本发明属于农药组合物领域，具体涉及的是一种苯噻菌酯和双炔酰菌胺的杀菌农药组合物及其应用。
背景技术：
农药的单一用药和其他不科学的用药方式容易产生抗性风险和用量增加风险，例如早疫病原菌、晚疫病原菌，霜霉病菌等对一些常用的药剂已经产生了抗性，进而增加用药成本和环境问题。病菌抗性的产生，导致防效下降，病害猖獗，随之又导致频繁的施药而造成用药成本增加和环境污染加剧。根据药物不同作用机理采用农药复配筛选出具有显著协同增效作用的组合物，是延缓病害产生抗药性常用的方法，不仅明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。
苯噻菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，作用机理为线粒体呼吸链细胞色素bc1复合物抑制剂，具有杀菌谱广、杀菌活性高、施用量低、持效期长等优点，兼具治疗和保护作用，尤其对黄瓜霜霉病和白粉病有很好的防效，对于黑星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐缘灰斑病均有优良的抑制活性。
双炔酰菌胺属于酰胺类杀菌剂，其作用机理为抑制磷脂的生物合成，对绝大数由卵菌引起的叶部和果实病害均有很好的防效。对处于萌发阶段的孢子具有较高的活性，并可抑制菌丝成长和孢子形成。可以通过叶片被迅速吸收，并停留在叶表蜡质层中，对叶片起保护作用。
本发明经过对组合物进行深入的研究，并在大量的试验基础上，发现苯噻菌酯与双炔酰菌胺作用机理不同，在一定范围内相互复配具有显著的协同增效作用，且有关苯噻菌酯与双炔酰菌胺的复配，目前在国内外尚未见相关报道，经过进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种具有协同增效作用、用药成本低、防治效果好的含有苯噻菌酯和双炔酰菌胺的杀菌农药组合物。
本发明的另一目的在于提供所述杀菌农药组合物的应用，尤其是所述杀菌农药组合物用于防治黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病。
本发明通过以下技术方案实现：
一种杀菌农药组合物，其特征在于，活性成分包含苯噻菌酯和双炔酰菌胺，其中，苯噻菌酯和双炔酰菌胺的重量比为1:45-45:1，优选为1:30-15:1。
进一步的，所述杀菌农药组合物中有效成分含量所占的重量比为1-90%，优选为10-70%。
进一步的，本发明的杀菌农药组合物还含有农药中允许使用和有助于发挥药效的辅助成分。
进一步的，本发明的杀菌农药组合物通过将农药活性成分辅以辅助成分通过常规的制备方法制成农药制剂加工中的任意一种剂型，选自可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂中任意一种。
进一步的，本发明所述的助剂有分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。
进一步的，本发明的组合物还可以加入其它农用活性成分，例如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、肥料等农用活性成分。
进一步的，本发明的杀菌农药组合物用于防治霜霉病、白粉病、稻瘟病、灰霉病、炭疽病、疫病等多种病害。
与现有技术相比，本发明的优点为：
1、本发明所述苯噻菌酯和双炔酰菌胺作用机理互不相同，混配后能够拓宽药剂的使用范围，延长持效期，提高药效，延缓病原菌抗性的产生。
2、本发明所述苯噻菌酯和双炔酰菌胺混配后，不仅保持了双炔酰菌胺生物杀菌剂的众多优点，而且混剂的用药量降低、药效提高，降低了使用成本。
3、本发明所述苯噻菌酯和双炔酰菌胺混配后，可达到以低使用量防效的最优效果，降低农户使用亩成和使用成本，达到最高收益，且减少使用量的同时降低了对环境的危害。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、制剂实施例
1、实施例1：30%苯噻菌酯·双炔酰菌胺可湿性粉剂（1:5）
