专利名称：用于可分散于水中的植物相容浓缩物的增稠剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型可分散于水中的农用化学品制剂，例如活性农用化学品成分的水 基悬浮体浓缩物，这些制剂的制备方法以及其用于施用所存在的活性成分的用途。为了显示生物效能，内吸性活性农用化学品成分，特别是内吸性杀虫剂和杀真菌 剂，需要能够使得活性成分被吸收进植物/目标有机体的制剂。典型地，内吸性活性农用化 学品成分因而配制为乳液浓缩物(EC)、可溶性液体(SL)和/或油基悬浮体浓缩物(OD)。在 EC和SL制剂中活性成分为溶解的形式，在OD制剂中活性成分为固体形式。悬浮体浓缩物 (SC)从技术上而言通常也是可能的。以下描述仅关于悬浮体浓缩物，但是这同样涉及其中 活性成分为分散于水中的形式的其他制剂类型。然而，在使用SC制剂的情况下，为获得充 分的生物效能，活性成分必须与添加剂组合。在该上下文中的添加剂为本身不显示生物效 能但能改善活性成分的生物效能的组分。更特别地，添加剂使得活性成分能够被吸收进叶 子中或促进吸收进叶子中(渗透剂)。可将渗透剂引入活性农用化学品成分的制剂(罐装 制剂)中或者在浓缩制剂稀释后添加到喷液中(罐中混合)。为了在施用农用化学品产品 中防止计量错误并且提高使用者安全性，有利的是将渗透剂引入制剂中。此外，这对罐中混 合产品而言还避免了额外包装材料的不必要的使用。上述含有渗透剂的制剂的不足在于，尤其在施用于如梨果类(例如苹果(Malus domestica)、西洋梨(Pyrus communis)),核果(杏(Prunus armeniaca)、欧洲李(Prunus domestica)、桃(Prunus persica))，柑橘作物，蔬菜如青椒(Capsicum annuum)和甜瓜 (Cucumis melo)，以及观赏植物如玫瑰的敏感性作物植物中的叶子、果实或其他植物部分 的情况下，在喷液施用并干燥之后，喷液残余物可导致植物损害。已经存在一些已知的活性农用化学品成分的水基悬浮体浓缩物，其含有渗透剂并 且显示出低水平的植物损害性。例如，Pest. Manag. Sci. 58，825-833 (2002)中描述了甘油 三酯乙氧基化物(Agnique RSO系列)，其被推荐作为内吸性水溶性活性农用化学品成分 的罐中混合渗透剂。这些辅剂的标称优点是对于杂草的植物相容性。其特征在于对光合作 用没有影响，这对于如草甘膦的韧皮部传导的活性成分的内吸性作用有利。然而，充分吸收 活性成分所需的喷液浓度为1 10g/l，其无法适用于“罐装”制剂。US 2002/0155954明确说明了甘油三酯乙氧基化物作为添加剂使喷液的表面张力 下降到40mN/m以下。该申请描述了在“罐装”制剂中的甘油三酯乙氧基化物。在该文献中 描述的制剂含有黄原胶作为增稠剂(例如作为Kelzan S 由CP Kelco市售)。EP-A 1905300描述了含有甘油三酯乙氧基化物的悬浮体浓缩物。这些制剂的不足 在于，向含水制剂中加入的大量多烷氧基亚烷基甘油三酯增加了制剂的粘度。在表面活性 剂浓度显著高于临界胶束浓度的情况下，表面活性剂分子聚集成更高级结构，导致更高的 粘度。除了这些表面活性剂分子之外，也将特定量的增稠剂(黄原胶通常用于该目的)加 入悬浮体浓缩物中。需要该增稠剂来防止活性成分颗粒在长期储存后沉淀。由超分子表面 活性剂结构引起的高粘度不足以防止该沉淀过程。利用该步骤的问题在于，常常仅可能添 加过少量的增稠剂，这是因为否则得到过高粘度。增稠剂的量过少导致悬浮体浓缩物在极短时间内在瓶中出现相分离的结果，这可能导致一部分使用者使用不正确的剂量。悬浮体 浓缩物的过高粘度对于使用者而言也存在问题，这是因为使得制剂难以流出瓶外。因此，本发明的一个目的是提供稳定可储存的水基悬浮体浓缩物，该浓缩物含有 渗透剂，在储存后不出现明显相分离。已经发现，通过含有特别是多烷氧基甘油三酯类的渗透剂和阴离子多糖类的增稠 剂的可分散于水中的农用化学品制剂解决了该问题，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡 萄糖、葡萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元。本文所述的增稠剂在矿 物油行业和混凝土行业中已知，但在作物保护制剂中却是未知的。本发明因此提供液体悬浮体浓缩物，其包含-至少一种在室温下为固体的活性农用化学品成分，和-至少一种渗透剂，以及-至少一种阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄糖、葡 萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元。本发明的组合物优选为液体悬浮体浓缩物，其包含-至少一种在室温下为固体的活性农用化学品成分，和-至少一种多烷氧基甘油三酯类的渗透剂，-至少一种阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄糖、葡 萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元。