黑色调色剂、黑色显影剂和全色图像形成方法

专利名称：黑色调色剂、黑色显影剂和全色图像形成方法
技术领域：
本发明涉及以下调色剂用于在图像形成方法如电子照相法和静电打印法中显影静电潜像的调色剂，或用于在基于调色剂喷射系统的全色图像形成方法中形成调色剂图像的调色剂，特别地，涉及用于定影系统的调色剂，在所述定影系统中，在加热和加压下，将调色剂图像定影至转印材料如打印纸上。本发明还涉及一种图像形成方法，其基于在例如复印机、打印机、传真机或数码打稿(digital proof)中采用的全色电子照相系统。
背景技术：
作为电子照相法，常规地已知各种方法。一般的电子照相法如下所述。通过例如电晕充电或用带电辊等直接充电，使由光导电性材料组成的潜像承载构件的表面均勻地带电，然后，通过例如施加光能，在潜像承载构件上形成静电潜像。接着，用正或负带电性调色剂显影静电潜像，以形成调色剂图像。如需要，将调色剂图像转印至转印材料如纸上后，用热或压力等将调色剂图像定影至转印材料上，由此获得复印件。近年来，基于电子照相法的图像形成设备如打印机或复印机要求形成具有额外高分辨率的图像。特别地，随着设备已变得普及，已发现电子照相彩色图像形成设备在各种各样的应用中的用途，并且由于图像品质，对于设备的要求已变得更加严格。即，在图像如一般照片、目录或地图的打印中，要求彩色图像形成设备极度细微地和忠实地再现即使细微的部分。此外，要求设备改进图像颜色的清晰度并扩展图像的颜色再现范围。此外，关于图像品质，即使当转印材料具有表面凹凸时，也要求在转印材料如纸上形成额外平滑的图像。通常，通过电子照相法形成的图像具有沿垂直于纸表面的方向的非图像部和图像部之间的台阶差(st印difference)为10至30 μ m。在全色图像中，除了在非图像部和图像部之间的台阶差之外，在图像部中，沿垂直于纸表面的方向，一次色和二次色之间的台阶差为5至20 μ m，这也引起图像品质下降。此外，与图像形成设备的速度增大有关，要打印的张数也增加，因此，要求设备运行成本额外减少。调色剂要求的性能如下调色剂实现各自具有可与常规调色剂相比的或比常规调色剂高的品质和清晰度的图像而不窄化颜色再现范围，减少调色剂消耗，并减少
定影會旨量。为满足这些要求，已提出增大在调色剂中的着色剂含量(例如，参见专利文献1至 4)。这些文献各自的目的在于，通过增大在调色剂中的着色剂含量，形成具有比常规调色剂量更小的调色剂量的图像，并减少图像的表面凹凸。然而，调色剂的着色剂含量增大涉及以下问题在图像的反射光谱中由着色剂产生的特征吸收波长的峰变宽，结果图像的彩度和亮度降低。
采用包括控制调色剂中着色剂分散状态的技术作为抑制调色剂图像的彩度和亮度降低的方法(例如，参见专利文献幻。在一些情况下，在调色剂中着色剂分散状态的控制发挥了一定效果，但是，对于形成具有小的图像凹凸的图像同时减少调色剂的用量，该控制仍是不充分的，并且在该控制的情况下，二次色的彩度降低是特别显著的。如上所述，还没有得到具有以下特性的调色剂获得具有高分辨率和高清晰度的图像，表现出良好的图像品质，同时即使在二次色中也没有降低图像色域、彩度和亮度，并且能够降低运行成本。专利文献1 :11-72960A专利文献2 :11-237761A专利文献3 :2002-131973A专利文献4 :2005-U8537A专利文献5 :2003-280723A

发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于解决现有技术的上述问题。S卩，本发明的目的在于提供各自能够形成以下良好图像的青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂和黑色调色剂，以及包括使用任何一种所述调色剂的全色图像形成方法， 所述图像实现分别高于常规图像的分辨率和清晰度；即使在二次色中也显示良好的图像色域、良好的彩度和良好的亮度；并具有小的表面凹凸。用于解决问题的手段本发明涉及青色调色剂，其至少包括粘结剂树脂；和着色剂，其中在反射分光光度测定中，所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h。为210.0至 270.0、在470nm波长处的吸光度(Ae47tl)为0. 300以下、在620nm波长处的吸光度(Ae62tl)为 1. 500以上、和Are2tl与在670nm波长处的吸光度(Ara7tl)的比(AC620/AC670)为1. 00至1. 25。此外，本发明涉及品红色调色剂，其至少包括粘结剂树脂；和着色剂，其中在反射分光光度测定中，所述品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h\)为 330. 0至30. 0、在570nm波长处的吸光度(Am57ci)为1. 550以上、在620nm波长处的吸光度 (Am620)为0.250以下、和A_与在450nm波长处的吸光度(Am450)的比(A_/A_)为1.80 至 3. 50。此外，本发明涉及黄色调色剂，其至少包括粘结剂树脂；和着色剂，其中在反射分光光度测定中，所述黄色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h\)为75.0 至120. 0、在450nm波长处的吸光度(Ay450)为1. 600以上、在470nm波长处的吸光度(Ay47q) 为1. 460以上、和在510nm波长处的吸光度(Ay510)为0. 500以下。此外，本发明涉及黑色调色剂，其至少包括粘结剂树脂；和着色剂，其中反射分光光度测定中，所述黑色调色剂在具有基于CIELAB色坐标系的c*的值(c\)为20.0以下、 在600nm波长处的吸光度(Ακ_)为1.610以上、Ακ_与在460nm波长处的吸光度(Ak46ci)的比(Ακ_/Ακ棚)为 0. 970 至 1. 035ο此外，本发明涉及全色图像形成方法，其包括以下步骤在充电的静电图像承载构件上形成静电图像；用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像；转印形成的调色剂图像至转印材料上；和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像，其中形成调色剂图像的步骤包括以下步骤用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影，以形成第一调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色齐U、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影，以形成第二调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影，以形成第三调色剂图像的步骤，以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影，以形成第四调色剂图像的步骤；所述青色调色剂至少包含粘结剂树脂和着色剂，并且在反射分光光度测定中具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h。为210. 0至270. 0、在470nm波长处的吸光度(Aw7tl)为0. 300 以下、在620nm波长处的吸光度(Ac62tl)为1. 500以上、和Ara2tl与在670nm波长处的吸光度 (Ac670)的比 HJ 为 1. 00 至 1. 25。此外，本发明涉及全色图像形成方法，其包括以下步骤在充电的静电图像承载构件上形成静电图像；用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像；转印形成的调色剂图像至转印材料上；和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像，其中形成调色剂图像的步骤包括以下步骤用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影，以形成第一调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色齐U、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影，以形成第二调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影，以形成第三调色剂图像的步骤，以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影，以形成第四调色剂图像的步骤；所述品红色调色剂是至少包含粘结剂树脂和着色剂的品红色调色剂，并且在反射分光光度测定中， 所述品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h\)为330. 0至30. 0、在 570nm波长处的吸光度(Am570)为1. 550以上、在620nm波长处的吸光度(Am620)为0. 250以下、和Am57ci与在450nm波长处的吸光度(Am45ci)的比(A_/A_)为1. 80至3. 50。此外，本发明涉及全色图像形成方法，其包括以下步骤在充电的静电图像承载构件上形成静电图像；用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像；转移形成的调色剂图像至转印材料上；和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像，其中形成调色剂图像的步骤包括以下步骤用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影，以形成第一调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色齐U、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影，以形成第二调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影，以形成第三调色剂图像的步骤，以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影，以形成第四调色剂图像的步骤；所述黄色调色剂是至少包含粘结剂树脂和着色剂的黄色调色剂，并且在反射分光光度测定中，所述黄色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角tf的值(h\)为75.0至120.0、在450nm波长处的吸光度(Ay450)为1.600以上、在470nm波长处的吸光度(Ay470)为1.460以上、和在 510nm波长处的吸光度(Ay510)为0. 500以下。此外，本发明涉及全色图像形成方法，其包括以下步骤在充电的静电图像承载构件上形成静电图像；用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像；转印形成的调色剂图像至转印材料上；和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像，其中形成调色剂图像的步骤包括以下步骤用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影，以形成第一调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色齐U、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影，以形成第二调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影，以形成第三调色剂图像的步骤，以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影，以形成第四调色剂图像的步骤；所述黑色调色剂是至少包含粘结剂树脂和着色剂的黑色调色剂，并且在反射分光光度测定中，所述黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的C*的值(c\)为20. 0以下、在600nm波长处的吸光度(A_)为1.610以上、和々_与在460nm波长处的吸光度(Ak460)的比(Α·0/Ακ460)为 0. 970 至 1. 035。发明的效果根据本发明，能够减少调色剂消耗，并且能够形成不仅在一次色中而且在二次色中具有可与常规的相比或好于常规的色域的图像。此外，能够获得具有减少的表面凹凸的良好外观图像，并能够抑制运行成本。


图1为CIELAB色坐标系的立体概念图。图2为示出f-b*坐标的图。图3为示出用于本发明的图像形成设备实例结构的概略图。图4为示出用于本发明的定影设备实例的概略图。图5为示出用于本发明的定影设备另一实例的概略图。图6为示出对于调色剂1进行以下测量的实例的图用于本发明的调色剂的玻璃化转变点(Tg)、最高吸热峰的温度、吸热量和最高吸热峰的半值宽度。图7为示出生产本发明的调色剂时适合使用的表面改性设备实例结构的概略图。图8为示出示于图7的设备的分散转子和设置在该转子上的方形盘配置的图。图9为分别示出用于本发明的浓淡度再现(gradation r印roduction)的二值化方法的实例的图。图10为示出采用用于本发明的二值化方法的各颜色的递色(dither)图案实例的图。图11是示出用于本发明的两组分显影剂的带电量测量设备的概略图。图12是分别示出用于本发明的递色图案的网格点配置实例的图。图13是示出点扩展(dot spread)的概念的图。图14是示出点缺损(chipping)的概念的图。
附图标记说明4加热装置5耐热性膜6温度检测元件7陶瓷加热器8橡胶辊9 芯轴10加压辊(加压构件)11定影带12加压辊(加压构件)13励磁线圈14 芯15 支架16温度传感器17传送引导件18分离爪19弹性层20金属导体21中空芯轴22表面隔离性耐热弹性层41分级转子42细粉回收用排出口43原料供给口44 衬垫45冷空气导入口46分散转子47粉末排出口48排出阀49导向环50方形盘51第一空间52第二空间55夕卜壳100加热加压定影单元101 原稿102 原稿台玻璃(board glass)103曝光灯104 透镜105全色传感器
106 感光鼓107 预曝光灯108 电晕充电装置109激光曝光光学系统109a 多角镜109b 透镜109c 镜子IllY黄色显影装置IllC青色显影装置IllM品红色显影装置IllK黑色显影装置112用于检测鼓上光量的装置113转印装置113a 转印鼓113b转印充电装置113c吸附充电装置113d内侧充电装置113e外侧充电装置113f 转印片113h分离充电装置113g 吸附辊114清洁装置115Y黄色偏心凸轮115C青色偏心凸轮115M品红色偏心凸轮115K黑色偏心凸轮116a、116b、116c 盒117a 分离爪117b 分离上推辊(pushup roller)118 托盘201 筛202测量容器203 盖子204 抽吸机205 抽吸口206气流控制阀207 真空计208 电位计209 电容器
