专利名称：用于防治爬行有害昆虫的凝胶饵料的制作方法
用于防治爬行有害昆虫的凝胶饵料发明领域
本发明涉及提供一种新的用于防治有害昆虫、特别是爬行昆虫的凝胶饵料(gel bait)。本发明还涉及所述饵料的用途、制备所述饵料的方法以及防治有害昆虫的方法。
发明背景
已知多种方法用于防治昆虫。其中，已知使用现有技术的饵料。将所述饵料施用于成年昆虫种群最可能驻留的地方。饵料可以颗粒的形式来提供。然而，仅可将颗粒施用于水平结构，不可将其施用于垂直结构。饵料也可作为液体制剂来提供，所述液体制剂也被称作“涂抹制剂(paint-on formulation)”。这类液体以浓液的形式提供给使用者。使用者必须制备自身使用用的稀释液，随后进行喷雾/涂抹。
WO 97/11602描述了用于防治昆虫的饵料，所述饵料由可借助于水合作用制成凝胶的原料以及选自1-芳基吡唑类的活性组分所组成。
WO 91/07972还描述了用于防治昆虫的饵料，所述饵料由作为胶凝剂的角叉菜聚糖和具体的杀虫剂所组成。
为了防治爬行有害昆虫例如蚂蚁或蜚蠊，多年来已知使用以点(dot)的形式施用的凝胶作为饵料。
在贮存的过程中，被施用的饵料通常由于湿气或香味物质的损失而失去其对于相应的待防治的有害昆虫的吸引。此外，经产品的较长时期的贮存后，很多所添加的香味物质改变了其气味。现有技术饵料的另 一个缺点是，通过添加香味物质例如柑橘或香蕉香精，所述饵料也表现出对其它生物例如狗、猫或儿童的吸引力。可通过例如复杂的并且因此昂贵的包装或饵料盒来防止接近毒饵。
用于引入敏感的、化学或物理不相容的且挥发性的组分的一个概念是使用其中封闭有以上组分的胶囊。关于胶囊，可区分为两种类型。第一，存在具有芯-包衣结构的胶囊， 其中所述组分由壁或阻挡层(barrier)所包围。第二，存在其中所述组分分散于基质形成材料的基质中的胶囊。所述胶囊也被称作“斑点(speckle)”，并且其以液体洗涤剂或以凝胶形式的洗涤剂进行施用。
例如，US 6，855，681公开了一种洗涤剂组合物，其包含一种基质封装的活性组分。 所述胶囊的基质包含水合阴离子树胶，并且所封装的活性组分优选为香料。微胶囊也描述于DE-A 4309756中。所述微胶囊具有用戊二醛交联的明胶的不渗透包衣所包覆的芯材料。 所述微胶囊以活性物质的受控释放为特征。
WO 01/30144公开了具有亲水基质芯和毗邻的离子络合的第二层的微珠。藻酸盐作为可能的基质材料被提及。芯基质可包含活性物质。将微珠以悬浮液的形式添加到水溶液或溶剂基溶液中。
WO 00/32043描述了具有聚合物基质的水不溶性的聚合物珠，所述聚合物基质包含挥发性疏水性化合物的多个液滴。所述化合物优选为信息素。藻酸盐作为聚合物基质被公开。其中公开的珠也以活性物质的受控释放为特征。
总之，仍存在提供贮存稳定的饵料的问题所述饵料对于待防治的相关有害昆虫——特别是爬行有害昆虫——具有吸引力，但可无需复杂的包装而被施用并且也可施用于垂直结构和/或在较高高度下施用。此外，仍存在的问题是，当被施用对抗幼虫或若虫时，现有技术的饵料未显示出最佳效力。
因此，本发明的目标是提供改善的用于防治爬行昆虫、特别是蜚蠊的饵料和饵料制剂，其显示出快速启效，并且甚至在贮存和运输后也显示出在施用时间点的最佳活性。前提是饵料的组分预先既未分解也未挥发。另一个目标是提供一种无需复杂的并因此昂贵的包装的饵料，所述饵料对非目标生物体不具有吸引力。另一个目标是所述饵料也应显示出对抗幼虫或若虫的特别好的活性。发明内容
现已发现，饵料，其除了杀虫活性物质外、还包含由滴注法制备的且在聚合物基质中包含一种或多种的诱食剂的胶囊，解决了本发明的问题。
因此，本发明涉及包含一种或多种杀虫活性物质、凝胶形式的饵料材料、以及水不溶性的聚合物胶囊的饵料，所述胶囊的直径为O.1至5mm，优选O. 5至2mm，尤其优选O. 8至1. 5mm并且具有包含一种或多种诱食剂液滴的聚合物基质。
具体实施方案的说明
除非另有说明，适用以下定义且百分比按重量计。
本发明的饵料包含至少一种杀虫活性物质。合适的杀虫活性物质的实例为
(I)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如
氨基甲酸酯类，例如，棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、卩惡虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxime)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威 (carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脉(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、 速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗虫牙威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、 硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、唑姆威(triazamate)、混杀威 (trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类，例如，高灭磷(acephate)、唑P定磷(azamethiphos)、谷硫憐(azinphos-methyl)、乙基谷硫憐(azinphos-ethyl)、硫线憐(cadusafos)、壤虫氯憐(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲憐(chIormephos)、甲基毒死蝶(chlorpyrifos (-methyl))、妮毒憐(coumaphos)、杀螟臆(cyanophos)、甲基一〇五九(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治憐(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌憐 (disulfoton)、EPN> 乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、克线磷 (fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫憐(fenthion)、噻唑酮憐(fosthiazate)、 庚虫磷(heptenophos)、丙胺磷(isofenphos)、异丙基0_(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯、异卩惡唑啉(isoxathion)、马拉松(malathion)、灭姆磷(mecarbarn)、 