本发明属于农药领域，尤其涉及到一种低泡型草铵膦增效剂及其制备方法。
背景技术：
草铵膦是赫斯特公司（目前为拜耳公司属下企业）上世纪８０年代开发的新型除草剂，除了具有除草活性外，还具有杀虫杀菌活性，可以与杀虫剂等混配，达到同时防治的效果。该除草剂具有高效、低毒、易降解等特点，水为基剂，使用安全方便。草铵膦作为优秀的灭生性除草剂，非常适合做抗性基因。赫斯特公司以草铵膦为目标，通过抗性基因转移、选育抗性作物品种，成功地将草铵膦的抗性基因导入了水稻、小麦、玉米等２０多种作物中。这些转基因作物不仅在北美地区普遍种植，近年来在亚洲、澳洲、欧洲等部分国家和地区也开始推广。随着转基因技术的高速发展，草铵膦的市场前景十分看好。
永农化工于2006年7月在杭州湾精细化工园区动工建设800吨/年的95%草铵膦原药以及4000吨/年20%草铵膦水剂生产线。2007年4月试生产以来，装置运行一直十分稳定，产品质量可满足国际市场要求，各项主要技术指标基本达到立项要求。永农化工因此成为国内首家实现草铵磷产业化和首家取得农药登记的企业。该项目已通过了浙江省科技厅组织的专家组验收。目前，随着国内关于百草枯水剂1745号禁令公布并实施后，即自2014年7月1日起，撤销百草枯水剂登记和生产许可、停止生产，保留母药生产企业水剂出口境外使用登记、允许专供出口生产，2016年7月1日停止水剂在国内销售和使用。而百草枯用量是仅次于草甘膦的第二大除草剂，一旦国内禁止销售，那么草铵膦就会成为百草枯水剂强有力的替代品。与此同时，草铵膦水剂助剂的技术就会成为国内草铵膦水剂能否在产品质量上与国外跨国公司产品竞争的关键技术所在，所以，创新研发出具有优良配伍性以及良好除草药效表现的助剂产品是目前国内必须攻克的技术难题。
而现有技术草铵膦水剂制剂采用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠作为主要的增效剂配制，其缺点是：
（1）粘度过大：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠粘度太大，类似于膏状物质，生产上加料极为困难，冬季使用尤其困难，影响加工生产效率。
（2）起泡性高：具有硫酸钠基团的化合物，起泡性大而且很难消除，很难达到国家规定的FAO20 倍稀释泡沫高度的要求，使用效果不理想。
（3）增效效果不显著：现有的技术采用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠以及肌氨酸钠作为增效剂，制备的草铵膦水剂润湿时间一般在90~180s，润湿时间过长；除草药效持续3周，药效持续时间较短。
（4）配制药业的稀释稳定性差，容易出现絮凝沉淀现象，影响产品质量的稳定性。
（5）助剂对于草铵膦原药的通用性差，对原药精粉可以使用，对母液原药配制容易浑浊；对不同厂家的原药也出现配伍差的问题出现。
鉴于以上原因，创新研发出新型草铵膦水剂增效剂是目前十分必要的工作，本专利就是基于上述的背景而为国内草铵膦水剂研发出配套使用的新型草铵膦增效剂及其制备方法。
技术实现要素：
本发明的目的是解决上述存在的问题。
本发明是这样实现的：一种低泡型草铵膦增效剂，其特征在于所述的增效剂由下列质量比物质组成：有机甜菜碱：10～30份,表面活性剂:10～30份,分散剂: 0.1～20份,润湿剂:0.1～20份,渗透剂:0.1～10份,pH调节剂 0.1～10份；
所述有机甜菜碱为十二烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、十八烷基二甲基甜菜碱、十二烷基二羟乙基甜菜碱、十八烷基二羟乙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、十二烷基磺丙基甜菜碱、十四烷基磺丙基甜菜碱、十六烷基磺丙基甜菜碱、十八烷基磺丙基甜菜碱、十二烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱、十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱中的一种或几种的组合；
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钾、OP-10、AEO-9、木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸二乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种的组合；
所述分散剂为KY-555、KY-666、NNO、脂肪醇聚氧乙烯醚、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物中的一种或两种的组合；
所述润湿剂为KY-R01、硅酮类化合物、Cl0-20饱和脂肪酸类化合物、乙二醇、聚乙二醇、山梨醇或脲、醋酸、有机硅烷、烷基酚聚氧乙烯醚、聚醚中的一种或几种的组合；
所述的渗透剂为AEO-5、快T、JFC、JFC-1、JFC-2中的一种或两种的组合；
所述的pH调节剂为柠檬酸、草酸、醋酸、盐酸、亚硫酸中的一种。
本发明低泡型草铵膦增效剂的制备方法，其特征在于：
（1）将甜菜碱和表面活性剂加入到反应容器中，加热至80℃，搅拌均匀；
（2）将分散剂、润湿剂、渗透剂分别加入到步骤（1）产物中，加热溶解、搅拌混合均一；
（3）将pH调节剂分批加入到步骤（2）产物中，搅拌中和，反应完冷却，测pH值，出料，制得草铵膦成品增效剂。
本发明的优点在于：
1.生产方法简单，制备容易。
2.以本发明增效剂制备的草铵膦农药除草效果好、药效持续时间长（可以持续60天以上）。
3.本发明制备的增效剂流动性好，易于生产加料；起泡性低，符合FAO起泡性标准规定；
4.本发明增效剂制备的草铵膦农药使用安全，无环境污染。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面用实施例来说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。
实施例1：
取下列重量的物质：十二烷基二甲基甜菜碱30g；十二烷基苯磺酸钠30g；KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；柠檬酸 4g。将30g十二烷基二甲基甜菜碱、30g十二烷基苯磺酸钠加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂柠檬酸 4g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
对制备的低泡型草铵膦增效剂进行pH值测定：
称量1.0g草铵膦增效剂产品放入烧杯中，加入去离子水至100g，搅拌均匀，用pH计测量pH值，测得低泡型草铵膦增效剂的pH值为5.0。
粘度测定：
仪器：NDJ-1型旋转式粘度计（上海衡平仪器仪表厂）；
测试温度：25℃；
转子：1号转子，转速：12转/分；
使用旋转式粘度计测得低泡型草铵膦增效剂的粘度为200 mPa.s。