E 光学图像
具体实施例方式用于本发明的CIELAB色坐标系为由国际照明委员会(Commission Internationale de 1' Eclairage) (CIE)规定的规格。在 JIS Z87^ 中也规定了该体系， 并通常用作在通过将颜色数字化而表示颜色中有用的手段。图1示出了 CIELAB色坐标系的立体概念图。在图1中，横轴f和b*均表示色相。色相将色调如红、黄、绿、蓝和紫尺度化。在本发明中，f轴表示红-绿方向，b*轴表示黄-蓝方向。纵轴L*表示亮度，显示与色相无关的可比较的颜色亮度的程度。此外，c*值表示彩度，显示颜色的鲜明程度，并使用下式确定。[式1]C * =√( a*2+b*2)如图2所示，色相角h*为连接色相(aW)和原点的直线与正的a*轴之间形成的角，或为沿自正的a*轴的逆时针方向，所述直线与正的a*轴之间形成的角。因此，0.0的色相角和360. 0的色相角是指相同的色相角。此外，例如，如用于本发明的表述“色相角为 330. 0至30. 0”是指通过将330. 0至360. 0的色相角区域和0. 0至30. 0的色相角区域合并获得的区域。色相角可表示与亮度无关的特定色相。接下来，将描述用于本发明中调色剂的反射分光光度测定的方法。应注意，采用本发明的测量方法使得能精确地测定调色剂中着色剂的种类和含量、调色剂中着色剂的分散状态、以及源自粘结剂树脂颜色和任何其他添加剂颜色和调色剂固有的显色特性。具体测量方法如下所述。将调色剂充分地分散于非离子性表面活性剂的水溶液中，以使所得调色剂分散液具有一定浓度。量取一定量的调色剂分散液，将取出的液体过滤通过具有95至120白度和0. 2至1. 0 μ m孔径的滤纸，从而在滤纸上形成一定量的调色剂层。将透明的薄玻璃板A(光学显微镜观察用盖玻片)放置在调色剂层的上部。将所得物放置在具有1至2mm厚度的玻璃板B (光学显微镜观察用载玻片)上，此外，从放置在调色剂层上部的薄玻璃A的上方放置金属制重物，以施加一定负荷。将所得物用保持在150°C下的热板加热15秒，由此获得测量用样品。上述测量用样品在各波长处的吸光度如下测量通过使用经由将玻璃A放置在没有调色剂粘附的滤纸上获得的样品作为参比，以IOnm间隔， 用能够测量380nm至730nm的波长范围内的吸光度的反射分光光度计来测量。根据上述方法，当调色剂熔融时，调色剂吸附至玻璃板A上形成均勻的调色剂层， 因此与调色剂的定影性能、粒径和形状的变化无关，能够稳定地测量调色剂的显色特性。例如，可将以下方法用作更具体的测量方法。水溶液通过以下方式制备将非离子性表面活性剂(例如，可使用由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造的Contaminon N)以3质量％的浓度溶解于具有0. 03至 0. 08 X 104S/m的电导率的离子交换水中。调色剂的真密度通过稍后描述的方法测量，并由PT(g/cm3)表示。量取 0. 02X PT(g)调色剂，并将250g上述水溶液温和地添加至量取的调色剂中，由此制备混合液。此时，应小心使水溶液不起泡沫。将混合液用超声清洗机(例如，可使用UT-205S (由 Sharp Corporation制造))进行分散处理10分钟，由此制备包含在混合液中充分分散的调色剂的调色剂分散液。在具有合适的过滤器直径25mm(内径18mm)的过滤器中，放置具有白度95至120 和孔径0. 2至1. 0 μ m的亲水性膜滤纸(例如，可使用由Toyo Roshi Kaisha, Ltd.制造的纤维素酯型膜滤纸A080047 (具有0. 80 μ m的孔径))。量取8ml调色剂分散液，并将取得的液体温和地装入过滤器中。此时，应小心使调色剂分散液不起泡沫。接下来，将调色剂分散液用抽吸设备如吸气器(例如，可使用由Marcos-n^pher制造的Aspirator SP30)进行抽吸过滤。抽吸持续10分钟后，将滤纸小心地从过滤器取出，并将滤纸在40°C下干燥3天，由此在滤纸上获得调色剂承载样品。在度量为1至2mm厚X 76mm长X 26mm宽的玻璃板B (例如，可使用由Matsunami Glass Ind.，Ltd.制造的载玻片Sl 112)上放置上述样品。此外，将度量为0. 12至0. 17mm 厚X 18mm长X 18mm宽的薄玻璃板A(例如，可使用由Matsunami Glass Ind. ,Ltd.制造的盖玻片CT18189)温和地放置至调色剂层的上部。此外，将重物(例如，可使用度量为22mm 长X 22mm宽X 42mm高的黄铜)放置至薄玻璃板A的上部，以施加约0. 54N/cm2的压力。在此情况下，将所得物静置，并在保持在150°C下的热板上加热15秒，由此获得测量用样品。 此时，静置和加热后，将重物和玻璃板B立即从样品除去，以使样品的温度尽可能快地回复至常温。分别地，将薄玻璃板A放置至与上述相同的膜滤纸上，并以与上述样品相同的方式获得参比用样品。可将商购可得的反射分光光度计用于反射分光光度测定。具体地，调色剂的在各波长处的吸光度、ΙΛ c*和『可如下测定使上述参比样品在设备校正时用例如 SpectroScan Transmission (由GretagMacbeth制造)进行测量，然后，使测量用样品进行测量。以下显示具体测量条件。〈测量条件〉观察光源D50观察视角2°浓度DINNB白色基准Pap滤光器没有(不存在)测量模式反射使用在上述测量条件下测量的CIE Lch(ab)(相应于上述L*、C*和h*)和波谱 (Spectrum) D (相应于在380nm至730nm的波长范围内在各波长处的吸光度)的值中的期望数据。首先，将描述青色调色剂。本发明的青色调色剂至少包含粘结剂树脂和着色剂，其中在反射分光光度测定中，所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h。为210. O至270.0，在 470nm波长处的吸光度(Ac47tl)为0. 300以下，在620nm波长处的吸光度(Ara2tl)为1. 500以上，和Ae62tl与在670nm波长处的吸光度(Ae67tl)的比(AC620/AC670)为1. 00至1. 25。如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中，青色调色剂具有h 为210. 0至 270. 0”意味着所述调色剂为具有青色的调色剂。当h*。低于210. 0时，调色剂显示接近于绿色的颜色。当『。超过270.0时，调色剂显示接近于紫色的颜色。此外，A。4TO、A_和Ara2tl/Ac67tl分别显示在青色的特性吸收波长处的显色特性。在具有上述范围内的h 的青色调色剂的情况下，Ara2tl越大，青色调色剂具有的遮盖力(opacifying power)越大；可用小的调色剂量形成具有高图像浓度的青色图像。Ac47tl 越小，青色调色剂的显色特性越优异；可用与常规调色剂情况下的调色剂量相同的调色剂量形成具有额外高亮度的青色图像。此外，Ara2ciAre7tl涉及调色剂的色度(tinge)，并且，当该比例落入上述范围内时，可形成即使在二次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。在青色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使Ac470具有大的值。然而，当Ac470超过 0. 300时，图像的亮度降低，以致即使获得足够的图像浓度，图像也变得模糊。因此，当形成全色图像时，可表现的颜色空间变小。当Aa^低于1.500时，不能获得足够的图像浓度，或必须增大纸上的调色剂量，因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸减少、图像分辨率改进和调色剂消耗减少。此外，在青色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使Α。62(ι/Α。67(ι具有小的值。然而，当Ara2tZAre7tl超过1. 25时，青色调色剂显示强的黄色，并且表现二次色的能力如下接近紫色的色域变小。当Α。62(ι/Α。67(ι小于1. 00时，青色调色剂显示强的红色，并且表现二次色的能力如下接近绿色的色域变小。根据本发明，上述Ara2tl的值优选大，这是因为能够减少在纸上的调色剂量，并且本发明的效果变大。然而，考虑到当通过将青色调色剂与任何其他颜色调色剂如品红色调色齐U、黄色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、青色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本，上述Ac62tl的值优选2. 300以下。上述Aaatl的范围更优选1. 550至2. 200， 还更优选1. 650至2. 200，或特别优选1. 800至2. 100。上述Ac47tl的值优选小，这是因为能够形成显色特性优异并且具有额外大的亮度和额外大的彩度的图像。然而，考虑到当通过将青色调色剂与任何其他颜色调色剂如品红色调色剂或黄色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、青色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本，上述Ae47tl的值优选0.050以上。上述Ae47tl的范围更优选0.050至0.250，还更优选0. 080至0. 250，或特别优选0. 100至0. 200。上述A_/Ara7(1的值的范围更优选1. 00至1. 20，还更优选1. 03至1. 18，或特别优选1. 05至1. 10。这是因为颜色平衡变好，图像可表现的颜色空间的增大与分辨率的改进或图像表面凹凸的降低之间的平衡变得特别合适。上述Ac47t^Are2tl和Are7tl可依赖于例如以下来分别控制在调色剂中着色剂的种类和添加量、在调色剂中着色剂的存在状态、任何其他添加剂等存在状态和添加剂的颜色。上述Are7tl优选1.300至2. 100。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使Ara7tl具有大的值。当Are7tl超过2. 100时，青色调色剂趋于显示强的红色，并且表现二次色的能力如下接近绿色的色域趋于变小。当Ara7tl小于1. 300时，青色调色剂趋于显示强的黄色，并且表现二次色的能力如下接近紫色的色域趋于变小。因此，Ac67tl的值的范围更优选1. 350 至2. 000,或特别优选1. 600至1. 950。这是因为颜色平衡特别合适，而且图像可表现的颜色空间变得特别大。由于与上述相同的原因，在420nm波长处的吸光度(Ac42tl)优选0. 250至0. 600。当 Ac420超过0. 600时，青色调色剂趋于显示强的黄色。当A議低于0. 250时，青色调色剂趋于显示强的红色。因此，Ac420的范围更优选0. 300至0. 550，或更优选0. 380至0. 550。
在反射分光光度测定中，本发明的青色调色剂具有在710nm波长处的吸光度 (Ac710)与Ae67tl的比(Ae71tZAe67tl)优选为1. 00至1. 30。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使ACT1(1/AC67(1具有小的值。然而，当ACT1(1/AC67(1落入上述范围内时，形成二次色时的显色效率变得额外好。当ACT1(I/Are7(l小于1. 00时，二次色图像的亮度趋于降低。当ACT1(I/Ara7(l超过 1. 30时，二次色的彩度可能降低。上述ACT1(1/A。67(1的范围更优选1. 00至1. 20，或特别优选 1. 01 至 1. 08。在反射分光光度测定中，本发明的青色调色剂具有优选为35. 0至60. 0的L*的值 0Λ)。由此构成，图像的彩度得到改进，图像可表现的颜色空间扩大，图像的品质变得额外好。当ΙΛ小于35. 0时，如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像，可表现的颜色空间可能变小。当ΙΛ超过60.0时，难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量增大时，图像分辨率趋于降低，并且图像的凹凸变大，因此图像外观趋于下降。因此，上述 L*c的范围更优选40. 0至56. 0，或特别优选42. 0至50. 0。在反射分光光度测定中，本发明的青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c*的值(c。优选为55. 0至75. 0。由此构成，图像可表现的颜色空间扩大，并且能够额外减少在纸上的调色剂量。当小于55.0时，难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量增大时，图像分辨率趋于降低，并且图像的凹凸变大，因此图像外观趋于下降。当Jc超过75. 0 时，如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像，颜色平衡趋于破坏。因此， 上述c*e更优选60. 0至75. 0，或特别优选63. 0至70. 0。本发明的青色调色剂具有在105°C下的粘度(Jlaci5)为500至100，OOOPa · s，在 120°C下的粘度(ncl2Q)为 100 至 20，000 · S, 1^1(15与 ncl2Q 的比(nC1Q5/nC12Q)优选为 3. 0 至 50. Oo在本发明中，、1()5、、12(1和nclQ5/ncl2Q显示调色剂的熔融特性。、1(15或ITci^1越小，调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着ηα(ι5/η。12(/变得越接近于1.0时，调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。由于本发明的青色调色剂具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性，因此， 即使当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更少的调色剂量形成图像时，也能够获得分别可与常规相比的图像浓度和图像色域。然而，当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时，除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度，否则调色剂渗透入纸中，并且在图像部中纸纤维趋于显著。可选择地，由于如图像的彩度降低等的现象，导致图像外观趋于降低。