苯噻菌酯 5%
双炔酰菌胺 25%
木质素磺酸钙 5%
磺酸盐甲醛缩合物 4%
白炭黑 4%
轻质碳酸钙 5%
硅藻土 余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：按所述配方将活性成分和辅料搅拌均匀，采用气流粉碎法加工，过筛，即可制得本发明所述可湿性粉剂。
2、实施例2:17%苯噻菌酯·双炔酰菌胺水分散粒剂（2:15）
苯噻菌酯 2%
双炔酰菌胺 15%
三乙醇胺 1%
山梨酸钾 1%
淀粉 10%
硫酸铵 1%
高岭土 余量
所述水分散粒剂的制备方法为：按所述配方将活性成分和其它助剂混合均匀进气流粉碎，在混合机中，喷入捏合剂去离子水，调解设备参数，进行挤压造粒，干燥，筛分后，即可制得本发明所述的水分散粒剂。
3、实施例3:36%苯噻菌酯·双炔酰菌胺悬浮剂（1：2）
苯噻菌酯 12%
双炔酰菌胺 24%
萘磺酸盐甲醛缩合物 15%
己二醇 10%
聚羧酸盐 5%
有机硅酮 5%
苯甲酸钠 2%
海藻酸 1%
黄原胶 3%
去离子水 余量
所述悬浮剂的制备方法为：按照所述配方先将其它助剂混合，在混合釜中混合均匀，然后加入苯噻菌酯和双炔酰菌胺，在砂磨机中砂磨2-3遍，再抽入混合釜中混匀，使粒径均在5微米以下，即可制得本发明所述的悬浮剂。
4、实施例4:13%苯噻菌酯·双炔酰菌胺微囊悬浮剂（12:1）
苯噻菌酯 12%
双炔酰菌胺 1%
二甲苯 4%
磷酸三丁酯 4%
羧甲基纤维素钠 5%
脲醛树脂预聚体 15%
膨润土 2%
分散剂NNO 5%
去离子水 余量
所述微囊悬浮剂的制备方法为：按照所述配方先将活性成分溶解于二甲苯中，再将其它助剂混合，在混合釜中混合均匀，再加入脲醛树脂预聚体进行升温固化，再加入去离子水和其他助剂，使粒径均在5微米以下，即可制得本发明所述的微囊悬浮剂。
5、实施例5:14%苯噻菌酯·双炔酰菌胺颗粒剂（5:2）
苯噻菌酯 10%
双炔酰菌胺 4%
二甲苯 4%
聚乙烯醇 5%
乙醇 2%
阿拉伯胶 10%
沸石 余量
所述颗粒剂的制备方法为：按照所述配方活性成分和其它助剂混合均匀，采用高压喷雾的方式均匀喷到称量好的沸石上，充分搅拌吸附后，筛分，即可制得本发明所述的颗粒剂。
二、室内活性测定
1、苯噻菌酯与双炔酰菌胺复配的对黄瓜霜霉病的室内毒力测定
经预试试验确定苯噻菌酯和双炔酰菌胺的有效抑制浓度后，每个药剂按有效成分设置不同处理组，参照《农药室内生物测定试验准则-杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力，72 h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量，菌丝生长抑制率。
防治效果换算成机率值（y）,药液浓度（μg/mL）转换成对数值（x）,以最小二乘法求得毒力回归方程和抑制中浓度EC50。根据孙云沛法计算两药剂不同配比的毒力指数及共毒系数（CTC）。
若共毒系数CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用；若80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；若CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
不同配比的苯噻菌酯与双炔酰菌胺对黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果见表1。
从表中可看出，以苯噻菌酯和双炔酰菌胺为有效成分进行复配防治黄瓜霜霉病，质量比在1:45-45:1的范围内共毒系数在120以上，具有增效作用。质量比为5:2时，共毒系数CTC值在240以上，协同增效作用明显。
2、苯噻菌酯与双炔酰菌胺复配的对黄瓜白粉病的室内毒力测定