本发明的组合物更优选为液体悬浮体浓缩物，其包含-至少一种在室温下为固体的活性农用化学品成分，-至少一种多烷氧基甘油三酯类的渗透剂，所述甘油三酯源于植物，-至少一种阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄糖、葡 萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元。此外，已经发现，本发明的水基悬浮体浓缩物可通过使以下成分相互混合，然后任 选研磨所得的悬浮体来制备-至少一种在室温下为固体的活性农用化学品成分，-至少一种渗透剂，和-至少一种阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄糖、葡 萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元。此外，已经发现，本发明的悬浮体浓缩物，优选基于水的悬浮体浓缩物，可通过使 以下成分相互混合，然后任选研磨所得的悬浮体来制备-至少一种在室温下为固体的活性农用化学品成分，-至少一种多烷氧基甘油三酯类的渗透剂，-至少一种阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄糖、葡 萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元。最后，已经发现本发明的悬浮体浓缩物非常适合于将存在的活性农用化学品成分 施用于植物和/或其栖息地。出人意料的是，能够利用本发明的组合物来开发即使仅含有少量增稠剂也具有足 够粘度的制剂。
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而且，极其出人意料的是，本发明的悬浮体浓缩物即使在高温下储存之后也具有 非常好的稳定性。而采用低增稠剂浓度预期会导致相分离。此外，已经发现出人意料的是，本发明的组合物比已知的基于黄原胶的制剂具有 更好的生物效能。本领域技术人员不能预见活性成分的吸收可受增稠剂的影响。最后，认为出人意料的是，即使本发明的组合物导致较高的吸收，本发明的组合物 也未使得植物相容性劣化。下文描述本发明主题的优选实施方案。在本发明上下文中可用的渗透剂为多烷氧基甘油三酯。多烷氧基甘油三酯可以通 过使甘油三酯烷氧基化来制备。甘油三酯的烷氧基化生成1-3个侧链被烷氧基化的物质混 合物。烷氧基化可以分成乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化，或这些操作的混合。与同一分子 中其他侧链无关，各个未经修饰的侧链长度可以在9到M、优选在12到22、非常优选在14 到20个碳原子之间变化。这些脂肪族侧链可以是直链或支化的。在本发明的一个优选实施方案中。多烷氧基甘油三酯是通过甘油三酯的乙氧基化 获得的。在本发明一个特别优选的实施方案中，多烷氧基甘油三酯是通过蓖麻油、菜籽油、 玉米油、棕榈仁油或杏仁油的乙氧基化获得的。在本发明的另一特别优选的实施方案中，多烷氧基甘油三酯是通过蓖麻油或菜籽 油的乙氧基化获得的。在本发明的一个非常特别优选的实施方案中，多烷氧基甘油三酯是通过蓖麻油或 菜籽油的乙氧基化获得的，乙氧基化度为30重量％ 80重量％。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，多烷氧基甘油三酯是通过菜籽油的乙氧
基化获得的，乙氧基化度为50重量％ 80重量％。在本发明的另一尤其优选的实施方案中，多烷氧基甘油三酯是通过蓖麻油的乙氧 基化获得的，乙氧基化度为30重量％ 50重量％。相应的多烷氧基甘油三酯是已知的或者可通过已知方法制备(例如，它们作为 Crovol A 70UK、Crovol CR 70G、Crovol M 70 或 Crovol PK 70 由 Croda，或者作 为 Berol 904 由 AKZO Nobel 市售)。在该上下文中可用的渗透剂同样是通常用来改善活性农用化学品成分向植物中 渗透的所有那些物质。优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物R-0-(-A0)mR，(I)其中R为含有4到20个碳原子的直链或支化烷基，R'为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基，AO为亚乙基氧基团、亚丙基氧基团、亚丁基氧基团，或者亚乙基氧基团和亚丙基氧 基团或亚丁基氧基团的混合物，以及m 为 2 到 30。特别优选的渗透剂组是下式的烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)n-R，(I-a)
其中R的定义同上，R’的定义同上，EO 为-CH2-CH2-O-,以及η 为 2 至Ij 20。另一特别优选的渗透剂组是下式的烷醇烷氧基化物R-O- (-Ε0-) ρ- (-Ρ0-) q-R' (I _b)或者R-O- (-P0-) r- (E0-) S_R， ( I _c)其中E0、R和R'各自的定义同上，
-CHj-CH-O—