当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时， 构成图像的粘结剂树脂的量也降低，因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容， 即使在高温下，低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。根据本发明，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此，在本发明中，优选控制在分别超过水的沸点的温度105 至120°C下调色剂的熔融粘度的变化。在上述ηaQ5超过100，OOOPa · s，或超过 20, OOOPa - s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，冷污损趋于发生。此外，未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在 Jlcici5小于500Pa · s，或小于100 · s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，热污损趋于发生。此外，调色剂渗透入纸中，图像的色域减小，并且在图像部中纸纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。此外，在上述超过50.0的情况下，调色剂渗透入纸中，并且图像的彩度降低，或在图像部中纸纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下，可能引起以下问题正面的图像浮现在背面上。此外，热污损趋于发生。在ηα(ι5/ηα2(ι小于 3.0的情况下，冷污损趋于发生，或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形，因此未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外，相对于在定影步骤中纸的行进方向，纸的前端部和后端部在图像光泽或图像色域方面彼此趋于不同， 因此图像外观趋于降低。因此，上述ηα(15的值更优选500至50，OOOPa · s，或特别优选1，000至 30, OOOPa · S0类似地，上述ηα2(1的值更优选100至10,0001 · s，或特别优选400至 5，OOOPa · S。此外，上述η C105/η C120更优选3. OM 25. 0，或特别优选5. 0至20. 0。本发明的青色调色剂具有在优选60至140°C下的用差示扫描量热计(DSC)的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中蜡的熔点；当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时，显著地促进定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此，当在纸上的调色剂量减少时，吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外，在定影步骤中采用不存在油施涂机构或仅施涂痕量油的定影方法的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，在纸上存在的调色剂量小，因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少。因此，当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时，冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60°C时，在定影步骤中蜡熔融时，蜡趋于大量地溶解于粘结剂树脂中，并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果，上述 、1(15或η。_的值趋于降低，并且上述1^1(15/、_的值趋于增大。此外，在定影步骤中蜡熔融时，部分蜡溶解于粘结剂树脂中，并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此，当在调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时，热污损明显趋于发生。另一方面，当最高吸热峰的温度超过140°C时，在定影步骤中蜡熔融时，溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小，因此难以获得蜡的增塑效果。结果，上述ηα。5或ηα2。的值趋于增大，并且上述ηα。5/η·的值趋于降低。此外，在超过140°C的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性，因此，当在纸上的调色剂量减少时，混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响，并且色域趋于减小。因此，最高吸热峰更优选位于65°c至95°C，还更优选60°C至90°C处。由于与上述相同的原因，本发明的青色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选 0. 5至20. 0°C。此外，在纸上的调色剂量减少的情况下，当半值宽度超过20. 0°C时，分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中，趋于引起光泽不均勻或浓度不均勻。当半值宽度小于0. 5°C时，在沿纸通过方向的后半部趋于发生污损。因此，半值宽度更优选1. 0至 15. 0°C，或特别优选2. 0至10. 0°C。本发明的青色调色剂可以合适的添加量使用合适的着色剂，以发挥反射分光特性。着色剂的添加量优选8至18质量份，相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中，以使得能降低运行成本。然而，当着色剂的含量小于8质量份时，不能获得充分的显色特性。此外，当着色剂的含量超过18质量份时，可能减小图像可表现的颜色空间。在本发明的青色调色剂中，用异丙醇从青色调色剂提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(A。l)，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值(AJ)之间的关系优选满足以下表达式1 AcI > Ac2 (表达式 1)。在显影装置中，调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下，部分调色剂碎裂或破断，而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上，从而改变调色剂的带电性，或直接污染纸，并且在一些情况下降低图像外观。特别地，在如本发明调色剂的具有高着色力的青色调色剂的情况下，即使当痕量细粉粘附时，调色剂的带电性也易受着色剂的影响，并且当细粉粘附至纸上时，污染纸的程度趋于变大。因此，优选比常规调色剂的情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中，优选采用以下工序调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层，并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外，当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时，认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用，因此难以发生带电不良。当用异丙醇从本发明的青色调色剂提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(A。l)，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值(AJ)满足表达式1时，第一组分形成调色剂表面层，由此抑制着色剂露出调色剂表面，并且借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂存在，调色剂的带电性变得额外好，所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂表面层的树脂的组分，所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。上述AcI优选3. 0至50. 0mgK0H/g。当AcI小于3. 0mgK0H/g时，借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在，对调色剂带电性的改进效果趋于小。当AcI超过50. OmgKOH/ g时，源自组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此，上述AcI特别优选5.0至30. 0mgK0H/g。此外，由于与上述相同的原因，AcI与kc2之差(Acl-Ac2)优选0. 5至30. 0mgK0H/g,或更优选2. 0至20. OmgKOH/上述AcI和Ac2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地，例如可采用以下方法的任何一种(1) 一种方法，其包括向调色剂中添加电荷控制树脂，所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂，( 一种方法，其包括在调色剂的表面附近，形成具有树脂的涂层，所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂，和C3) —种方法，其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂，并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等方法从调色剂中心部朝向调色剂表面增大。优选本发明的青色调色剂包含60.0至97.0质量％的四氢呋喃(THF)-可溶性组分；并且THF-可溶性组分包含0. 010至1. 500质量％的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性方面比常规调色剂更优异，并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性，以使得可减少用于显影的调色剂量。然而，添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时，能够改进调色剂的带电特性，而调色剂的显色特性没有任何降低。此夕卜，磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键， 因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时，由于磺基的极性，导致在调色剂中THF-可溶性组分的含量可能降低。此外，当与常规情况下相比减少调色剂的用量形成图像时，图像的耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于 60. 0质量％时，调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过97. 0质量％ 时，耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。此外，当硫元素的含量小于0. 010质量％ 时，改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外，用于显影的调色剂的量增大，因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1. 500质量％时，磺基与着色剂之间的相互作用增大，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外，调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大，并且在一些情况下点再现性降低。应注意，上述THF-可溶性组分的含量更优选70. 0至95. 0质量％，还更优选75. 0至95. 0质量％，或特别优选80. 0 至93. 0质量％。此外，上述源自磺基的硫元素的含量更优选0. 010至0. 500质量％，还更优选0.010至0. 150质量％，或特别优选0.020至0. 100质量％。将描述本发明的品红色调色剂。本发明的品红色调色剂至少包括粘结剂树脂；和着色剂。在反射分光光度测定中，所述品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h\)为330. 0至30. 0， 在570nm波长处的吸光度(Am570)为1. 550以上，在620nm波长处的吸光度(Am620)为0. 250 以下，和Am57q与在450nm波长处的吸光度(Am45q)的比(A_/A_)为1. 80至3. 50。如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中，品红色调色剂具有为330. 0至 30. 00”意味着所述调色剂为具有品红色的调色剂。当低于330. 0时，调色剂显示接近于紫色的颜色。当『 超过30.0时，调色剂显示接近于橙色的颜色。此外，AM57(I、AM_和Am57q/ Am45ci分别显示在品红色的特性吸收波长处的显色特性。在具有上述范围内的的品红色调色剂的情况下，Am570越大，品红色调色剂具有的遮盖力越大；可用小的调色剂量形成具有高图像浓度的品红色图像。越小，品红色调色剂的显色特性越优异；可形成具有额外高亮度的品红色图像。此外，AM5TO/AM45(I涉及调色剂的色度，并且，当该值落入上述范围内时，可形成即使在二次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。在品红色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使Am62ci具有大的值。然而，当Am62ci超过0. 250时，图像的亮度降低，以致即使获得足够的图像浓度，图像也变得模糊。当Am57q低于1. 550时，不能获得足够的图像浓度，或必须增大纸上的调色剂量，因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸减少、图像分辨率的改进和调色剂消耗减少。