专利名称：一种粒状农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种混合的粒状农药组合物。更具体而言，本发明涉及一种包括有两 种粒状组合物的、特别适于防治稻类害虫的混合的粒状农药组合物。
背景技术：
专利文献1公开了一种缓释的粒状农药组合物，其中的高水溶性杀虫活性组分的 溶出(elution)可以控制。作为构成所述颗粒的粘合剂，列举了聚乙烯醇，作为疏水性的细 粉末，列举了硬脂酸钙。专利文献2公开了一种防治害虫的颗粒的混合物，所述混合物在储存、搬运及配 制过程中均保持均质。专利文献3公开了一种包括有多种粒状固体试剂的粒状农药组合物，所述组合物 不易由运输、搬运过程所导致的诸如摇动、振动等因素而产生分离，而是可保持其均质状 态。向育苗箱施用农药是最简单的节省劳力的方法，然而却存在着随杀虫活性组分的 种类不同而带给幼苗以植物毒性的危险。因此，为使通过育苗箱施用的害虫防治体系在将 幼苗移植至稻田后仍得以维持，非常重要的是提供一种不具有上述危险同时还能节省劳力 的农药制剂。[专利文献1]日本公开专利文本No. 286602/1990[专利文献2]日本公开专利文本No. 508260/1999[专利文献3]日本公开专利文本No. 2000-86405现已发现，在播种至即将移植幼苗前的任选一段时间内，将如下所述的混合的粒 状农药组合物施用于育苗箱时，可在移植幼苗至稻田之后仍有效地防治作物害虫——特别 是有害的昆虫——和病害，同时又不会引起任何植物毒性，从而完成了本发明。
发明内容
因此，本发明提供了以下技术方案一种混合的粒状农药组合物，包括一种粒状组合物(a)和一种粒状组合物(b)或 一种粒状组合物(c)，所述粒状组合物(a)通过将包括有以下组分的一种混合组合物包 覆在粒核(granular core)上而制成防治害虫的活性化合物、粘合剂及任选的农业助剂 (agriculturaladjuvant)；所述粒状组合物(b)通过将包括有以下组分的混合组合物包覆 在粒核上而制成防治害虫的活性化合物、高分子树脂、疏水性物质、滑石及任选的农业助 剂；所述粒状组合物(c)通过将包括有以下组分的混合组合物包覆在粒核上而制成防治 害虫的活性化合物、高分子树脂、疏水性物质、滑石、水溶性物质及任选的农业助剂。
具体实施例方式依据本发明，在将本发明的混合粒状农药组合物施用于育苗箱时，防治害虫的活 性化合物(以下称为活性组分)以通常的速率从粒状组合物(a)溶出，而活性组分从粒状 组合物(b)或(c)慢速溶出。从而，从这两种粒状组合物溶出的活性组分的量达到在移植 幼苗至稻田之后防治有害昆虫及病害所必需的阈值，由此实现对作物的有害昆虫及病害的 精确防治。而且，采用本发明的混合的粒状农药组合物，还可使溶出的活性组分的累积量如 上缓慢上升，从而可安全地将所述组合物施用于幼苗。本发明的混合粒状农药组合物所具有的这样一种精准而出色的作用机制，是如此 特别地突出于现有技术，令人出乎意料。作为在本发明的混合粒状农药组合物中用作活性组分的防治害虫的活性化 合物，可提出以下常用于防治作物害虫——特别是有害的昆虫——及病害的活性化合 物，例如，新烟碱(neonicotinoid)类杀昆虫化合物，其代表为吡虫啉(imidacloprid)、 噻虫啉(thiacloprid)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫嗪(thiamethoxam)、烯啶虫胺 (nitenpyram)、呋虫胺(dinotefuran)、啶虫脉(acetamiprid)，氟虫清(f ipronil)、环丙酰 茵胺(carpropamid)、dichlocimet、三环唑(tricyclazole)、口各喹酮(pyroquilon)、烯丙 苯噻唑(probenazole)、噻氟茵胺(thifluzamide)、多杀菌素(spinosad)、甲胺基阿维菌素 苯甲酸盐(emamectin benzoate)、2'-氰基_3，4_ 二氯-异噻唑_5_甲酰苯胺、肟醚菌胺 (orysastrobin)、噻酰菌胺(tiadinil)等。这些活性化合物均可单独使用或者两种或更多 种结合使用。粒状组合物(a)中所包含的防治害虫的活性化合物与粒状组合物(b)或(C)中所 包含的防治害虫的活性化合物可以相同，或者也可以彼此不同。本发明的混合粒状农药组合物中防治害虫的活性化合物的总量没有特别的限定， 而是可依据活性化合物的种类、效用(utility)等在较宽的范围内改变。通常，以混合的粒 状农药组合物的重量计，可优选0. 5-10%、特别是1-5%。