一种含有氟氯吡啶酯的组合物的制作方法

本发明属于农作物除草剂合成，具体涉及一种含有氟氯吡啶酯的组合物。

背景技术：

1、农田草害问题自古以来影响农作物生长成熟的整个过程，杂草会与农作物争夺光照、水分和肥料等多方面资源，导致农作物生长异常，甚至是减产严重给农民带来巨大经济损失。为此为了对杂草进行更好的防治，全世界每年都要花费巨大的人力、物力和财力，在科技发展成熟的今天，与人工手动除草相比，化学试剂的使用成为了杂草防治的主流手段。除草剂按照化学结构主要包括乙酰胺类除草剂、磺酰脲类除草剂、氨基酸类除草剂、芳氧苯氧丙酸酯类除草剂、hppd类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、三嗪类除草剂和吡啶类除草剂，其中吡啶类除草剂研究最为广泛，陶氏益农公司开发的两款吡啶类除草剂为氟氯吡啶酯(hfm)和氯氟吡啶酯(hrf)，这两款是新型吡啶甲酸芳酯类除草剂中仅有的两个成员。现有的氟氯吡啶酯除草剂大多只含有氟氯吡啶酯这一种除草成分，因此在使用时，为了增加除草的效果，必须要增加氟氯吡啶酯的含量，而随着除草成分含量的增加，所带来的最大影响就是土壤药害残留和环境污染，因此在保证提升除草效果的同时，避免氟氯吡啶酯的大剂量使用，成为了技术难题。现有技术中，多采取除草剂之间的复配用以解决除草剂单一性应用带来的毒性大和污染问题，专利cn109042668b公开了一种含氟氯吡啶酯和氟氯吡氧乙酸的混合除草剂及其应用，该发明通过将氟氯吡啶酯引入具有内吸传导型苗后化学除草剂氟氯吡氧乙酸，复配成不同含量的混合除草剂，解决了单一使用高浓度氟氯吡啶酯带来的污染问题，同时也是实现了部分提高混合除草剂的除草效果；专利cn105580826b公开了一种含有氟氯吡啶酯和烟嘧磺隆的除草剂组合物，该发明利用两种化学除草剂的优势进行互补，通过一系列的复配调整，获得了具有协同增效去除杂草的除草剂组合物。上述对氟氯吡啶酯的用量改性都是通过引入另一种化学除草剂来实现的，虽然降低了氟氯吡啶酯的用量，但是增加了新引入的化学除草剂的用量，新引入的化学除草剂也相应带来了药害残留和环境污染问题。因此研究不使用另一种化学除草剂的情况下，减少氟氯吡啶酯使用的同时保证除草效果，具有重要研究价值。

技术实现思路

1、根据现有技术的不足，本发明通过利用具有氢键供体的吡啶基离子液体将氟氯吡啶酯与秋水仙提取物通过氢键连接，使氟氯吡啶酯与秋水仙提取物上强电负性的单原子通过氢键作用活化，协同增效促进对杂草的去除作用，用以解决背景技术中提出的问题。具体地，本发明的技术方案包括以下内容：

2、一种含有氟氯吡啶酯的组合物，所述组合物包括氟氯吡啶酯、秋水仙提取物和吡啶基离子液体。

3、优选地，所述氟氯吡啶酯、秋水仙提取物和吡啶基离子液体的质量比为1～2：4～6：2～3。

4、进一步地，所述秋水仙提取物的制备方法包括以下步骤：

5、将秋水仙粉碎过筛后放置于烧瓶中，加入石油醚或乙醚溶解去除酯类物质并抽滤收集滤渣，所述滤渣加入乙醇或氯仿后在60～80℃下搅拌溶解1～2h后，使秋水仙提取物溶解在氯仿中，经旋转蒸发去除氯仿后得到所述秋水仙提取物，优选地，采用石油醚去除脂类物质和采用氯仿对秋水仙提取物进行浸提。

6、进一步地，所述吡啶基离子液体的制备方法包括以下步骤：

7、吡啶化合物、碱性氨基酸和碱性催化剂混合后，加入溶剂进行溶解，待溶解完全后水浴条件下反应获得所述吡啶基离子液体，所述溶剂包括甲醇、乙醇或异丙醇，所述吡啶化合物、碱性氨基酸和碱性催化剂的质量比为1:2～4:0.1～0.5。

8、进一步地，所述吡啶化合物包括2-(氨甲基)吡啶、4-氨基吡啶或4-(乙氨甲基)吡啶，所述吡啶化合物吡啶环的侧链连接有一个伯胺或一个仲胺，用以与碱性氨基酸上的羧基脱水缩合，形成能够与氟氯吡啶酯相容的吡啶基离子液体。