此外，在品红色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使A_/Am45(1具有小的值。然而，当AM5TO/AM45(1小于1. 80时，品红色调色剂显示强的黄色，并且表现二次色的能力如下接近紫色的色域变小。当KsmZK-大于3. 50时，品红色调色剂显示强的蓝色，并且表现二次色的能力如下接近红色的色域变小。根据本发明，上述Am57ci的值优选大，这是因为能够减少在纸上的调色剂量，并且本发明的效果变大。然而，考虑到当通过将品红色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色齐U、黄色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、品红色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本，上述Am57ci的值优选2. 300以下。上述Am57ci的范围更优选1.600至 2. 200，或特别优选1. 800至2. 200。上述的值优选小，这是因为能够形成显色特性优异，并且具有额外大的亮度和额外大的彩度的图像。然而，考虑到当通过将品红色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、品红色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本，上述的值优选0. 050以上。上述的范围更优选0. 050 至0. 200，还更优选0. 100至0. 174，或特别优选0. 150至0. 170。上述A_/A_的值的范围更优选2. 00至3. 20，或特别优选2. 20至2. 70。这是因为颜色平衡变得特别优选，并且图像可表现的颜色空间变得特别大。上述AM62(1、Am570和Am57ciAm45ci可依赖于例如以下来分别控制在调色剂中着色剂的种类和添加量、在调色剂中着色剂的存在状态、任何其他添加剂等的存在状态，和添加剂的颜色。上述Am45q优选0.400至1. 100。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使Am45q具有大的值。当Am45ci超过1. 100时，品红色调色剂趋于显示强的黄色，并且表现二次色的能力如下接近紫色的色域趋于变小。当Am45ci小于0. 400时，品红色调色剂趋于显示强的蓝色，并且表现二次色的能力如下接近红色的色域趋于变小。因此，Am450的值的范围更优选
0.560 至 1. 000，或特别优选 0. 700 至 0. 950。在本发明中，由于与上述相同的原因，本发明的调色剂具有490nm波长处的吸光度(Am49ci)优选0. 600至1. 500。当Am49ci小于0. 600时，品红色调色剂趋于显示强的蓝色。 当Am49ci超过1. 500时，品红色调色剂趋于显示强的黄色。因此，Am49ci的范围更优选0. 800至
1.400，或特别优选0. 900至1. 360。在反射分光光度测定中，本发明的调色剂具有Am57ci与在550nm波长处的吸光度 (Am550)的比(AM57Q/AM55Q)优选为0.98至1.20。在调色剂中着色剂的量的增大趋于使Am57q/ Am550取小的值。当AM57(1/AM55(1小于0. 98时，趋于获得具有小的亮度的图像。当AM57(1/AM55Q超过1. 20时，趋于获得具有小的彩度的图像。因此，A_/AM55(1的范围更优选0. 98至1. 10，或特别优选0. 98至1.06。在反射分光光度测定中，本发明的品红色调色剂具有优选35. 0至55. 0的L*的值0Λ)。由此构成，图像可表现的颜色空间扩大，并且图像的品质变得额外好。当小于 35. 0时，如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像时，可表现的颜色空间可能变小。当超过55.0时，难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量增大时，图像分辨率趋于降低，并且图像的凹凸变大，因此图像外观趋于下降。因此，上述的范围更优选40. 0至52. 0，或特别优选40. 0至49. 0。在反射分光光度测定中，本发明的品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c* 的值(c\)优选为70. 0至85. 0。由此构成，图像可表现的颜色空间扩大，并且能够额外减少在纸上的调色剂量。当(\小于70.0时，难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量增大时，图像分辨率趋于降低，并且图像凹凸变大，因此图像外观趋于下降。当超过85. 0 时，如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像，颜色平衡可能趋于破坏。因此，上述c*M更优选75. 0至85. 0,或特别优选77. 0至82. 0。优选的是本发明的品红色调色剂具有在105 °C下的粘度(η Μ105)为500至100，0001^ ，在1201下的粘度(nM120)为 100 至 20，0001 ·s，η腿与 η腳的比(η_/ n 120)为 3.0 至 50.0。在本发明中，n_、n_和n_/nM12Q显示调色剂的熔融特性。11_或越小，调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着变得越接近于1.0，调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。由于本发明的品红色调色剂具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性，因此，即使当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时，也能够获得各自可与常规图像浓度和图像色域相比的图像浓度和图像色域的图像。然而，当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时，除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度，否则调色剂渗透入纸中，并且在图像部中纸纤维趋于显著。作为选择，由于如图像的彩度降低等的现象，导致图像的外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时，构成图像的粘结剂树脂的量也降低，因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容，即使在高温下，低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。根据本发明，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此，在本发明中，优选控制在分别超过水的沸点的温度105 至120°C下调色剂的熔融粘度的变化。在上述nM1Q5超过100，000Pa· S，或超过 20, OOOPa - s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，冷污损趋于发生。此外，未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在 η腿小于500Pa · s，或小于100 · s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，热污损趋于发生。此外，调色剂渗透入纸中，图像的色域减小，并且在图像部中纸纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。此外，在上述ηΜ1(ι5/ηΜ_超过50.0的情况下，调色剂渗透入纸中，并且图像的彩度降低，或在图像部中纸纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下，可能引起以下问题前面的图像浮现在背面上。此外，热污损趋于发生。在nM1(l5/n_小于 3.0的情况下，冷污损趋于发生，或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形，因此未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外，相对于在定影步骤中纸的行进方向，纸的前端部和后端部在图像光泽或图像色域方面彼此趋于不同， 因此图像外观趋于降低。因此，上述nM1Q5的值更优选500至50，OOOPa · s，或特别优选1，000至 30, OOOPa · S0类似地，上述nM12Q的值更优选100至10,0001 · s，或特别优选400至 5，OOOPa · S。此外，上述nM105/ nM120更优选3. OM 25. 0，或特别优选5. 0至20. 0。本发明的品红色调色剂具有优选60至140°C下的用差示扫描量热计(DSC)的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中的蜡的熔点；当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时，显著地促进在定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此，当在纸上的调色剂量减少时，吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外，在定影步骤中采用不存在油施涂机构或仅施涂痕量油的定影方法的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，在纸上存在的调色剂量小，因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少。 因此，当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时，冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60°C时，在定影步骤中蜡熔融时，蜡趋于大量地溶解于粘结剂树脂中，并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果，上述n—或的值趋于降低，并且上述nM1(15/n_W值趋于增大。此外，在定影步骤中蜡熔融时，部分蜡溶解于粘结剂树脂中，并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此，当在调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时，热污损明显趋于发生。另一方面，当最高吸热峰的温度超过140°C时，在定影步骤中蜡熔融时，溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小，因此难以获得蜡的增塑效果。结果，上述n_或η·的值趋于增大，并且上述ηΜ1。5/η_&值趋于降低。此外，在超过140°C的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性，因此，当在纸上的调色剂量减少时，混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响，并且色域趋于减小。因此，最高吸热峰更优选位于60°c至95°C，还更优选65°C至90°C处。由于与上述相同的原因，本发明的品红色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选0. 5至20. 0°C。此外，在纸上的调色剂量减少的情况下，当半值宽度超过20. 0°C时，分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中，趋于引起光泽不均勻或浓度不均勻。当半值宽度小于0. 5°C时，在沿纸通过方向的后半部趋于发生污损。因此，半值宽度更优选1. 0 至15. 0°C，或特别优选2. 0至10. 0°C。本发明的品红色调色剂可以合适的添加量使用合适的着色剂，以发挥反射分光特性。着色剂的添加量优选8至18质量份，相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中，以使得可降低运行成本。然而，当着色剂的含量小于8质量份时，不能获得充分的显色特性。此外，当着色剂的含量超过18质量份时，可能减小图像可表现的颜色空间。在本发明的品红色调色剂中，优选的是用异丙醇从品红色调色剂提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(AM1)，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％ 的第二可溶性组分的酸值(Aj)之间的关系满足以下表达式3 AmI > AM2 (表达式 3)。在显影装置中，调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下，部分调色剂碎裂或破断，而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上，从而改变调色剂的带电性，或直接污染纸，并且在一些情况下降低图像外观。特别地，在如本发明调色剂的具有高着色力的品红色调色剂的情况下，即使当痕量细粉粘附时，调色剂的带电性也易受着色剂的影响，并且当细粉粘附至纸上时，污染纸的程度趋于变大。因此，优选比常规调色剂情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中，优选采用以下工序调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层，并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外，当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时，认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用，因此难以发生带电不良。当用异丙醇从本发明的品红色调色剂提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(AmI)，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值(AM2)满足表达式3时，第一组分形成调色剂表面层，由此抑制着色剂露出调色剂表面，并且借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂存在，调色剂的带电性变得额外好，所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂表面层的树脂的组分，所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。