同样，本发明的混合粒状农药组合物中粒状组合物(a)和粒状组合物(b)或(C) 所包含的防治害虫的活性化合物的相对比例也没有特别的限定，而是可依据活性化合物的 种类及性能、待防治害虫的种类及出现状态(state of emergence)等而改变。通常，粒状 组合物(a)可包含本发明的混合粒状农药组合物中防治害虫的活性化合物的总含量的约 1/15-约1/2、优选约1/8至约1/4，而粒状组合物(b)或(c)可包含余下的含量。作为粒状组合物(a)中所使用的粘合剂，可提出，例如聚乙烯醇、羧甲基纤维素、 羟丙基纤维素、糊精、藻酸钠等。特别地，聚乙烯醇为优选。作为粒状组合物(b)或(C)中所使用的高分子树脂，可提出聚氨酯树脂、优选水 性聚氨酯树脂，其代表性实例可提出SUPERFLEX 820 (第一工业制药株式会社(Dai_ichi Kogyo Seiyaku)制造)、SUPERFLEX 160 (同上)、BONDIC 2220 (大日本油墨化学工业株式 会社(Dainippon Ink&Chemicals)制造)、HYDRAN AP-20 (同上)等。作为粒状组合物(b)或(C)中所使用的疏水性物质，可提出，例如硬脂酸钙、硬脂 酸镁、硬脂酸铝等，其中特别优选硬脂酸钙。作为粒状组合物(C)中使用的水溶性物质，可 提出，例如硫酸钾、硫酸镁、硫酸钠、氯化钠、氯化钾、氯化钙、脲、硫酸铵及糖类，其中优选硫酸钾。作为粒状组合物(a)和/或(b)和/或(C)中可包含的农业助剂，可提出，例如表 面活性剂、固体稀释剂(solid diluent)、着色剂等。作为表面活性剂，可提出，例如阴离子表面活性剂，例如木素磺酸盐、烷基磷酸 酯、脂肪酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸-甲醛-缩合物、聚氧化 烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧 乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸盐、磺基琥珀酸二烷基酯、聚氧化烯烷基醚磺基琥珀酸盐 (sulfosuccinate)、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸盐等；非离子表面活性剂，例如聚氧化烯烷基 苯基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯烷基胺、失水山梨醇脂 肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨醇酯、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段 聚合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物烷基苯基醚等；以及两性表面活性剂，例如脂肪族 烷基甜菜碱、烷基铵盐等，阳离子表面活性剂，例如烷基吡啶鐺盐、多亚乙基多胺脂肪酸酰 月安(polyethylene polyamine fattyacid amide)等。作为固体稀释剂，可提出，例如矿物质，例如粘土、浮石的细粉末、煅烧过的硅藻 土、高岭土、滑石、酸性粘土、碳酸钙等。作为着色剂，可提出，例如无机颜料(例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝等)、有机染 料(例如茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料等)、微量营养物(例如铁、锰、硼、铜、钴、销、锌 等，或其盐)等。作为除上述实例之外的其它农药助剂，还可另外使用白炭墨等。作为粒状组合物(a)、(b)或(C)中所使用的粒核，可提出，例如含碳酸钙的粒状 物质，例如石灰石、大理石等；石英砂(silica sand)、浮石、粘土颗粒、粒状的无机物质颗 粒等，其中优选石英砂。本发明中石英砂的颗粒直径可以是约300 μ m-约1700 μ m,优选 500μπι_1400μπι。粒状组合物(a)可通过例如以下方法制备将溶于适量水中的一种粘合剂喷在石 英砂上，通过搅拌均勻地润湿混合物，加入包括有防治害虫的活性化合物、白炭墨及粘土的 散装组合物(bulk composition)，通过搅拌和混合使组合物包覆在石英砂上，然后干燥整 个产品。粒状组合物(b)可通过例如以下方法制备将分散于适量水中的水性聚氨酯树脂 喷在石英砂上，均勻搅拌使其润湿，加入类似于上述散装组合物的散装组合物，通过搅拌和 混合将组合物包覆在石英砂上，干燥整个产品以制备初级颗粒(primary granule)，然后再 将分散于适量水中的水性聚氨酯树脂喷在初级颗粒上，搅拌混合物使其均勻润湿，加入滑 石与硬脂酸钙的混合物，然后通过搅拌使其混合。