 1H, ll-H)。实施例22鱼藤酮肟2,4-二甲基-5-氯甲基苄醚(22)的合成<formula>formula see original document page 14</formula>鱼藤酮肟1.5g， DMF15ml，氢氧化钠0.2g，搅拌20min，加入5-氯甲基-2， 4-二甲基氯甲基苯0.73g， 室温反应10h，向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，柱层析，乙 酸乙酯石油醚=l:3洗脱，得到白色固体Ug，熔点186 188。C,收率54.5。/。？H-NMR(CDCl3，400MHz) 5: 1.75 (s, 3H, 8'-CH3), 2.39 (s, 3H, -CH3)， 2.41 (s， 3H， -CH3)，2.91 (dd, J = 8.4 Hz， J = 16 Hz, 1H， 4'-H), 3.27 (dd, J = 10.0Hz, J = 16 Hz, 1H， 4'-H)， 3.57 (s, 3H, OCH3), 3.78 (s, 3H, OCH3), 4.22 (d， J = 12 .4Hz, 1H, 6-H), 4.49 (d, J = 2.4 Hz, 1H， 12a-H), 4.58 (m, 3H, 6-H，-CH2Cl), 4,76 (d, J=3.2 Hz, 1H， 6a-H), 4.90 (s, 1H, 7，-H)， 5.05 (s, 1H, 7，響H), 5.15 (t, J = 8.8 Hz, 1H, 5'-H )， 5.23 (d, J=12.0 Hz ,IH, OCH2)， 5.30 (d， J=12.0 Hz， 1H, OCH2), 6.40 (s, IH, 4-H), 6,45 (s, 1H， 1-H), 6.45 (d, J=8.8 Hz， IH，IO-H), 7.04 (s， 3H,C6H4 3-H)， 7J4(s, 1H,C6H46-H),7.79 (d, J = 8.8Hz , 1H, ll-H)。实施例23 二鱼藤酮肟4，6-二甲基-l，3-苯二甲醚(23)的合成<formula>formula see original document page 14</formula>鱼藤酮肟1.5g, DMF 15ml，氢氧化钠0.4g，搅拌20min，加入5-氯甲基-2， 4-二甲基氯甲基苯0.36g， 室温反应"h,向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，柱层析，乙 酸乙酯石油醚=1: 3洗脱，得到白色固体0.8g,熔点〉255。C,收率44.4%。 'H-NMR(CDC13, 400MHz)3: 1.75 (s， 6H, 2x8，-CH3), 2.41 (s, 6H, -CH3)，2.90 (dd, J = 8.4 Hz, J = 16 Hz, 2H, 2><4，-H), 3.25 (dd， J = 9.6Hz, J = 16 Hz， 2H, 2x4，陽H)， 3.58 (s， 6H， 2xOCH3)， 3.78 (s， 6H, 2xOCH3), 4.22 (d, J = 12 .OHz, 2H， 2x6-H), 4.46 (s, 2H， 2xl2a-H)， 4.52 (dd, 2H, J = 2.0Hz, J = 12.0Hz, 2x6-H)， 4.70 (d, J=2.4 Hz, 2H，2x 6a-H)， 4.90 (s， 2H. 2x7'-H), 5.05 (s, 2H, 2x7，陽H), 5.14 (t， J = 8.8 Hz, 2H， 2><5，-H )， 5.23 (d, J=10.8 Hz ,2H, OCH2), 5.32 (d, J-10.8 Hz， 2H, OCH2)， 6.36 (s, 2H,2x4-H), 6.44 (s, 2H， 2x卜H), 6.38 (d, J=8.8 Hz, 2H，2xlO-H)， 7.03 (s, 1H,C6H45"-H)， 7.43(s, 1H，C6H4 2"-H),7.79 (d, J = 8.8Hz , 1H, ll-H)。实施例24鱼藤酮肟2,5-二甲基-4-氯甲基苄醚(24)的合成24鱼藤酮肟3.6mmo1， DMF 15ml，氢氧化钠5mmo1，搅拌20min，加入4-氯甲基-2， 5-二甲基氯甲基 苯0.73g，室温反应10h,向反应液慢慢加入饱和食盐水，静置分层，过滤，干燥滤饼，乙醇重结晶，柱 层析，乙酸乙酯"油醚=1: 3洗脱，得到白色固体1.2g,熔点〉255r,收率54.6%。 'H-NMR (CDC13, 400MHz) 5: 1.75 (s， 3H， 8'-CH3), 2.25 (s, 6H, 2xCH3)， 2.41 (s, 3H, -CH3)，2.91 (dd, J = 8.4 Hz， J = 16 Hz， 1H, 4，-H), 3.27 (dd， J = 10.0Hz, J = 16 Hz, 1H， 4'-H), 3.55 (s, 3H， OCH3), 3.78 (s， 3H, OCH3), 4.20 (d, J = 12 .OHz， 1H, 6-H), 4.48 (t， J = 2.4 Hz， 1H, 12a-H)， 4.56 (dd， 1H， 6-H,J=2.0Hz,J=12.0Hz)4.78 (m,3H, 6a-H ,-CH2Cl)， 4.90 (s， 1H, 7，-H), 5.05 (s， 1H， 7'-H)， 5.14 (t， J = 8.8 Hz， 1H， 5'-H ), 5.33 (d, J=11.6Hz ，1H， OCH2)， 5.40 (d， J-11.6Hz， 1H, OCH2), 6.39 (s, 1H, 4-H)， 6.42 (s, 1H, l-H), 6.45 (d, J=8.8 Hz, 1H,10-H), 7.18 (s, 3H，C6H43-H), 7.25(d, J=10,8Hz, 1H,C6H46-H)， 7,75 (d, J = 8.8Hz , 1H, 11-H),实施例25鱼藤酮肟醚对粘虫、蚜虫、叶蝉、红蜘蛛的毒杀测定粘虫采用Potter喷雾法，浓度为1000 mg/L;稻黑尾叶蝉采用浸渍法，浓度为500 mg/L;蚕豆嫁采 用浸渍法，浓度为500 mg/L;棉红蜘蛛采用浸渍法，浓度为500mg/L。