上述AmI优选3. 0至50. 0mgK0H/g。当AmI小于3. 0mgK0H/g时，借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在，对调色剂的带电性的改进效果趋于小。当AmI超过50. OmgKOH/ g时，源自该组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此，上述AmI特别优选5.0至30. 0mgK0H/g。此外，由于与上述相同的原因，AmI与Am2之差(Am1-Am2)优选0. 5至30. 0mgK0H/g,或更优选2. 0至20. OmgKOH/上述AmI和Am2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地，例如可采用以下方法的任何一种(1) 一种方法，其包括向调色剂中添加电荷控制树脂，所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂，( 一种方法，其包括在调色剂的表面附近，形成具有树脂的涂层，所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂，和C3) —种方法，其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂，并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等的方法从调色剂中心部朝向调色剂表面增大。优选本发明的品红色调色剂包含60. 0至97. 0质量％的四氢呋喃(THF)-可溶性组分；并且THF-可溶性组分包含0.010至1.500质量％的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性方面比常规调色剂更优异，并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性，以使得可减少用于显影的调色剂的量。然而，添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明的调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时，能够改进调色剂的带电特性，而调色剂的显色特性没有任何降低。此外，磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键，因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时，由于磺基的极性，导致在调色剂中的THF-可溶性组分的含量可能降低。此外，当与常规情况相比减少调色剂的用量形成图像时，图像的耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于60. 0质量％时，调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过 97.0质量％时，耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。此外，当硫元素的含量小于 0.010质量％时，改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外，用于显影的调色剂的量增大， 因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1. 500质量％时，磺基与着色剂之间的相互作用增大，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外，调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大，并且在一些情况下点再现性降低。应注意，上述 THF-可溶性组分的含量更优选70. 0至95. 0质量％，还更优选75. 0至95. 0质量％，或特别优选80. 0至93. 0质量％。此外，上述源自磺基的硫元素的含量更优选0. 010至0. 500质量％，还更优选0.010至0. 150质量％，或特别优选0. 020至0. 100质量％。 将描述本发明的黄色调色剂。 本发明的黄色调色剂至少包括粘结剂树脂；和着色剂。在反射分光光度测定中， 所述黄色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值(h\)为75. 0至120. 0，在450nm 波长处的吸光度(Ay45q)为1.600以上，在470nm波长处的吸光度(Ay47q)为1.460以上，在510nm波长处的吸光度(Ay51q)为0. 500以下。如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中，黄色调色剂具有为75. 0至 120. 0”意味着所述调色剂为具有黄色的调色剂。当低于75. 0时，调色剂显示接近于橙色的颜色。当超过120.0时，调色剂显示接近于黄绿色的颜色。此外，Ay45(i、Ay47ci和Ay51q 分别显示在黄色的特性吸收波长处的显色特性。在具有上述范围内的的黄色调色剂的情况下，Ay450或Ay47ci越大，黄色调色剂具有的遮盖力越大；可用小的调色剂量形成具有高图像浓度的黄色图像。此外，Ay51ci越小，黄色调色剂的显色特性越优异；可形成即使在二次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。在黄色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使Ay51ci具有大的值。然而，当Ay51ci超过 0. 500时，图像的亮度降低，以致即使获得足够的图像浓度，图像也变得模糊。因此，当形成全色图像时，可表现的颜色空间变小。另一方面，Ay45ci小于1. 600，或当Ay4to小于1. 460时， 不能获得足够的图像浓度，或必须增大纸上的调色剂量，因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸减少、图像分辨率改进和调色剂消耗减少。根据本发明，上述Ay45ci的值优选大，这是因为能够减少在纸上的调色剂量，并且本发明的效果变大。然而，考虑到当通过将黄色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、 品红色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、黄色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本，上述Ay45ci的值优选2. 300以下。上述Ay45ci的范围更优选1. 650至2. 200， 还更优选1. 700至2. 200，或特别优选1. 780至2. 100。类似地，上述Ay47q的值优选2. 200以下。上述Ay47q的范围更优选1. 500至2. 100， 还更优选1. 650至2. 000，或特别优选1. 700至1. 980。上述Ay51ci的值优选小，这是因为能够形成显色特性优异并且具有额外大亮度和额外大彩度的图像。然而，考虑到当通过将黄色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、 品红色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、黄色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本，上述Ay51ci的值优选0.020以上。上述Ay51ci的范围更优选0.050至0.350， 或特别优选0. 150至0. 320。在反射分光光度测定中，本发明的黄色调色剂具有在490nm的波长处的吸光度 (Ay490)与Ay47q之间的比(AY47Q/AY49Q)优选1.20至2. 10。在调色剂中着色剂的添加量增大趋于使AY47(1/AY49(1具有小的值。当AY4TO/A_小于1. 20时，黄色调色剂趋于显示强的红色，并且表现二次色的能力如下接近绿色的色域趋于变小。当AY47(I/AY49(I超过2. 10时，黄色调色剂趋于显示强的绿色，并且表现二次色的能力如下接近红色的色域趋于变小。因此，Ay47q/ Ay490的值的范围更优选1. 30至1. 90，还更优选1. 30至1. 60，或特别优选1. 40至1. 52。在反射分光光度测定中，本发明的黄色调色剂具有优选85.0至100.0的L*的值 0Λ)。由此构成，图像可表现的颜色空间扩大，图像品质变得额外好。当ΙΛ小于85.0时， 图像的亮度降低，并且在一些情况下，可表现的颜色空间变小。当ΙΛ超过100.0时，如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像，颜色平衡可能趋于破坏。因此，上述ιΛ 更优选90. 0至100. 0，还更优选90. 0至95. 0，或特别优选91. 0至93. 0。在反射分光光度测定中，本发明的黄色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c*的值(c\)优选95. 0至130. 0。由此构成，图像可表现的颜色空间扩大，并且能够额外减少在纸上的调色剂量。当c 小于95. 0时，图像的彩度趋于降低，并且在一些情况下必须增大在纸上的调色剂量。当超过130. 0时，如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像，颜色平衡可能趋于破坏。因此，上述c 更优选103. 0至125. 0，还更优选103. 0至 118. 0，或特别优选108. 0至118. 0。优选的是本发明的黄色调色剂具有在105 °C下的粘度(JIyici5)为500至 100，0001^ ，在1201下的粘度(nY120)为 100 至 20，0001 ·S，η麗与 n J勺比(nY105/ nY120)为 3.0 至 50. 0。在本发明中，nY1Q5、nY12Q禾口 nY1Q5/nY12Q显示调色剂的熔融特性。nY1Q5或！!…。越小，调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着nY1(l5/nY12(/变得越接近于1.0时，调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。调色剂优选在低温定影性方面优异，以使图像形成设备可在高速下操作并可消耗减少的能量。然而，当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时，除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度，否则调色剂渗透入纸中，并且在图像部中纸纤维趋于显著。作为选择，由于如图像彩度降低等的现象，导致图像外观趋于降低。此外，当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时，通过引入调色剂而在纸上存在的粘结剂树脂的量降低，因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容，即使在高温下，低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度和具有合适的熔融特性。根据本发明，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此，在本发明中，优选控制在分别超过水的沸点的温度105 至120°C下调色剂的熔融粘度的变化。在上述nY1Q5超过100，000Pa· S，或ηγικι超过 20, OOOPa - s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，冷污损趋于发生。此外，未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在 nY105小于500Pa · s，或J^iki小于100 · s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，热污损趋于发生。此外，调色剂渗透入纸中，图像的色域减小，并且在图像部中纸的纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。此外，在nY1Q5/nY1KI超过50.0的情况下，调色剂渗透入纸中，并且图像的彩度降低，或在图像部中的纸纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下，可能引起以下问题正面的图像浮现在背面上。此外，热污损趋于发生。在nY1(l5/nY12(l小于3.0 的情况下，冷污损趋于发生，或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形，因此未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外，相对于在定影步骤中纸的行进方向，纸的前端部和后端部在图像光泽或图像色域方面彼此趋于不同，因此图像的外观趋于降低。因此，上述ηY1Q5的值更优选500至50，OOOPa · s，或特别优选1，000至 30, OOOPa ‘ S0类似地，上述nY12Q的值更优选100至10，OOOPa · s，或特别优选100至 5，OOOPa · S。此外，上述η Y1Q5/ nY120更优选3. 0至25. 0，或特别优选5. 0至20. 0。此外，本发明的黄色调色剂具有在优选60至140°C下的用差示扫描量热计(DSC) 的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中的蜡的熔点；当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时，显著地促进在定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此，当在纸上的调色剂量减少时，吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外，在定影步骤中采用不存在油施涂机构或仅施涂痕量油的定影过程的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，在纸上存在的调色剂量小，因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少，这是因为蜡包含于调色剂中。