粒状组合物(C)可以与制备粒状组合物(b)相似的方法制备，其中向所述滑石与 硬脂酸钙的混合物中加入水溶性物质，例如硫酸钾。本发明的混合粒状农药组合物中的粒状组合物(a)与粒状组合物(b)或(C)的配 料比一般可以是2/3-3/2，优选1 1。本发明的混合粒状农药组合物可用于向作物——特别是水稻——的育苗箱施用。 例如，可以在从播种至即将移植稻类幼苗前的任选一段时间内将本发明的混合粒状农药组 合物施用于育苗箱，从而可保护作物在移植至稻田后免受害虫——特别是有害的昆虫——0. 52重量％ 0. 052重量％ 0. 148重量％ 0. 05重量％ 99. 23重量％
和病害的影响。待施用于育苗箱的本发明的混合粒状农药组合物的施用量没有特别的限定，而是 可依据农药组合物的种类、害虫的种类等而改变。下文中将参考实施例以更加具体的方式阐述本发明。然而，本发明不应仅限于这 些实施例。制剂实施例1粒状组合物(a-1)批虫啉(纯度98%)白炭墨粘土聚乙烯醇石英砂采用以上组分，按照上述粒状组合物(a)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (a-1)。粒状组合物(b_l)吡虫啉(纯度98 % )3. 64重量％白炭墨0.364重量％粘土1.(^6 重量 ％水性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820) 3. 3重量％滑石1.25重量％硬脂酸钙11. 25重量％石英砂79. 17重量％采用以上组分，按照上述粒状组合物(b)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (b-Ι)。将粒状组合物(a-Ι)和(b-Ι)以1 1 (重量)的比例配料，得到本发明的混合的 粒状农药组合物。制剂实施例2粒状组合物(a_2)批虫啉(纯度98%)白炭墨粘土聚乙烯醇石英砂
1. 04重量％ 0. 104重量％ 0. 296重量％ 0. 05重量％ 98. 51重量％采用以上组分，按照上述粒状组合物(a)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (a-2)。粒状组合物(b_2)吡虫啉(纯度98 % )3. 12重量％白炭墨0.312重量％粘土0.878 重量 ％
水性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820) 3. 3重量％滑石硬脂酸钙石英砂
I.25重量％
II.25重量％ 79. 89重量％采用以上组分，按照上述粒状组合物(b)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (b-2)。将粒状组合物(a-2)和(b-2)以1 1 (重量)的比例配料，得到本发明的混合的 粒状农药组合物。制剂实施例3粒状组合物(a_3)吡虫啉(纯度98 % )2. 07重量％白炭墨0.207重量％粘土0.593 重量 ％聚乙烯醇0.05重量％石英砂97. 08重量％采用以上组分，按照上述粒状组合物(a)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (a_3)ο粒状组合物(b_3)吡虫啉(纯度98 % )2. 07重量％白炭墨0.207重量％粘土0.593 重量 ％水性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820) 3. 3重量％滑石1.25重量％硬脂酸钙11. 25重量％石英砂81. 33重量％采用以上组分，按照上述粒状组合物(b)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (b-3)。将粒状组合物(a-3)和(b-3)以1 1 (重量)的比例配料，得到本发明的混合的 粒状农药组合物。制剂实施例4粒状组合物(a_4)吡虫啉(纯度98%)0.41重量％白炭墨0.041重量％粘土0.119 重量 ％聚乙烯醇0.05重量％石英砂99. 38重量％采用以上组分，按照上述粒状组合物(a)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (a-4)。粒状组合物(b_4)0098] 吡虫啉(纯度98
3. 74重量％
0.374重量％
1.056重量％
0099]白炭墨
0100]粘土
