专利名称：一种含醚菊酯和噻虫胺的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含醚菊酯和噻虫胺的杀虫组合物。
背景技术：
醚菊酯(ethofenprox)，分子式=C25H28O3,化学名称2-(4-乙氧基苯基)_2_甲基丙基-3-苯氧苄基醚，醚菊酯是一种分子中无酯结构的醚类拟除虫菊酯杀虫剂，属神经毒剂， 具有触杀、胃毒作用，无内吸传导作用，对鳞翅目、同翅目、半翅目、鞘翅目、双翅目等多种害虫有效，具有杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、持效期较长、对稻田蜘蛛等天敌杀伤力较小，对作物安全等优点。噻虫胺(clothianidin)，分子式=C6H8ClN5O2S,化学名称(E)氯-1，3_ 噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-2-硝基胍。噻虫胺是由拜耳公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发。噻虫胺是新烟碱类中的一种杀虫剂，是一类高效安全、高选择性的新型杀虫剂，其作用与烟碱乙酰胆碱受体类似，具有触杀、胃毒和内吸活性。主要用于水稻、 蔬菜、果树及其他作物上防治蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫的杀虫剂，具有高效、广谱、用量少、毒性低、药效持效期长、对作物无药害、使用安全、与常规农药无交互抗性等优点，有卓越的内吸和渗透作用，是替代高毒有机磷农药的又一品种。其结构新颖、特殊，性能与传统烟碱类杀虫剂相比更为优异。然而，在农业生产的实际过程中，防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将醚菊酯和噻虫胺复配后能产生很好的增效作用， 并且关于醚菊酯和噻虫胺复配的相关报道及应用尚未公开。
发明内容
针对醚菊酯单剂长期使用可能带来的抗性发生、药效下降等问题，本发明提出的杀虫组合物含有A、B两种活性组分，以及适量的表面活性剂和载体。—种含醚菊酯与噻虫胺的杀虫组合物，包括有效活性成分醚菊酯与噻虫胺、助剂， 其特征在于醚菊酯与噻虫胺重量比为80 1 1 70。所述的杀虫组合物，其特征在于醚菊酯与噻虫胺的重量比为50 1 1 30， 优选为40 1 1 20。所述的杀虫组合物，其特征在于醚菊酯与噻虫胺的重量比为20 1 1 10， 优选为10 1 1 5。本发明的杀虫组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的粘结剂选自明胶、瓜胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1(l脂肪醇类、C1^tl饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700# (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36# (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的稳定剂选自BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。本发明的杀虫组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量醚菊酯1 80%、噻虫胺1 70%、 分散剂5 15%、湿润剂3 15%、填料余量。将活性成分醚菊酯、噻虫胺、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量醚菊酯1 80%、噻虫胺1 70%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、粘结剂1 8%、填料余量。将活性成分醚菊酯、噻虫胺、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量醚菊酯0. 1 50%、噻虫胺0. 1 40%、 分散剂2 12%、湿润剂2 15%、消泡剂0. 1 2%、粘结剂0. 1 2%、抗冻剂0. 1 10%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入活性成分醚菊酯、噻虫胺，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下， 制得本发明组合物的悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量醚菊酯0. 1 50%、噻虫胺0. 