表面张力测定：
仪器：ZL-2型自动张力仪
测试温度：25℃
测量方法：圆环法
使用ZL-2型自动张力仪测定草铵膦增效剂的表面张力为17mN／m。
实施例2：
取下列重量的物质：十四烷基二甲基甜菜碱30g；十二烷基硫酸钠30g；KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；柠檬酸 4g。将30g十四烷基二甲基甜菜碱、30g十二烷基硫酸钠加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂柠檬酸 4g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡型草铵膦增效剂的pH值4.8，粘度160mPa.s，表面张力11mN／m。
实施例3：
取下列重量的物质：十二烷基二甲基甜菜碱30g；十二烷基硫酸钠20g；KY-555 15g；KY-R01 17g；AEO-5 15g；柠檬酸 3g。将30g十二烷基二甲基甜菜碱、25g十二烷基硫酸钠加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-555 15g；KY-R01 17g；AEO-5 15g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂柠檬酸 3g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡型草铵膦增效剂的pH值4.5，粘度130mPa.s，表面张力15mN／m。
实施例4：
取下列重量的物质：月桂酰胺基丙基甜菜碱30g；十二烷基苯磺酸钠30g；KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；柠檬酸 4g。将30g月桂酰胺基丙基甜菜碱、30g十二烷基苯磺酸钠加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂柠檬酸 4g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡型草铵膦增效剂的pH值4.6，粘度150mPa.s，表面张力18mN／m。
实施例5：
取下列重量的物质：十八烷基磺丙基甜菜碱30g；OP-10 30g；KY-555 15g；KY-R01 11g；快T 10g；柠檬酸 4g。将30g十八烷基磺丙基甜菜碱、30gOP-10加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-555 15g；KY-R01 11g；快T 10g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂柠檬酸 4g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡型草铵膦增效剂的pH值4.4，粘度190mPa.s，表面张力19mN／m。
实施例6：
取下列重量的物质：十二烷基二甲基甜菜碱30g；十二烷基苯磺酸钠30g；KY-666 15g；氮酮 11g；JTC 12g；柠檬酸 2g。将30g十二烷基二甲基甜菜碱、30g十二烷基苯磺酸钠加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-666 15g；氮酮 11g；JFC 12g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂柠檬酸 2g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡型草铵膦增效剂的pH值4.3，粘度140mPa.s，表面张力14mN／m。
实施例7：
取下列重量的物质：十二烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱30g；AEO-9 30g；KY-555 10g；NNO 16g；JFC-2 10g；柠檬酸 4g。将30g十二烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱、30gAEO-9加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-555 10g；NNO 16g；JFC-2 10g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂柠檬酸 4g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡型草铵膦增效剂的pH值4.8，粘度160mPa.s，表面张力17mN／m。
实施例8：
取下列重量的物质：十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱30g；十二烷基苯磺酸钠30g；KY-666 12g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；醋酸 2g。将30g十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱、30g十二烷基苯磺酸钠加入到四口烧瓶中，搅拌加热至80℃；然后加入计量的KY-666 12g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；搅拌均匀，最后加入pH调节剂醋酸 2g，搅拌中和，冷却出料，制得低泡型草铵膦增效剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡型草铵膦增效剂的pH值4.1，粘度140mPa.s，表面张力15mN／m。
实施例9：
将实施例1制备的低泡型草铵膦增效剂加入到200g/L的草铵膦水剂中，添加量20%，经搅拌剪切制成200g/L的草铵膦水剂，兑水茎叶喷雾，防治田间杂草，15天后杂草死亡率100%，操作人员安全，土壤无污染，60天杂草无返青。
实施例10：
将实施例4制备的低泡型草铵膦增效剂加入到200g/L的草铵膦水剂中，添加量25%，经搅拌剪切制成200g/L的草铵膦水剂，兑水茎叶喷雾，防治田间杂草，15天后杂草死亡率100%，操作人员安全，土壤无污染，60天杂草无返青。
实施例11：
将实施例6制备的低泡型草铵膦增效剂加入到200g/L的草铵膦水剂中，添加量30%，经搅拌剪切制成200g/L的草铵膦水剂，兑水茎叶喷雾，防治田间杂草，15天后杂草死亡率100%，操作人员安全，土壤无污染，60天杂草无返青。
可以理解的是，虽然本发明已以较佳实施例披露如上，然而上述实施例并非用以限定本发明。对于任何熟悉本领域的技术人员而言，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案作出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。