I‘PO 为占&ρ为1到10，以及q为 1 到 10。另一特别优选的渗透剂组是下式的烷醇烷氧基化物R-O- (-E0-)p- (-B0-) q-R' (I_d)或者R-O- (-B0-) r- (-E0-) S-R' (I _e)其中E0、R和R'各自的定义同上，
权利要求
1.一种水分散性农用化学品制剂，包含-至少一种在室温下为固体的活性农用化学品成分， -至少一种渗透剂和-至少一种阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄糖、葡萄糖 醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元。
2.根据权利要求1的组合物，其处于悬浮体浓缩物的形式，还包含-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂，以及 -任选的选自霜冻防护剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、铺展剂和/或染料的一种或更多 种添加剂。
3.根据权利要求1或2的组合物，包含选自戊唑醇、丙硫菌唑、bixafen、氟吡菌酰胺、肟 菌酯、氟嘧菌酯、唑菌胺酯、嘧菌酯、氟吡菌胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、螺虫乙酯、 氟虫腈、乙虫腈、噻烯卡巴腙、磺草酮、甲基磺草酮、tembotrione, pyrasulfotole、碘磺隆、 mesosulfuron和甲酰氨磺隆中的至少一种活性成分作为活性成分。
4.根据权利要求1或2的组合物，包含选自螺虫乙酯、戊唑醇、丙硫菌唑、tembotrione、 噻虫啉、氟吡菌胺和吡虫啉中的至少一种活性成分作为活性成分。
5.根据权利要求1-4中任一项的农用化学品组合物，其中所述渗透剂为蓖麻油、菜籽 油、玉米油、棕榈仁油或杏仁油的乙氧基化物。
6.根据权利要求1-5中任一项的农用化学品组合物，其中所述增稠剂为diutan胶。
7.根据权利要求1的组合物，其处于悬浮体浓缩物的形式，包含-1 60重量％的选自螺虫乙酯、戊唑醇、丙硫菌唑、tembotrione、噻虫啉、氟吡菌胺和 吡虫啉的至少一种活性成分，-1 50重量％的渗透剂，所述渗透剂可通过乙氧基化菜籽油获得，乙氧基化度为50重 量％ 80重量％，-0. 005 1重量％的阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄 糖、葡萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元，-1 20重量％的至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面话性剂，以及 -0. 1 25重量％的选自抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、铺展剂或染料的添加剂。
8.根据权利要求1的组合物，其处于水基悬浮体浓缩物的形式，包含-1 60重量％的选自螺虫乙酯、戊唑醇、tembotrione、噻虫啉、氟吡菌胺和吡虫啉的 至少一种活性成分，-1 20重量％的渗透剂，所述渗透剂可通过乙氧基化菜籽油获得，乙氧基化度为60重量％ 80重量％，-0. 005 1重量％的阴离子多糖类的增稠剂，所述阴离子多糖含有4种糖分子(葡萄 糖、葡萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为主链中的重复基本单元，-1 20重量％的至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂，以及 -0. 1 25重量％的选自抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、铺展剂和/或染料的添加剂， -水。
9.根据权利要求1-8中任一项或更多项所述的组合物用于控制动物害虫、植物病原真 菌或预定植物生长的用途，其特征在于，将存在的有效量的活性成分施用于不希望的植物、动物害虫、植物病原真菌，或其栖息地或植物上。
10.一种控制动物害虫的方法，其特征在于，将根据权利要求1-8中任一项或更多项的 含有至少一种活性杀虫成分的组合物经稀释或原样不经稀释地施用于动物害虫或其栖息 地。
11.一种控制植物病原真菌或不希望的植物生长的方法，其特征在于，将根据权利要求 1-8中任一项或更多项的含有至少一种活性杀真菌或除草成分的组合物经稀释或不经稀释 地施用于植物、植物部分、植物种子或植物生长区域。
全文摘要
本发明涉及可分散于水中的新型农用化学品制剂，例如含有渗透促进剂和阴离子多糖类增稠剂的农用化学品活性剂的水基悬浮体浓缩物，所述阴离子多糖在主链中含有4种糖分子(葡萄糖、葡萄糖醛酸、葡萄糖、鼠李糖)作为重复基本单元。本发明还涉及所述制剂的制备方法以及其用于施用存在的活性剂的用途。
文档编号A01N37/50GK102105053SQ200980129000
公开日2011年6月22日 申请日期2009年7月11日 优先权日2008年7月24日
发明者海克·洪根贝格, 罗纳德·弗美尔 申请人:拜耳作物科学股份公司