用于种子处理应用的杂环红色偶氮着色剂的制作方法

本发明涉及用于种子处理应用的杂环红色偶氮着色剂。该红色偶氮着色剂含有包括一个氮原子和一个硫原子的杂环，并且在该杂环上不含吸电子基团。用于园艺/农业应用的涂覆有该杂环偶氮着色剂的种子为涂覆种子提供防伪性能。当将涂覆种子暴露于酸性材料(如醋)时，观察到颜色变化现象，并且该现象提供了涂覆种子的真实性证据。本发明还涉及这些杂环红色偶氮着色剂在农用配制剂中作为防伪制剂的用途。

背景技术：

1、种子安全对农业至关重要。在世界各地的市场上，假冒或伪造的种子可能会充斥市场。这些假冒的种子可能质量低劣。种子公司为了保护自己的形象，需要有能力将自己的种子与其他可能试图模仿其品牌的种子区分开来。另外，农民应该有可用的工具来确定他们购买的种子是否是真实的种子，并且是否将从他们的投资中获得他们期望的优质作物。

2、除伪造的种子之外，含有一种或多种非真实农用活性成分的农用配制剂也可能被引入到市场中。为了验证农用配制剂，需要明确的指标测试。使用伪造的农用配制剂可能会对农民造成作物损害或作物损失。这反过来也可能对农用品供应商的声誉造成损害。

3、呈现在处理伪造的种子和农用配制剂的文献中的技术只有几种。然而，它们中的大多数都依赖于荧光染料的使用。例如，cn101403694a公开了一种用于粒状种子的荧光防伪与检测方法。为了使这些发明发挥作用，必须将种子置于uv光源下才能观察到荧光效应。在种子使用明显的领域中，这并不总是容易做到的。因此，需要一种允许容易地鉴定活性成分的农用配制剂和用其处理的种子的技术。

4、已发现，特定的杂环红色偶氮着色剂能够充当用于罐装农用活性成分配制剂以及用于涂覆有此类配制剂的种子的防伪制剂。使用这些特定的着色剂允许使用容易获得的家用化学品(如醋和厕所清洁剂)进行简单的测试来快速地鉴定真实的种子。目前在美国可用并被批准用作种子处理/涂层的红色染料(如fd&c red 40和fd&c red 33)和红色颜料(如颜料红48:2和颜料红112)在酸性物质的存在下不能提供与本发明的杂环偶氮着色剂所表现出的相同的视觉变化。另外，非聚合的染料，如本文中呈现的那些染料，在应用于种子时通常覆盖不好并且着色较差。本发明解决了这些缺点，并且提供了额外的优于其他类型的着色剂的益处，如水溶性、非污染(non-staining)性能、改进的处理器积聚和改进的处理器清理。因此，本发明的杂环红色偶氮着色剂代表了优于现有技术的进步，并且进一步满足了防止伪造的农产品在市场环境中被使用的需要。

技术实现思路

1、在一个方面，本发明涉及一种用于确定种子或农用配制剂的真实性的方法，其包含以下步骤：

2、(a)提供含有由以下式表示的红色偶氮着色剂的种子或农用配制剂：

3、

4、其中r1包含至少一个5元环，所述5元环在环系统内引入有一个n和一个s原子，并且其中该环系统不含吸电子基团；r2和r3独立地选自h、烷基和聚(氧化亚烷基)部分，其中r2和r3中的至少一个是聚(氧化亚烷基)部分；并且r4独立地选自h、烷基、取代的烷基、氮、取代的氮、氧、卤素和醚；

5、(b)将酸性材料添加到步骤“a”的种子或农用配制剂中；以及

6、(c)视觉观察随着该酸性材料的添加颜色发生从红色到紫色的变化。

7、在另一方面，本发明涉及一种组合物，其包含：(a)包括至少一种农用活性成分的农用配制剂，以及(b)至少一种由以下式表示的红色偶氮着色剂：

8、

9、其中r1包含至少一个5元环，所述5元环在环系统内引入有一个n和一个s原子，并且其中该环系统不含吸电子基团；r2和r3独立地选自h、烷基和聚(氧化亚烷基)部分，其中r2和r3中的至少一个是聚(氧化亚烷基)部分；并且r4独立地选自h、烷基、取代的烷基、氮、取代的氮、氧、卤素和醚。