甲胺憐(methamidophos)、杀扑憐(methidathion)、速灭憐(mevinphos)、久效憐 (monocrotophos)、二溴憐(naled)、氧化乐果(omethoate)、讽吸憐(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion (-methyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈月亏磷(phoxim)、甲基啼卩定憐(pirimiphos (-methyl))、丙溴憐(profenofos)、烯虫憐(propetamphos)、 丙硫磷(prothiofos)、卩比唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、喹 P惡憐(quinalphos)、硫特普(sulfotep)、啼丙憐(tebupirimfos)、双硫憐(temephos)、 特丁 憐(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌憐(thiometon)、三唑憐 (triazophos)、舌夂百虫(triclorfon)和虫牙灭多(vamidothion)。
(2) GABA门控氯通道拮抗剂，例如
有机氯类，例如，氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan) ( α-);或
fiprole类(苯基卩比唑类)，例如乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、 pyrafIuprole 和 pyripole。
(3)钠通道调节剂/电压门控钠通道阻断剂，例如
拟除虫菊酯类，例如，氟酯菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反， d-反)(allethrin (d-cis-trans, d-trans))、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊 (bioallethrin)、反丙烯除虫菊_S_环戊烯基异构体、除虫菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin) ( β-)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin) ( Y入一)、氣氛菊酉旨(α -、β -、 θ -、 ζ -) (cypermethrin (alpha—，beta-, theta—，zeta-))、 苯醚氯菊酯(cyphenothrin) [(IR)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酉旨(dimefIuthrin)、烯块菊酯[(EZ) -(IR)-异构体](empen thrin[ ((EZ) -(IR) -1some r)])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、 灭杀菊酯(fenvalerate)、氟菊酯(fIucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate) ( τ -)、卤醚菊酯(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、 甲氧节氟菊酯(metofluthrin)、生物氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯((IR)-反式异构体)(phenothrin((IR)-trans-1somer)、块酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯 (prof Iuthrin)、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊(resmethrin)、 RU 15525、氟娃菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯[(IR)-异构体] (tetramethrin[(lR)_isome:r)]、四、漠菊酉旨(tralomethrin)、四氣菊酉旨(transf Iuthrin)矛口 ZXI 8901 ;或00了 ；或甲氧氯。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂，例如
新烟碱类，例如卩比虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺 (dinotefuran)、卩比虫啉(imidacloprid)、硝胺烯卩定(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、 噻虫嗪(thiamethoxam);或烟碱。
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂)，例如
spinosyn类，例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀霉素(spinosad)。
(6)氯通道激活剂类，例如，
阿维菌素(avermectin)类/米尔倍霉素(mi lbemycin)类，例如齐墩螨素 (abamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、杀蝴菌素(Iepimectin)和密灭汀(mi Ibemectin)ο
(7)保幼激素模拟物类
例如，烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)； 或双氧威(fenoxycarb);蚊蝇醚(pyriproxifen)。
(8)作用机理未知或不明确的活性物质，例如
熏蒸剂类，例如甲基溴或其他烷基卤化物；或
三氯硝基甲焼(chloropicrin);磺酰氟；硼砂；吐酒石。
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类
例如苏云金杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subspeciesisraelensis)、球形芽抱杆菌纺锤变种(Bacillus sphaericus)、苏云金杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金杆菌粉虫亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)、以及 BT 植物蛋白质，例如 CryIAbΛ CryIAcΛ CrylFa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Abl0