因此，当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时，冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60°C时，在定影步骤中蜡熔融时，蜡趋于大量地溶解于粘结剂树脂中，并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果，上述nY1(15或的值趋于降低，并且上述nY1(15/nY12Q 的值趋于增大，因此调色剂渗透入纸中，图像的色域减小，并且在图像部中纸的纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。此外，在定影步骤中蜡熔融时，部分蜡溶解于粘结剂树脂，并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此，当调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时，热污损明显趋于发生。另一方面，当最高吸热峰的温度超过140°C时，在定影步骤中蜡熔融时，溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小，因此难以获得蜡的增塑效果。结果，要表现的图像的色域趋于减小，这是因为调色剂的定影性下降，并且在定影过程中调色剂不充分地熔融和变形，由此未充分表现调色剂的着色性。此外，在超过140°C的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性，因此，当在纸上的调色剂量减少时，混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响，并且色域趋于减小。因此，最高吸热峰更优选位于60°c至95°C，或还更优选 65°C至 85°C处。由于与上述相同的原因，本发明的黄色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选 0. 5至20. 0°C。此外，在纸上的调色剂量减少的情况下，当半值宽度超过20. 0°C时，分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中，趋于引起光泽不均勻或浓度不均勻。当半值宽度小于0. 5°C时，趋于发生污损。因此，半值宽度更优选1. 0至15. 0°C，或特别优选2. 0 至 10. 0°C。本发明的黄色调色剂优选包含8至18质量份的着色剂，相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中，以使得可降低运行成本。然而，当着色剂的含量小于8质量份时，不能获得充分的显色特性。此外，当着色剂的含量超过18质量份时，可能减小图像可表现的颜色空间。在本发明的黄色调色剂中，用异丙醇提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(AyI)，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值(Αγ2) 之间的关系优选满足以下表达式5 AyI > AY2 (表达式 5)。在显影装置中，调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下，部分调色剂碎裂，或破断而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上，从而改变调色剂的带电性，或直接污染纸，并且在一些情况下降低图像外观。特别地，在如本发明调色剂的具有高着色力的黄色调色剂的情况下，即使当痕量细粉粘附时，调色剂的带电性也易受着色剂的影响，并且当细粉粘附至纸上时，污染纸的程度趋于变大。因此，优选比常规调色剂的情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中，优选采用以下工序调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层，并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外，当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时，认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用，因此难以发生带电不良。当用异丙醇提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(AyI)，与所述溶剂可溶性组分中， 相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值(AJ)满足表达式5时，第一组分形成调色剂表面层，由此抑制着色剂露出调色剂表面，并且借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂的存在，调色剂的带电性变得额外好，所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂表面层的树脂的组分，所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。上述AyI优选3. 0至50. 0mgK0H/g。当AyI小于3. 0mgK0H/g时，借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在，对调色剂的带电性的改进效果趋于小。当AyI超过50. OmgKOH/ g时，源自该组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此，上述AyI特别优选5.0至30. 0mgK0H/g。此外，由于与上述相同的原因，AyI与Αγ2之差(Αγ1-Αγ2)优选0. 5至30. 0mgK0H/g，或更优选2. 0至20. OmgKOH/上述AyI和Αγ2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地，例如可采用以下方法的任何一种(1) 一种方法，其包括向调色剂中添加电荷控制树脂，所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂，( 一种方法，其包括在调色剂的表面附近，形成具有树脂的涂层，所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂，和C3) —种方法，其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂，并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等方法从调色剂中心部朝向调色剂表面增大。本发明的黄色调色剂包含60. 0至97. 0质量％的四氢呋喃(THF)-可溶性组分；并且THF-可溶性组分优选包含0. 010至1. 500质量％的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性方面比常规调色剂更优异，并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性，以使得可减少用于显影的调色剂的量。然而，添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明的调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时，能够改进调色剂的带电特性，而调色剂的显色特性没有任何降低。 此外，磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键，因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时，由于磺基的极性，导致在调色剂中的THF-可溶性组分的含量可能降低。此外，当与常规情况相比减少调色剂的用量时形成图像时，图像的耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于60. 0质量％时，调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过97. 0质量％时，耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。此外，当硫元素的含量小于0. 010质量％时，改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外，用于显影的调色剂的量增大，因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1. 500质量％时，磺基与着色剂之间的相互作用增大，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外，调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大，并且在一些情况下点再现性降低。应注意，上述THF-可溶性组分的含量更优选70. 0至95. 0质量％，还更优选75. 0至95. 0质量％，或特别优选 80. 0至93. 0质量％。此外，上述源自磺基的硫元素的含量更优选0. 010至0. 500质量％，还更优选0.010至0. 150质量％，或特别优选0. 020至0. 100质量％。将描述本发明的黑色调色剂。本发明的黑色调色剂至少包括粘结剂树脂；和着色剂，其中在反射分光光度测定中，所述黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角c*的值(c\)为20.0以下，在 600nm波长处的吸光度(Ακ_)为1.610以上，Ακ_与在460nm波长处的吸光度(Ak46q)的比 (AK6oo/AK46O)为 0. 970 至 1. 0；35。如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中，黑色调色剂具有为20. 0以下” 意味着所述调色剂为具有黑色的调色剂。当超过20. 0时，调色剂显示具有高强度的红色、蓝色和其他颜色。在具有上述范围内的的黑色调色剂的情况下，Ακ_越大，黑色调色剂具有的遮盖力越大；可以以小的调色剂量形成具有高图像浓度的黑色图像。此外，AK_/AK46(I涉及调色剂的色度，并且，当该比例落入上述范围内时，可形成即使在二次色和三次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。在黑色调色剂中的着色剂的添加量增大趋于使Ak6cici增大。同时，A_/A_趋于取大幅偏离1. 000的值。当Ak6cicZAk46ci小于0. 970时，黑色调色剂显示强的红色，并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中接近深蓝色的颜色空间变小。此外，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，红色变得特别明显。当Ακ6ω/Ακ46(ι超过1. 035时， 黑色调色剂显示强的蓝色，并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中，接近深褐色的颜色空间变小。此外，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，蓝色变得特别明显。当Ακ_小于1. 610时，不能获得足够的图像浓度，或必须增大在纸上的调色剂量，因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸的减少和点再现性的改进。根据本发明，上述Ακ_的值优选大，这是因为能够减少在纸上的调色剂量，并且本发明的效果变大。然而，考虑到当通过将黑色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、 品红色调色剂或黄色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、黑色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本，上述Ακ_的值优选2. 100以下。上述Ακ_的范围更优选1. 610至1. 930， 还更优选1. 650至1. 930，还更优选1. 700至1. 920，或特别优选1. 750至1. 900。上述AK6Q(1/AK46Q的值的范围更优选0. 980至1. 033，还更优选0. 990至1. 030，或特别优选0. 998至1. 025。上述Ak6cic^P々^㈨/^㈣可依赖于例如以下来分别控制在调色剂中着色剂的种类和添加量、在调色剂中着色剂的存在状态、任何其他添加剂等的存在状态和添加剂的颜色。在反射分光光度测定中，本发明的黑色调色剂具有Ak46ci与在670nm波长处的吸光度(Ak67ci)的比(Ak46ciAk67ci)优选0.960至1.070。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使 AK460/AK670取大幅偏离1. 000的值。当AK46(1/AK6TO小于0. 960时，黑色调色剂趋于显示强的红色，并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中接近深蓝色的颜色空间趋于变小。此外，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，红色可能变得特别明显。当 AK46(I/A_超过1. 070时，黑色调色剂趋于显示强的蓝色，并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中接近深褐色的颜色空间趋于变小。此外，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，蓝色可能变得特别明显。因此，上述AK46(I/AK6TO的范围更优选0. 970 至1. 050，或特别优选0. 975至1. 025。