鱼藤酮肟乙氧羰甲基醚(10)在1000 mg/L时，处理4811对粘虫的致死率达90%;鱼藤酮后丙烯基 醚(6)在500 mg/L时，处理48 h对红蜘蛛的致死率为52.43%。实施例26杀菌活性测定1.供试菌种稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)， 稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani),黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea), 油菜菌核病菌(Sclerotoniasclerotiomm)，小麦赤霉病菌(Gibberella zeae)，辣椒疫霉病菌(phytophythora capsici)。以上菌种均保存在冰箱(4 8°C)内，试验前2 3天从试管斜面接种到培养皿内，在适宜温度下培养供试验用。实验用培养基均为马铃薯琼脂培养基(PDA)。小麦白粉病菌用小麦苗保存孢子供试 验用。
2. 测定方法
准确称取适量待测新化合物，先用适宜溶剂溶解并加入少量乳化剂，用清水稀释成一定浓度。具体 方法如下
稻瘟病菌、小麦赤霉病菌、辣椒疫霉病菌、黄瓜灰霉病菌和油菜菌核病菌采用含毒培养基法，、S 筛浓度为25 mg/L。
稻纹枯病菌采用离体叶片培养法，普筛浓度为500 mg/L。 小麦白粉病菌采用盆栽法，普筛浓度为500 mg/L。
3. 杀菌剂活性
处理后定期观察记录叶片、植株的发病情况和菌丝生长情况，根据病情指数和菌丝直径，计算防效 和抑制率。
生长抑制率(％)=(对照菌落直径一处理菌落直径)x 100/(对照菌落直径一菌饼直径)。
鱼藤酮肟醚杀菌活性普筛结果是化合物15、 16、 17、 18、 19、 20和23 (500 mg/L)对纹枯病菌 抑制率分别为60%、 60%、 80%、 95%、 90%、卯％和95%;化合物12和13 (25 mg/L)对辣椒疫霉病 菌抑制率分别为63%和55.1%。
权利要求
1. 一类鱼藤酮肟醚，其特征在于所述的化合物具有式I或式II所示化学结构式id="icf0001" file="S2008100314412C00011.gif" wi="116" he="47" top= "51" left = "51" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>其中，R选自C1～C18烷基；XCH2CH2，X＝Cl，Br，I，F，OH，CN；C3～C18亚烷基；ArCH2，Ar＝苯环，取代苯环，联苯环，取代联苯环，杂环，取代杂环；CH2YCH2，Y＝苯环，取代苯环，联苯环，取代联苯环，杂环，取代杂环；EtCHCO2Et，CH2CO2Pr-i，EtCHCO2Et，EtCHCO2H，EtCHCO2H或id="icf0002" file="S2008100314412C00012.gif" wi="14" he="5" top= "118" left = "172" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>
2、 根据权利要求1所述的鱼藤酮肟醚，其特征在于，所述的杂环选自吡啶，哌啶，哌嗪，吗啉， 咪唑，1，2,4-二唑或呋喃；取代杂环选自甲基吡啶或甲基咪唑；取代联苯环选自甲基联苯或二甲基联苯。
3、 权利要求1所述鱼藤酮肟醚的制备方法，其特征在于，具有式I或式II所示结构式的化合物的 制备方法是鱼藤酮肟、催化剂、碱和垸基化剂在适当的溶剂中反应，反应完毕，过滤，洗涤、干燥得鱼 藤酮肟醚。
4、 根据权利要求3所述鱼藤酮肟醚的制备方法，其特征在于，催化剂为碘化钾、碘化钠或相转移 催化剂。相转移催化剂是四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、四丁氟化铵、 四苯基溴化鱗、三苯基乙基溴化辚、18-冠醚-6、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基碘化铵中的 一种或儿种。
5、 根据权利要求3所述鱼藤酮肟醚的制备方法，其特征在于，所述的碱是氢氧化钠、氢氧化钾、 氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三乙胺、哌啶和吡啶中的一种或几种。
6、 根据权利要求3所述鱼藤酮肟醚的制备方法，其特征在于，烷基化剂是硫酸酯、磺酸酯、磷酸 酯、氯代烃、溴代经、碘代烃、二氯代烃、二溴代经、二碘代烃中的一种。
7、 根据权利要求3所述鱼藤酮肟醚的制备方法，其特征在于，反应温度是一2(TC 15(TC。
8、 根据权利要求3所述鱼藤酮肟醚的制备方法，其特征在于，反应溶剂是醇、丙酮、乙酸乙酯、 氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或几种。
9、 权利要求1所述鱼藤酮肟醚的应用，其特征在于，式I或式II所示结构式的化合物的用于制备 杀虫、杀菌剂。
全文摘要
本发明公开了一类鱼藤酮肟醚，其具有如右化学结构式。鱼藤酮肟醚I，II的制备方法是鱼藤酮肟、催化剂、碱和烷基化剂在溶剂反应，反应完毕。过滤，洗涤、干燥得鱼藤酮肟醚。所述鱼藤酮肟醚类新化合物可用于制备杀虫、杀菌剂。
文档编号A01P7/00GK101284836SQ20081003144
公开日2008年10月15日 申请日期2008年6月5日 优先权日2008年6月5日
发明者姣 叶, 徐汉虹, 欧晓明, 超 王, 胡艾希, 孟 邹 申请人:湖南大学