0101] 水性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820)
3. 3重量％
I.25重量％
II.25重量％ 79. 03重量％
0102]滑石
0103]硬脂酸钙
0104]石英砂采用以上组分，按照上述粒状组合物(b)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (b-4)。将粒状组合物(a-4)和(b-4)以1 1 (重量)的比例配料，得到本发明的混合的 粒状农药组合物。制剂实施例5粒状组合物(a-1)与上述制剂实施例1中所述的组合物相同粒状组合物(c-1)吡虫啉(纯度98%)3. 64重量％白炭墨0.364重量％粘土11.0 重量 ％水性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820)5. 85重量％滑2. 00 重量 ％硬脂酸钙14.0重量％硫酸钾4. 00重量％石英砂59. 12重量％采用以上组分，按照上述粒状组合物(C)的制备方法进行配制，得到粒状组合物 (c-1)。将粒状组合物(a-Ι)和(c-1)以1 1 (重量)的比例配料，得到本发明的混合的 粒状农药组合物。制剂实施例6粒状组合物(a_2)与上述制剂实施例2中所述的组合物相同粒状组合物(c-2)吡虫啉(纯度98% )3. 12重量％白炭墨0.312重量％粘土10. 878 重量 ％水性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820) 5. 85重量％滑2. 00 重量 ％硬脂酸钙14.0重量％硫酸钾4. 00重量％石英砂59. 84重量％
采用以上组分，按照上述粒状组合物(C)的制备方法进行配制，得到粒状组合物(C一2)。
将粒状组合物(a一2)和(C一2)以ll(重量)的比例配料，得到本发明的混合的粒状农药组合物。
击0直0实施侄9 z
粒状组合物(a-3)
与上述制剂实施例3中所述的组合物相同
粒状组合物(C一3)
I1比虫啉(纯度98％)2．07重量％
[旬炭墨o．207重量％
粘土lo．593重量％
7]尺性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820) 5．85重量％
滑2．OO重量％
硬脂酸钙14．o重量％
硫酸钾4．OO重量％英砂61．28重量％
采用以上组分，按照上述粒状组合物(C)的制备方法进行配制，得到粒状组合物(C一3)。
阵粒状组合物(a-3)和(C一3)以ll(重量)的比例配料，得到本发明的混合的粒状农药组合物。
击0直0实施侄0旦[oi 50]粒状组合物(a一4)
上述制剂实施例4中所述的组合物相同
粒状组合物(C一4)
N比虫啉(纯度98％)3．74重量％
[旬炭墨o．374重量％[oi 55] 粘11．056重量％
尺性聚氨酯树脂(SUPERFLEX 820) 5．85重量％
滑2．OO重量％[oi58] 硬脂酸钙14．o重量％
硫酸钾4．OO重量％
4~英砂58．98重量％
采用以上组分，按照上述粒状组合物(C)的制备方法进行配制，得到粒状组合物(C一4)。
阵粒状组合物(a一4)和(C一4)以ll(重量)的比例配料，得到本发明的混合的粒状农药组合物。
塑0达实施倒l；溶出试验
在一容器(19X28X8cm)中加入1500ml长。将制剂实施例l中制备的粒状组合物(a—1)和(b—1)各75mg放入容器中。l121315171911111411712l124128及3l天后，取出一部分水，通过高效液相色谱法测量溶出的吡虫啉的浓度。结果如表1所示。
表 权利要求
1.一种粒状组合物，通过将包括有防治害虫的活性化合物、高分子树脂、疏水性物质、 滑石及任选的农业助剂的混合组合物包覆在粒核上而制成。
2.权利要求1的粒状组合物，其中高分子树脂为水性聚氨酯树脂，疏水性物质为硬脂 酸钙，粒核为石英砂。
全文摘要
一种粒状农药组合物(b)，通过将包含防治害虫的活性化合物、高分子树脂、疏水性物质、滑石及任选的农业助剂的混合组合物包覆在粒核上而制成。该粒状农药组合物(b)可与一种粒状农药组合物(a)混合，制成一种混合的粒状农药组合物，该混合的粒状农药组合物可施用于育苗箱，使在移植幼苗至稻田之后仍有效地防治作物害虫和病害，同时又不会引起任何植物毒性。
文档编号A01N25/26GK102100228SQ201110028418
公开日2011年6月22日 申请日期2006年6月23日 优先权日2005年6月23日
发明者中仓纪彦, 佐久间晴彦, 佐藤笃志, 外岛德重, 岸川英敏, 曾根信三郎, 泷野卓, 花木克彦 申请人:拜尔农作物科学株式会社