1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法
【专利摘要】本发明公开1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法，其结构式为：其制备方法包括以下步骤：将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮Amol，Bmol无水K2CO3(或NaOH)，Cmol乙腈加入干燥的研钵中迅速研磨，TLC检测至反应完全，然后水洗、抽滤、干燥即得1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮。本发明的优点在于：提供了1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法，该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。
【专利说明】1_二茂铁基_3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮 及其制备方法。
【背景技术】
[0002] Michael加成反应是一个典型的亲核加成反应，反应过程中首先是一个活泼H被 夺走，生成碳负离子，然后碳负离子进攻α，β-不饱和羰基化合物中的碳原子进行亲核 加成反应。把能够形成亲核性碳负离子的化合物叫做给予体，而把亲电的α，β-不饱和 共轭体系称为接受体。
[0003] 近年来绿色化学正受到化学界的广泛关注，绿色合成也成为有机合成工作者的 首选。固相有机合成是绿色合成的重要组成部分，因为它在反应过程中不使用溶剂，避免 了溶剂带来的危险性、毒害性，并且无论在反应速率、收率，还是选择性方面，均较溶液中 有显著优势，是一种理想的合成方法。
[0004] 基于此，未见文献报道采用研磨法由乙腈和查尔酮合成了一系列的Michael加成 产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、 溶剂使用量大等缺点。
【发明内容】
[0005] 本发明的第一个目的是公开新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙 酮。第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的方法。 该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、 产率高。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0007] 一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其结构通式如下所示：
[0008]
【权利要求】
1. 一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在于：其结构通式如下所 示：
其中，所述的芳基为苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
2. 根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在 于： 所述齒代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯基、 间漠苯基或对漠苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； 所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基； 所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基。
3. 根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在 于： 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
4. 根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮，其特征在 于： 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基； 所述的六元杂环基为P比啶基。
5. 权利要求1至4任意一项所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮 的制备方法，其特征在于：包括以下步骤： 步骤1)将Amoll-二茂铁基-3-芳基-丙稀酮，Bmol碱性催化剂，Cmol乙腈加入干燥 的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A:B:C= 1: (1?1. 2) : (1?1. 2); 步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-腈 基亚甲基-丙酮。
6. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于： 所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯 基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂 环基； 所述齒代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯基、 间漠苯基或对漠苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； 所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基； 所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基； 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基； 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基； 所述的六元杂环基为P比啶基。
7. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的 原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1 :3的乙酸乙酯与 石油醚的混合溶剂。
8. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于： 步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为25?30min。
9. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤1)中所述的碱性催化剂为无水1( 2〇)3或似011。
10. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-腈基亚甲基-丙酮的制备方 法，其特征在于：步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
【文档编号】A01P13/00GK104478944SQ201410834772
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月27日 优先权日:2014年12月27日
【发明者】刘玉婷, 宋思梦, 尹大伟, 尹静怡, 杨阿宁, 王金玉, 刘蓓蓓, 吴倩倩 申请人:陕西科技大学