9、进一步地，所述碱性氨基酸包括赖氨酸、精氨酸或组氨酸。

10、进一步地，所述碱性催化剂包括二甲胺、氨水、三乙胺或苯胺。

11、进一步地，所述组合物还包括用于所述组合物制备成型的辅助剂，所述辅助剂包括抗氧剂、表面活性剂和稳定剂。

12、进一步地，所述抗氧剂包括亚硫酸钠或丁基羟基茴香醚，抗氧剂的作用在于避免氟氯吡啶酯、秋水仙提取物和吡啶基离子液体形成的氢键体系因氧化发生断裂，所述表面活性剂包括油酸三乙醇胺，所述油酸三乙醇胺的制备包括以下步骤：油酸与三乙醇胺按照体积比1:1混合后加热反应得到油酸三乙醇胺，所述稳定剂包括环糊精或聚乙烯基吡咯烷酮，所述抗氧剂、表面活性剂和稳定剂的选取要保证混合制备后的组合物处于碱性体系下，防止酸性环境降低氟氯吡啶酯和秋水仙提取物的碱性强度，同时碱性体系下氢键中的氢离子去质子化，使氢键作用进一步加强。

13、进一步地，所述组合物的剂型包括溶液剂。

14、进一步地，所述组合物的制备方法包括以下步骤：将氟氯吡啶酯、秋水仙提取物和吡啶基离子液体混合溶解于乙醇溶液中，再加入抗氧剂、表面活性剂和稳定剂并放置于旋涡震荡器中混合均匀形成所述组合物。

15、与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

16、(1)本发明设计的含有氟氯吡啶酯的组合物没有利用多种不同化学除草剂进行复配，避免了因复配需要新增加的化学除草剂对于环境的药害残留和环境污染，且本发明的组合物对于除杂草具有显著效果。

17、(2)本发明通过利用植物源的秋水仙提取物，秋水仙提取物中含有秋水仙素属于一种生物碱，能够抑制细胞的分裂进程，从而使细胞因发生不正常分裂而死亡，拓展了生物碱在除草方面的应用。

18、(3)本发明通过设计具有吡啶基结构的离子液体，该离子液体中的吡啶基引入用于促进与氟氯吡啶酯和秋水仙提取物的相互溶解，离子液体中的碱性氨基酸一方面用于控制离子液体的环境与氟氯吡啶酯和秋水仙提取物处于相同的碱性环境，另一方面通过碱性氨基酸上的氢键供体将氟氯吡啶酯和秋水仙提取物通过氢键作用连接，氢键作用活化氟氯吡啶酯和秋水仙提取物上强电负性的单原子，使氟氯吡啶酯和秋水仙提取物协同增效促进除杂草。

技术特征：

1.一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述组合物包括氟氯吡啶酯、秋水仙提取物和吡啶基离子液体。

2.根据权利要求1所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯、秋水仙提取物和吡啶基离子液体的质量比为1～2：4～6：2～3。

3.根据权利要求1所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述秋水仙提取物的制备方法包括以下步骤：

4.根据权利要求1所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述吡啶基离子液体的制备方法包括以下步骤：

5.根据权利要求4所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述吡啶化合物包括2-(氨甲基)吡啶、4-氨基吡啶或4-(乙氨甲基)吡啶。

6.根据权利要求4所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述碱性氨基酸包括赖氨酸、精氨酸或组氨酸。

7.根据权利要求4所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述碱性催化剂包括二甲胺、氨水、三乙胺或苯胺。

8.根据权利要求1所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述组合物还包括用于所述组合物制备成型的辅助剂，所述辅助剂包括抗氧剂、表面活性剂和稳定剂。

9.根据权利要求8所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述抗氧剂包括亚硫酸钠或丁基羟基茴香醚，所述表面活性剂包括油酸三乙醇胺，所述稳定剂包括环糊精或聚乙烯基吡咯烷酮。

10.权利要求1～9任一所述一种含有氟氯吡啶酯的组合物，其特征在于，所述组合物的剂型包括溶液剂。

技术总结
本发明公开了一种含有氟氯吡啶酯的组合物，属于农作物除草剂合成技术领域。所述组合物包括氟氯吡啶酯、秋水仙提取物和吡啶基离子液体，通过吡啶基离子液体将氟氯吡啶酯与秋水仙提取物通过氢键连接，使氟氯吡啶酯与秋水仙提取物上强电负性的单原子通过氢键作用活化，再加入一定量的辅助剂，制备得到的含氟氯吡啶酯的组合物具有显著的杂草去除效果。

技术研发人员：徐年凤,熊建民,沈敏,张石彪,朱毓文
受保护的技术使用者：安徽省四达农药化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/27