上述Ak46ci优选1. 600至1. 940。设定Ak46ci在上述范围内使黑色调色剂的遮盖力与当组合彩色调色剂和黑色调色剂时的颜色平衡之间的关系得到特别有利地发挥。在Ak■小于1. 600的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，接近深褐色的颜色空间可能变小。在Ak46ci超过1. 940的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，接近深蓝色的颜色空间趋于变小。因此，Ak460的范围更优选1. 650至1. 940，或特别优选 1. 700 至 1. 900。类似地，上述A_优选1. 580至1. 940。设定Ak67q在上述范围内使黑色调色剂的遮盖力与当组合彩色调色剂和黑色调色剂时的颜色平衡之间的关系得到特别有利地发挥。 在Ak67ci小于1. 580的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，接近深蓝色的颜色空间可能变小。在Ak67ci超过1. 940的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，接近深褐色的颜色空间趋于变小。因此，Ak670的范围更优选1. 640至1. 920， 或特别优选1.700至1.900。在反射分光光度测定中，本发明的黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的f的值(a\)为-2. 00至0. 50和基于CIELAB色坐标系的b*的值(b\)为-2. 00至2. 00。由此构成，当调色剂消耗减少时，图像可表现的颜色空间额外扩大，并且图像的品质变得额外好。在小于-2. 00的情况下，当调色剂消耗减少时，具有例如深红色、深品红色或深紫色的部分的颜色空间可能变小。此外，在超过0. 50的情况下，具有例如深蓝色、深青色或深绿色的部分的颜色空间可能变小。因此，a*K的范围更优选-1. 65至0. 10。类似地，在13\小于-2. 00的情况下，具有例如深品红色、深蓝色或深青色的部分的颜色空间可能变小。在超过2. 00的情况下，具有例如深绿色、深黄色或深红色的部分的颜色空间可能变小。因此，b*K的范围更优选-1. 70至1. 50，或特别优选-1. 50至1. 20。本发明的黑色调色剂具有在105°C下的粘度(nK1Q5)为500至100，OOOPa · s，在 120°C下的粘度(ηκ12。)为 100 至 20，OOOPa · s, nK105 与 ηκ12。的比(ηκ1(15/ nK120)优选 3. 0 至 50. 0。在本发明中，nK1Q5、nK12Q和η_/ηκ12显示调色剂的熔融特性。、1(15或越小，调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着变得越接近于1.0，调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。由于本发明的黑色调色剂具有比常规调色剂更高的显色特性，因此，即使当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时，也能够获得各自可与常规图像相比的图像浓度和图像色域。然而，当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时，除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度，否则调色剂渗透入纸中，并且在图像部中纸纤维趋于显著。可选择地，由于如图像彩度降低等的现象，导致图像外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时，构成图像的粘结剂树脂的量也降低，因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容，即使在高温下，低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。根据本发明，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此，在本发明中，优选控制在分别超过水的沸点的温度105 至120°C下调色剂的熔融粘度的变化。在上述nK1Q5超过100，000Pa· S，或ηκικι超过 20, OOOPa - s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，冷污损趋于发生。此外，未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在 ηΚιο5小于500Pa · s，或Ilmtl小于100 · s的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，热污损趋于发生。此外，调色剂渗透入纸中，图像的色域减小，并且在图像部中纸纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。此外，在上述nK1Q5/nmQ超过50.0的情况下，调色剂渗透入纸中，并且图像的彩度降低，或在图像部中纸纤维变得显著，结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下，可能引起以下问题正面的图像浮现在背面上。此外，热污损趋于发生。在nK1(l5/nK12(l小于 3.0的情况下，冷污损趋于发生，或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形，因此未充分发挥调色剂的显色特性，并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外，相对于在定影步骤中纸的行进方向，纸的前端部和后端部在图像光泽度或图像色域方面彼此趋于不同，因此图像的外观趋于降低。因此，上述ηκ1(15的值更优选500至50，OOOPa · s，或特别优选1，000至 30, OOOPa · S0类似地，上述nK12Q的值更优选100至10,0001 · s，或特别优选400至 5，OOOPa · S。此外，上述ηΚ105/ ηK120更优选3. OM 25. 0，或特别优选5. 0至20. 0。本发明的黑色调色剂具有优选60至140°C下的用差示扫描量热计(DSC)的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中的蜡的熔点；当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时，显著地促进在定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此，当在纸上的调色剂量减少时，吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外，在定影步骤中采用不存在油施涂机构或仅施涂痕量油的定影过程的情况下，当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时，在纸上存在的调色剂量小，因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少。 因此，当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时，冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60°C时，在定影步骤中蜡熔融时，蜡趋于大量地溶解于粘结剂树脂中，并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果，上述n_或的值趋于降低，并且上述nK1(15/nK12(^值趋于增大。此外，在定影步骤中蜡熔融时，部分蜡溶解于粘结剂树脂，并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此，当在调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时，热污损明显趋于发生。另一方面，当最高吸热峰的温度超过140°C时，在定影步骤中蜡熔融时，溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小，因此难以获得蜡的增塑效果。结果，上述n—或nK12。的值趋于增大，并且上述nK1。5/n_的值趋于降低。此外，在超过140°C的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性，因此，当在纸上的调色剂量减少时，混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响，并且色域趋于减小。因此，最高吸热峰更优选位于600C至95°C，或还更优选65°C至90°C处。由于与上述相同的原因，本发明的黑色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选 0. 5至20. 0°C。此外，在纸上的调色剂量减少的情况下，当半值宽度超过20. 0°C时，分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中，趋于引起光泽不均勻或浓度不均勻。当半值宽度小于0. 5°C时，在沿纸通过方向的后半部趋于发生污损。因此，半值宽度更优选1. 0至 15. 0°C，或特别优选2. 0至10. 0°C。本发明的黑色调色剂可以合适的添加量使用合适的着色剂，以发挥反射分光特性。着色剂的添加量优选8至18质量份，相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中，以降低运行成本。然而，当着色剂的含量小于8质量份时，不能获得充分的显色特性。此外，当着色剂的含量超过18质量份时，可能减小图像可表现的颜色空间。在本发明的黑色调色剂中，用异丙醇从黑色调色剂提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(AkI)，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值(Aj)之间的关系优选满足以下表达式7 AkI > AK2 (表达式 7)。 在显影装置中，调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下，部分调色剂碎裂或破断，而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上，从而改变调色剂的带电性，或直接污染纸，并且在一些情况下降低图像外观。特别地，在如本发明调色剂的具有高着色力的黑色调色剂的情况下，即使当痕量细粉粘附时，调色剂的带电性也易受着色剂的影响，并且当细粉粘附至纸上时，污染纸的程度趋于变大。因此，优选比常规调色剂的情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中，优选采用以下工序调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层，并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外，当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时，认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用，因此难以发生带电不良。当用异丙醇从本发明的黑色调色剂提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值(AkI)，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值(AJ)满足表达式7时，第一组分形成调色剂表面层，由此抑制着色剂露出调色剂表面，并且借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂的存在，调色剂的带电性变得额外好，所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂表面层的树脂的组分，所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。上述AkI优选3. 0至50. 0mgK0H/g。当AkI小于3. 0mgK0H/g时，借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在，对调色剂的带电性的改进效果趋于变小。当AkI超过 50. 0mgK0H/g时，源自该组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此，上述AkI特别优选5. 0至30. 0mgK0H/g。此外， 由于与上述相同的原因，AkI与Ακ2之差(Ακ1-Ακ2)优选0. 5至30. 0mgK0H/g,或更优选2. 0 至 20. 0mgK0H/g。上述AkI和Ακ2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地，例如可采用以下方法的任何一种(1) 一种方法，其包括向调色剂中添加电荷控制树脂，所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂，( 一种方法，其包括在调色剂的表面附近，形成具有树脂的涂层，所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂，和C3) —种方法，其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂，并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等方法从调色剂中心部朝向调色剂表面增大。本发明的黑色调色剂优选包含60. 0至97. 0质量％的四氢呋喃(THF)-可溶性组分；并且THF-可溶性组分包含0. 010至1. 500质量％的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性方面比常规调色剂更优异，并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性，以使得可减少用于显影的调色剂的量。然而，添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明的调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时，能够改进调色剂的带电特性，而调色剂的显色特性没有任何降低。此外，磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键，因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时，由于磺基的极性，导致在调色剂中的THF-可溶性组分的含量可能降低。