1 40%、 乳化剂2 12%，分散剂2 10%、消泡剂0. 1 2%、增稠剂0. 1 2%、抗冻剂0. 1 8%、稳定剂0. 05 3%、水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻， 加入噻虫胺原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得噻虫胺悬浮剂，然后将醚菊酯原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物的悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量醚菊酯0. 50%、噻虫胺0. 40%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0. 2% 5%、抗冻剂0. 8%、消泡剂0. 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量醚菊酯0. 50%、噻虫胺0. 40%、乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%、抗冻剂5% 10%、稳定剂0. 5% 3%，去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。本发明的优点在于(1)醚菊酯和噻虫胺复配后，具有明显增效和持效作用；(2) 扩大了杀虫谱，对稻纵叶螟、稻飞虱、甜菜夜蛾、小菜蛾、棉铃虫、棉红铃虫、菜青虫、甘蓝夜蛾、菜心野螟、马铃薯叶甲、稻象甲、玉米螟、小地老虎、水稻二化螟、烟粉虱有较高活性；(3) 减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安全、 环境相容性好、害虫不易产生抗药性。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。应用实施例一
实例1 30%醚菊酯 噻虫胺可湿性粉剂醚菊酯20 %、噻虫胺10 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7 %、茶枯4 %、膨润土至100 %， 混合物进行气流粉碎，制得30%醚菊酯·噻虫胺可湿性粉剂。实例2 71%醚菊酯 噻虫胺可湿性粉剂醚菊酯70%、噻虫胺1 %、木质素磺酸盐8%、皂角粉5%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得71%醚菊酯·噻虫胺可湿性粉剂。实例3 75%醚菊酯 噻虫胺可湿性粉剂醚菊酯10 %、噻虫胺65%、烷基苯磺酸钙盐7%、十二烷基硫酸钠5%、膨润土至 100%，混合物进行气流粉碎，制得75%醚菊酯·噻虫胺可湿性粉剂。实例4 15%醚菊酯 噻虫胺水分散粒剂醚菊酯10 %、噻虫胺5%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐9%、润湿渗透剂F 7%、碳酸钠3%、凹凸棒土加至100%，混合制得15%醚菊酯·噻虫胺水分散粒剂。实例5 32%醚菊酯 噻虫胺水分散粒剂醚菊酯22%、噻虫胺10%、脂肪胺聚氧乙烯嘧6%、拉开粉BX 5%、尿素3%、膨润土加至100%，混合制得32%醚菊酯·噻虫胺水分散粒剂。实例6 50%醚菊酯 噻虫胺水分散粒剂醚菊酯40 %、噻虫胺10 %、木质素磺酸盐8 %、无患子粉5 %、碳酸钠2.8%、硅藻土加至100%，混合制得50%醚菊酯·噻虫胺水分散粒剂。实例7 10%醚菊酯 噻虫胺悬浮剂醚菊酯5 %、噻虫胺5 %、酯聚氧乙烯嘧6 %、无患子粉0. 3 %、硅酮类1. 2 %、乙二醇 2. 5 %、去离子水加至100%，混合制得10%醚菊酯·噻虫胺悬浮剂。实例8 18%醚菊酯 噻虫胺悬浮剂醚菊酯10 %、噻虫胺8%、木质素磺酸盐8%、月桂醇硫酸钠0.2%、硅酸铝镁 0. 8%、三甘醇2 %、去离子水加至100%，混合制得18%醚菊酯·噻虫胺悬浮剂。实例9 35%醚菊酯 噻虫胺悬浮剂醚菊酯25 %、噻虫胺10 %、脂肪酸聚氧乙烯酯7 %、硅油0. 1 %、甲基纤维素0.7%、 二甘醇2. 3 %、去离子水加至100%，混合制得35%醚菊酯·噻虫胺悬浮剂。实例10 11%醚菊酯 噻虫胺悬乳剂醚菊酯10 %、噻虫胺1%、苯基酚聚氧乙基醚8 %、木质素磺酸盐3 %、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物6%、聚乙二醇2. 1 %、羟乙基纤维素1. 2%、硅酮类化合物0. 3%、 水加至100%，经混合制得11%醚菊酯·噻虫胺悬乳剂。实例11 M %醚菊酯 噻虫胺悬乳剂醚菊酯16 %、噻虫胺8 %、聚羧酸盐7 %、烷基联苯醚二磺酸镁盐5 %、阿拉伯胶 1%、农乳1600#7%、三甘醇2. 6%、C卜10脂肪醇类0.4%、水加至100%，经混合制得M% 醚菊酯·噻虫胺悬乳剂。实例12 25%醚菊酯·噻虫胺悬乳剂醚菊酯5 %、噻虫胺20 %、酯聚氧乙烯嘧6 %、皂角粉4%、丙烯酸钠0.9%、壬基酚聚氧乙烯醚6 %、丙二醇2. 5 %、Cltl 2(1饱和脂肪酸类0. 2 %、水加至100 %，经混合制得25 % 醚菊酯·噻虫胺悬乳剂。