10、在进一步的方面，本发明涉及一种组合物，其包含：(a)含有至少一种农用活性成分的农用配制剂，以及(b)至少一种选自式i和ii的红色偶氮着色剂：

11、

12、其中r2和r3独立地选自h、烷基和聚(氧化亚烷基)部分，其中r2和r3中的至少一个是聚(氧化亚烷基)部分；r4独立地选自h、烷基、取代的烷基、氮、取代的氮、氧、卤素和醚；并且r5独立地选自h、烷基、取代的烷基、羟基、取代的羟基、芳基和取代的芳基。

13、在又另一方面，本发明涉及一种组合物，其包含：(a)包含至少一种农用活性成分的农用配制剂，以及(b)至少一种由式iii表示的红色偶氮着色剂：

14、

15、其中r2和r3独立地选自h、烷基和聚(氧化亚烷基)部分，并且其中r2和r3中的至少一个是聚(氧化亚烷基)部分。

16、在另一方面，本发明涉及一种组合物，其包含：(a)包含至少一种农用活性成分的农用配制剂，以及(b)由式iv表示的红色偶氮着色剂：

17、

技术特征：

1.一种组合物，所述组合物包含：

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述农用配制剂以在95％至99.999％的范围内的量存在于该组合物中。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种农用活性成分选自杀真菌制剂、杀昆虫制剂、杀线虫制剂、生物制剂、杀虫剂、杀生物剂、啮齿类动物杀死剂、除草剂、植物生长调节剂、植物生长刺激剂、营养物质、激素及其任何组合。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种红色偶氮着色剂以在0.001％至95％的范围内的量存在于所述组合物中。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中r1选自噻唑、异噻唑、苯并异噻唑和苯并噻唑。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中r1选自噻唑和苯并噻唑。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中r1包括在环上的一个或多个取代基，所述取代基选自h、烷基、取代的烷基、羟基、取代的羟基、芳基和取代的芳基。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中聚(氧化亚烷基)部分选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其组合。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中每个着色剂分子的环氧烷残基的总数在4至250的范围内。

10.根据权利要求1所述的组合物，其中每个着色剂分子的环氧烷残基的总数在5至100的范围内。

11.根据权利要求1所述的组合物，其中每个着色剂分子的环氧烷残基的总数在5至20的范围内。

12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在ph≤3的酸性物质的存在下表现出从红色到紫色的颜色变化。

13.一种涂覆种子，其含有根据权利要求1所述的组合物。

14.一种涂覆有根据权利要求1所述的组合物的种子，其中所述组合物进一步包括聚合物粘合剂和成膜聚合物中的至少一种。

15.一种组合物，所述组合物包含：

16.根据权利要求15所述的组合物，其中每个着色剂分子的环氧烷残基的总数在5至20的范围内。

17.一种涂覆有根据权利要求15所述的组合物的种子。

18.一种组合物，所述组合物包含：

19.一种涂覆有根据权利要求18所述的组合物的种子。

20.一种组合物，所述组合物包含：

21.一种涂覆有根据权利要求20所述的组合物的种子。

技术总结
本发明涉及用于种子处理应用的杂环红色偶氮着色剂。涂覆有该杂环偶氮着色剂的用于园艺/农业应用的种子为涂覆的种子提供了防伪特性。当将涂覆种子暴露于酸性材料(如醋)时，观察到颜色变化现象，并且该现象提供了涂覆种子的真实性证据。本发明还涉及含有可以用作防伪制剂的杂环红色偶氮着色剂的农用配制剂。该杂环红色偶氮着色剂具有下式(I)、式(II)，其中R2和R3独立地选自H、烷基和聚(氧化亚烷基)部分，并且其中R2和R3中的至少一个是聚(氧化亚烷基)部分。

技术研发人员：W·A·弗罗因德,I·穆罕默德,E·洛夫林,H·秦
受保护的技术使用者：美利肯公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/1