经预试试验确定苯噻菌酯和双炔酰菌胺的有效抑制浓度后，每个药剂按有效成分设置不同处理组，参照《农药室内生物测定试验准则-杀菌剂》进行。首先将单剂及各混配药剂设置不同浓度梯度，用少量表面活性剂的纯净水，吸取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×105个孢子/毫升的悬浮液，备用。并设空白对照组。待孢子悬浮液接种24h后，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后移至恒温室，在温度20-24℃条件下培养7-10天。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，分级标准为：
0级：无病；
1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；
3级：病斑面积占整片叶面积的6-15%；
5级：病斑面积占整片叶面积的16-25%；
7级：病斑面积占整片叶面积的26-50%；
9级：病斑面积占整片叶面积的50-75%；
11级：病斑面积占整片叶面积的75%以上。
根据病情指数和防治效果计算各药剂的EC50。根据孙云沛法计算两药剂不同配比的毒力指数及共毒系数（CTC）。
若共毒系数CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用；若80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；若CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
不同配比的苯噻菌酯与双炔酰菌胺对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果见表2。
从表中可看出，以苯噻菌酯和双炔酰菌胺为有效成分进行复配防治黄瓜白粉病，质量比在1:45-45:1的范围内共毒系数在120以上，具有增效作用。质量比为12:1时，共毒系数CTC值在200以上，协同增效作用明显。
三、田间药效试验
1、防治黄瓜霜霉病的田间药效试验
为了进一步验证本发明的实际应用效果，采用本发明实施例的药剂进行防治黄瓜霜霉病田间药效试验。
供试药剂：（1）30%苯噻菌酯·双炔酰菌胺可湿性粉剂（1:5）；（2）17%苯噻菌酯·双炔酰菌胺水分散粒剂（2:15）；（3）36%苯噻菌酯·双炔酰菌胺悬浮剂（1：2）；（4）13%苯噻菌酯·双炔酰菌胺微囊悬浮剂（12:1）；（5）14%苯噻菌酯·双炔酰菌胺颗粒剂（5:2）；（6）对比例1：20%苯噻菌酯悬浮剂；（7）对比例2:23.4%双炔酰菌胺悬浮剂。
试验在佛山市三水区黄瓜地，试验共施药两次，对照区喷等量清水。配药时，先用少量水将药剂充分稀释后，再加入适量水进行全株喷雾处理，均匀喷雾。分别于药后5天、10天调查病情指数并计算防效，试验结果如表3所示。
田间试验结果表明，苯噻菌酯与双炔酰菌胺的杀菌农药组合物制剂药后5、10天对黄瓜霜霉病的防治均在80%以上，明显好于单个活性成分的防效。另外，施药期间未发现所述农药组合物对黄瓜作物有药害产生，证明本发明的农药组合物安全性也较好。
2、防治黄瓜白粉病的田间药效试验
为了进一步验证本发明的实际应用效果，采用本发明实施例的药剂进行防治黄瓜白粉病田间药效试验。
供试药剂：（1）30%苯噻菌酯·双炔酰菌胺可湿性粉剂（1:5）；（2）17%苯噻菌酯·双炔酰菌胺水分散粒剂（2:15）；（3）36%苯噻菌酯·双炔酰菌胺悬浮剂（1：2）；（4）13%苯噻菌酯·双炔酰菌胺微囊悬浮剂（12:1）；（5）14%苯噻菌酯·双炔酰菌胺颗粒剂（5:2）；（6）对比例1：20%苯噻菌酯悬浮剂；（7）对比例2:23.4%双炔酰菌胺悬浮剂。
试验在佛山市高明区黄瓜地，试验共施药两次，对照区喷等量清水。配药时，先用少量水将药剂充分稀释后，再加入适量水进行全株喷雾处理，均匀喷雾。分别于药后5天、10天调查病情指数并计算防效，试验结果如表4所示。
田间试验结果表明，苯噻菌酯与双炔酰菌胺的杀菌农药组合物制剂药后5、10天对黄瓜白粉病的防治均在80%以上，明显好于单个活性成分的防效。另外，施药期间未发现所述农药组合物对黄瓜作物有药害产生，证明本发明的农药组合物安全性也较好。