实例13 9%醚菊酯·噻虫胺水乳剂醚菊酯8%、噻虫胺1%、N，N-二甲基甲酰胺5%、植物油3%、农乳500#8%、三甘醇2. 8%、C10^20饱和脂肪酸类0. 5 %，去离子水加至100%，混合制得9%醚菊酯·噻虫胺水乳剂。实例14 18%醚菊酯·噻虫胺水乳剂醚菊酯12 %、噻虫胺6 %、甲苯4 %、N_辛基吡咯烷酮5 %、脂肪醇聚氧乙烯醚5 %、 聚乙二醇2%、硅油0. 2 %，去离子水加至100%，经混合制得18%醚菊酯·噻虫胺水乳剂。实例15 20%醚菊酯·噻虫胺水乳剂醚菊酯16%、噻虫胺4%、丙醇6%、乙酸乙酯3%、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚 8%、乙二醇2. 2%、硅酮类0. 4%，去离子水加至100%，经混合制得20%醚菊酯 噻虫胺水乳剂。实例16 11%醚菊酯 噻虫胺微乳剂醚菊酯1%、噻虫胺10%、N，N-二甲基甲酰胺6%、乙醇3%、苄基二甲基酚聚氧乙基醚6%、二甘醇2.5%、硅酮类化合物0. 1%，去离子水加至100%，混合制得11%醚菊酯·噻虫胺微乳剂。实例17 16%醚菊酯·噻虫胺微乳剂醚菊酯10 %、噻虫胺6 %、N，N- 二甲基甲酰胺6 %、乙二醇甲醚5 %、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚7 %、乙二醇2. 8 %、C8 1(1脂肪醇类0.3%，去离子水加至100 %，经混合制得16%醚菊酯·噻虫胺微乳剂。实例18 25%醚菊酯·噻虫胺微乳剂醚菊酯20 %、噻虫胺5%、三甲基环己烯酮7 %、甲醇4%、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚8 %、乙二醇3 %、硅油0. 2 %，去离子水加至100 %，混合制得25 %醚菊酯·噻虫胺微乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
技术指标分散性悬浮率湿润时间细度(通过35μιη 试验筛)含水量
本发明所有实例>91%彡90%<75秒彡98%<1.2%农药产品规格要求彡80%彡60%<120 秒彡95%^3%
本发明的水分散粒剂主要技术指标技术指标分散性悬浮率湿润时间细度(通过55μιη 试验筛)含水量
本发明所有实例彡90%彡90%<80秒彡98%<1.5%农药产品规格要求彡80%彡60%<120 秒彡95%^3% 本发明的悬浮剂主要技术指标
权利要求
1.一种含醚菊酯和噻虫胺的杀虫组合物，包括有效活性成分醚菊酯与噻虫胺、助剂，其特征在于醚菊酯与噻虫胺重量比为80 1 1 70。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于醚菊酯与噻虫胺的重量比为 50 1 1 30。
3.根据权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于醚菊酯与噻虫胺的重量比为 20 1 1 10。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物用于防治禾谷类、蔬菜、果树上虫害的用途。
6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于所述的虫害包括稻纵叶螟、稻飞虱、象甲、 甜菜夜蛾、小菜蛾、棉铃虫、棉红铃虫、菜青虫、甘蓝夜蛾、菜心野螟、马铃薯叶甲、玉米螟、小地老虎、水稻二化螟、烟粉虱。
全文摘要
本发明公开了一种含醚菊酯和噻虫胺的杀虫组合物，组合物含有醚菊酯和噻虫胺，且醚菊酯和噻虫胺的重量比为80∶1～1∶70。本发明组合物可防治多种虫害，具有明显的增效作用，并扩大了杀虫谱，对稻纵叶螟、稻飞虱、甜菜夜蛾、小菜蛾、棉铃虫、棉红铃虫、菜青虫、甘蓝夜蛾、菜心野螟、马铃薯叶甲、烟粉虱、玉米螟、小地老虎、水稻二化螟都有较高活性；并且减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；对人畜安全、环境相容性好、害虫不易产生抗药性。
文档编号A01P7/04GK102396486SQ20111038288
公开日2012年4月4日 申请日期2011年11月25日 优先权日2011年11月25日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司