(12)氧化磷酸化抑制剂，ATP干扰剂类，例如
杀螨硫隆(diafenthiuron);或
有机锡类化合物，例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡 (fenbutatin-oxide);或
克螨特(propargite);三氯杀螨醇(tetradifon)。
(13)通过阻断H质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶剂(decoupler)类，例如氟唑虫清(chlorfenapyr)以及 DN0C。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂，例如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)(氢氯化物)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap (sodium))
(15)几丁质生物合成抑制剂，O类别，例如苯甲酰脲类，例如，双三氟虫服(bistrifIuron)、定虫隆(chlorfIuazuron)、氟服杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexafIumuron)、氟丙氧脲 (Iufenuron)、双苯氟服(novaluron)、多氟服(novif Iumuron)、伏虫憐(tef Iubenzuron)和杀虫隆(trifIumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂，类别1，例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)干扰脱皮的活性物质，例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素激动剂类/干扰剂(disruptOT)类，例如
二酰基肼类，例如，环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酸餅(methoxyfenozide)和双苯酸餅(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂类，例如 虫螨脒(amitraz)。
(20)复合物-1II电子传递抑制剂类，例如伏虫腙(hydramethylnon);灭螨醌 (acequinocyl);啼螨酉旨(fIuacrypyrim)。
(21)复合物-1电子传递抑制剂类，例如选自METI杀螨剂类，例如喹螨醚 (fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、啼胺苯醚(pyrimidifen)、PJi螨酮(pyridaben)、 批螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酸胺(tolfenpyrad);或鱼藤酮(rotenone (Derris))。
(22)电位依赖性钠通道阻断剂，例如節虫威(indoxacarb);氰氟虫胺 (metafIumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如,特窗酸(tetronic acid)衍生物类,例如,螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物类，例如螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合物-1V电子传递抑制剂类，例如磷化物(phosphine)类,例如磷化招、磷化隹丐、磷化氢、磷化锌；或氰化物。
(25)复合物-1I电子传递抑制剂类,例如cyenopyrafen。
(28)兰诺定(ryanodine)受体效应物(effector)类,例如二酰胺类,例如氯虫酰胺(chlorantraniliprole) (rynaxypyr)、溴氰虫酉先胺(cyantraniliprole) (cyazypyr)以及氟虫酰胺(flubendiamide)。
其它作用机理未知的活性化合物，例如印楝素(azadirachtin)、amidoflumet、 苯螨特(benzoximate)、联苯餅酯(bifenazate)、灭螨猛(quinomethionat)、冰晶石 (cryolite)、cyflumetofen、开乐散(dicofol)、flufenerim、F!$虫丙醚(pyridalyl)和新喹唑啉(pyrifluquinazon);或下述已知的活性化合物
权利要求
1.饵料，包含一种或多种杀虫活性物质、凝胶形式的饵料材料以及水不溶性的聚合物胶囊，所述胶囊具有O.1至5mm的直径并且具有包含一种或多种诱食剂的液滴的聚合物基质。
2.权利要求1的饵料，其特征在于所述聚合物胶囊具有O.5至2mm的直径。
3.权利要求1的饵料，其特征在于所述杀虫活性物质选自吡虫啉、氟虫腈、多杀霉素、 茚虫威和齐墩螨素。
4.权利要求1的饵料，其特征在于所述杀虫活性物质是吡虫啉。
5.权利要求1的饵料，其特征在于所述杀虫活性物质是氟虫腈。
6.权利要求1的饵料，其特征在于所述杀虫活性物质是噻虫胺。
7.权利要求1的饵料，其特征在于所述饵料材料包含一种或多种饵料捕食剂。
8.权利要求1的饵料，其特征在于所述饵料材料包含至少一种饵料捕食剂和至少一种诱食剂。
9.权利要求1的饵料，其特征在于所述胶囊包括一种或多种诱食剂以及——如果合适——包埋入该基质中的引诱剂或着色剂。
10.权利要求1的饵料，其特征在于所述胶囊包括一种或多种诱食剂和着色剂。
11.权利要求9或10的饵料，其特征在于所述诱食剂是香蕉香精。
12.前述权利要求之一的饵料的用途。
13.权利要求12的用途，其特征在于所述爬行昆虫处于幼虫或若虫的阶段。
14.权利要求12或13的用途，其特征在于昆虫来自蜚蠊目。
全文摘要
本发明涉及制备一种用于防治有害昆虫、尤其是爬行昆虫的新型凝胶饵料的方法。本发明还涉及所述类型的饵料的用途、制备所述类型的饵料的方法以及防治有害昆虫的方法。
文档编号A01N43/90GK103025156SQ201180035664
公开日2013年4月3日 申请日期2011年7月15日 优先权日2010年7月20日
发明者V·古特斯曼, T·博克尔, G·南特维格 申请人:拜耳知识产权有限责任公司