此外，当与常规情况相比减少调色剂的用量时形成图像时，图像的耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于60. 0质量％时，调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过97. 0质量％时，耐污损性、光泽均勻性和耐渗透性趋于降低。此外，当硫元素的含量小于0.010质量％时，改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外，用于显影的调色剂的量增大，因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1.500质量％时，磺基与着色剂之间的相互作用增大，因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外，调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大，并且在一些情况下点再现性降低。应注意，上述 THF-可溶性组分的含量更优选70. 0至95. 0质量％，还更优选75. 0至95. 0质量％，或特别优选80. 0至93. 0质量％。此外，上述源自磺基的硫元素的含量更优选0. 010至0. 500质量％，还更优选0.010至0. 150质量％，或特别优选0. 020至0. 100质量％。接下来，将描述优选用于可能最大程度地发挥本发明效果的调色剂构成。本发明的青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂优选具有重均粒径(D4)为1.5至 7. 5 μ m，上述D4与数均粒径(Dl)的比(D4/D1)为1. 00至1. 40。当D4超过7. 5 μ m时，在如本发明调色剂的显色特性优异的调色剂的情况下，调色剂具有如此大的遮盖力，以致如果获得足够的图像浓度，在一些情况下图像的亮度和彩度将变小。此外，一种调色剂颗粒的显影不良、转印不良和定影不良对图像外观具有如此大的影响，以致在连续打印时，趋于获得其中在半色调部粗糙度(coarseness)显著和实心图像部褪色的图像。当在定影步骤中调色剂过度破裂时，点或线变粗，因此对图像数据的忠实性趋于降低。另一方面，在具有小于1. 5 μ m D4的调色剂的情况下，趋于产生转印不良，并且，当在纸上的调色剂量减少时， 图像缺陷明显趋于产生。此外，转印至纸上的调色剂趋于潜入纸纤维中，并且，当在纸上的调色剂量减少时，在定影步骤中调色剂趋于渗透入纸中。因此，本发明的调色剂具有D4更优选2. 5至6. 5 μ m，还更优选2. 5至6. 0 μ m，或特别期望为3. 0至5. 5 μ m。当D4/D1超过 1. 40时，趋于发生与当上述D4超过7. 5 μ m时和当D4小于1. 5 μ m时发生的现象类似的现象。因此，D4/D1更优选1. 00至1. 25，或还更优选1. 00至1. 20。本发明的各颜色调色剂以优选25质量％以下的含量包含各自具有大于重均粒径 (D4)两倍的粒径的调色剂颗粒。当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，具有大幅偏离调色剂平均粒径的粒径的调色剂颗粒的影响趋于变大。当各自具有大于D4两倍的粒径的调色剂颗粒的含量超过25. 0质量％时，在图像部中趋于引起微观浓度不均勻，并且图像的彩度和亮度趋于降低。粗颗粒的转印不良或飞散也趋于显示显著的图像不良，并且点或线的再现性趋于降低。因此，本发明的各颜色调色剂更优选包含15.0质量％以下，或还更优选10. 0质量％以下的各自具有大于D4两倍的粒径的调色剂颗粒。此外，本发明的各颜色调色剂以优选30.0个数％以下的含量包含各自具有小于数均粒径(Dl) —半的粒径的调色剂颗粒。当各自具有小于Dl—半的粒径的调色剂颗粒的含量超过30.0个数％时，静电污损或构件污染趋于发生。在该调色剂中的微细颗粒趋于引起转印不良，并且，当在纸上的调色剂量减少时，图像缺陷变得明显。此外，转印至纸上的调色剂趋于潜入纸纤维中，因此需要过量的调色剂用于形成具有足够图像浓度的图像。因此， 本发明的调色剂以优选20. 0个数％以下，或还更优选10. 0个数％以下的含量包含各自具有小于Dl —半的粒径的调色剂颗粒。当本发明的各颜色调色剂的真密度由PT(g/cm3)表示时，最高吸热峰的吸热量 (Q)优选落入(1.0X PT)J/cm3至(20.0XpT)J/cm3的范围内。该吸热量用作显示调色剂中的蜡含量的指标。为了减少运行成本，在调色剂中的蜡含量优选小，因此上述Q的值优选尽可能小。然而，为了当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂，当Q小于(1.0X Pt) J/cm3时，在定影步骤中在纸上存在的蜡的量变小，因此不能获得充分的剥离性能，并且污损趋于发生。另一方面，当Q超过OX P T)J/cm3时，调色剂的吸热量大，因此，当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时，冷污损趋于发生。此外，在调色剂层中着色剂的显色被在图像部处调色剂中的蜡晶体遮盖，并且在一些情况下图像彩度降低。因此，Q的范围更优选(4. OX P T) J/cm3 至(15. OXpt) J/cm3,或特别优选(6. OX P T) J/cm3 至(10. OXpt) J/cm3ο由于与上述相同的原因，本发明的各颜色调色剂以相对于100质量份粘结剂树脂优选3. 0至20. 0质量份，更优选4. 0至15. 0质量份，或还更优选5. 0至13. 0质量份的量
包含蜡。本发明的各颜色调色剂在通过四氢呋喃(THF)-可溶性组分的凝胶渗透色谱 (GPC)的分子量分布中，以优选3. 0至40. 0面积％的含量包含具有3，000至5，000分子量的组分。在显影装置中，调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下，部分调色剂碎裂或破断，而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上，从而改变调色剂的带电性，或直接污染纸，并且在一些情况下降低图像外观。特别地，在如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下，即使当痕量细粉粘附时，调色剂的带电性也易受着色剂的影响，并且当细粉粘附至纸上时污染纸的程度趋于变大。另一方面，当在纸上的调色剂量减少时使用如上所述具有高着色力的调色剂时，冷污损和热污损趋于发生。可选择地，在定影步骤中调色剂过度地渗透入纸中，结果图像光泽和图像色域趋于降低。因此，优选比常规情况更精确地控制主要组成调色剂的粘结剂树脂的分子量。当具有3，000至5，000分子量的组分的含量超过40. 0面积％时，粘结剂树脂的结晶性变高，因此在显影装置中调色剂趋于破裂，并且在连续打印时调色剂的显影性能趋于降低。当具有3，000至5，000分子量的组分的含量小于3. 0面积％时，调色剂的定影性能降低，并且冷污损趋于发生。此外，蜡和粘结剂树脂之间的亲和性变小，结果，调色剂中的粘结剂树脂与蜡之间的界面作为基点，调色剂趋于破裂。因此，具有3，000至5，000分子量的组分的含量更优选5. 0至40. 0面积％，或特别优选8. 0至35. 0面积％。由于与上述相同的原因，本发明的各颜色调色剂以在通过四氢呋喃(THF)-可溶性组分的GPC的分子量分布中，优选0. 3至8. 0面积％的含量包含具有300至800分子量的组分。当具有300至800分子量的组分的含量超过8. 0面积％时，在显影装置中调色剂趋于破裂，并且在连续打印时，调色剂的显影性能趋于降低。此外，调色剂过度地渗透入纸中，结果图像光泽和图像色域趋于降低。当具有300至800分子量的组分的含量小于0. 3 面积％时，调色剂的定影性能降低，并且冷污损趋于发生。此外，蜡和粘结剂树脂之间的亲和性变小，结果，调色剂中的粘结剂树脂与蜡之间的界面作为基点，调色剂趋于破裂。因此， 具有300至800分子量的组分的含量更优选0. 3至5. 0面积％，或特别优选0. 5至3. 5面积％。上述具有3，000至5，000分子量的组分的含量和具有300至800分子量的组分的含量可依赖于在调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂中具有如上所述任一种分子量的组分的含量来分别控制。此外，该含量可依赖于在捏合或聚合反应时的加热条件、冷却条件或减压条件来分别控制。这些含量也可通过控制例如表面改性设备的加热条件和冷却条件来分别调整。在生产树脂时，也优选添加能够溶解用作粘结剂树脂或用作任何其他添加剂的树脂的溶剂如甲苯或二甲苯。具有3，000至5，000分子量的组分的含量可通过降低反应体系的粘度以快速地进行聚合反应而适当地调整。此外，在聚合反应的后半段，树脂不固化，因此聚合反应能充分进行，并且也能够适当地调整具有300至800分子量的组分的含量。当通过聚合方法生产调色剂颗粒时，具有如上所述任一种分子量的组分的含量可通过例如以下方式来调整聚合引发剂的添加量、聚合反应期间的加热温度，以及聚合反应后的加热步骤和减压步骤。也优选组合采用该方法和添加溶剂的方法。当通过包括使用树脂作为原料的生产方法如湿式造粒法如所谓的溶液悬浮法； 以捏合粉碎法为代表的干式造粒法；或包括通过干燥溶解于溶剂中的树脂进行造粒的方法如喷雾干燥法生产调色剂颗粒时，也优选在已生产后将树脂用具有低级醇如甲醇或乙醇的溶剂洗涤。当试图增大在树脂中具有3，000至5，000分子量的组分的含量时，与该增大有关，具有300至800分子量的组分的含量也趋于变大。用具有低级醇的上述溶剂洗涤该树脂能够降低未反应的单体或低聚物的含量，并且使具有300至800分子量的组分的含量适当地调整。本发明的各颜色调色剂具有优选0. 940至0. 995的平均圆形度。在显影装置中， 调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。 在一些情况下，部分调色剂碎裂或破断，而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上，从而改变调色剂的带电性，或直接污染纸，并且在一些情况下降低图像外观。特别地，在如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下，即使当痕量细粉粘附时，调色剂的带电性也易受着色剂的影响，并且当细粉粘附至纸上时，污染纸的程度趋于变大。当平均圆形度小于 0.940时，调色剂的凸出部趋于碎裂，并且在连续打印时趋于产生图像不良。另一方面，当平均圆形度超过0. 995时，由于清洁不良导致趋于产生图像缺陷。因此，平均圆形度更优选 0. 955 至 0. 990，或特别优选 0. 965 至 0. 988。此外，由于与上述相同的原因，本发明的各颜色调色剂具有优选0. 005至0. 045的圆形度标准偏差。关于前述的原因如下所述。为了可减少在纸上的调色剂量，任何一种本发明调色剂的调色剂颗粒具有比常规调色剂的显色力大的显色力。因此，调色剂易受具有大幅偏离平均圆形度值的圆形度的调色剂颗粒的影响。用于本发明的蜡的实例包括以下。脂族烃类蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、烯烃共聚物、微晶蜡、石蜡或费-托(Fischer-Tropsch)蜡；脂族烃类蜡的氧化物如氧化聚乙烯蜡及其嵌段共聚物；主要由脂肪酸酯组成的蜡如巴西棕榈蜡和褐煤酸酯蜡；以及通过使部分或全部脂肪酸酯脱氧获得的蜡如脱氧巴西棕榈蜡。进一步的实例包括饱和直链脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸或褐煤酸；不饱和脂肪酸如巴西烯酸、桐油酸或十八碳四油酸(parinarin acid)；饱和醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇或三十烷醇(mericyl alcohol)；多元醇例如山梨醇；脂肪酸酰胺如亚油酸酰胺、油酸酰胺或月桂酰胺；饱和脂肪酸双酰胺如亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺或六亚甲基双硬脂酰胺；不饱和脂肪酸酰胺如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N，N' -二油基己二酰胺或N，N' -二油基癸二酰胺；芳香族双酰胺如间二甲苯双硬脂酰胺或N，N' - 二硬脂酰基异邻苯二酰胺；脂肪酸金属盐(通常将其称为“金属皂”)如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌或硬脂酸镁；通过使脂肪烃蜡与乙烯基单体如苯乙烯或丙烯酸进行接枝反应获得的接枝蜡；从脂肪酸和多元醇的反应获得的部分酯化产物，如二十二酸单甘油酯；和通过使植物油氢化获得的具有羟基的甲基酯化合物。特别优选的用于本发明的蜡为脂族烃类蜡。蜡的优选实例包括通过在高压下烯烃的自由基聚合或通过在低压下用齐格勒(Ziegler)催化剂或金属茂催化剂的烯烃的聚合获得的低分子量烯烃聚合物；从煤或天然气合成的费-托(Fischer-Tropsch)蜡；通过热分解高分子量烯烃聚合物获得的烯烃聚合物；以及从通过Arge法从含一氧化碳和氢气的合成气体获得的烃中的蒸馏残余物获得的合成烃蜡或通过其氢化获得的合成烃蜡。更优选使用通过加压发汗法、溶剂法、利用真空蒸馏或分级结晶模式分离的烃蜡。作为烃蜡组分的烃优选以下烃使用金属氧化物催化剂(在许多情况下为由两种以上组成的多元体系)通过一氧化碳和氢气之间的反应合成的烃[例如通过合成醇法或海德罗柯尔合成气油法(hydrocol method)(包括使用流动催化剂床)合成的烃化合物]，通过能够获得大量蜡状烃的Arge法(包括使用固定催化剂床)获得的具有达几百个碳原子的烃，通过用齐格勒催化剂聚合烯烃如乙烯获得的烃，或石蜡，因为任何此类烃是具有少量小分枝的饱和的长直链烃。特别优选通过不包括聚合烯烃的方法合成的蜡，这是因为其分子量分布。蜡的分子量优选如下在350至2，000的分子量区域中存在主峰。蜡优选具有400 至3，000的重均分子量，和300至1，800的数均分子量。只要具有任何该分子量的蜡就能够优选赋予调色剂以热特性。蜡的分子量可依赖于要使用的蜡的种类和生产蜡的条件而调離
iF. ο在本发明中，调色剂的优选生产步骤包括捏合原料以提供第一捏合产物的第一捏合步骤(所谓母料处理)；和捏合第一捏合产物和其他添加材料以提供细微分散的着色剂组合物的第二捏合步骤。本发明中的蜡可在第二捏合步骤时与包括粘结剂的材料同时加入，但蜡优选以蜡分散剂的状态预先加入至树脂组合物中，以使着色剂可以额外细小的方式分散于调色剂中，并可减轻在低浓度区域中的粒状感。蜡分散剂包含蜡和蜡分散介质，作为聚烯烃和乙烯基聚合物之间反应结果的产物的蜡分散介质更优选通过将乙烯基聚合物接枝至聚烯烃来获得。此外，更优选通过预先在合适的配混比下熔融和混合所得蜡分散剂和聚酯树脂获得的蜡分散剂母料，这是因为改进了在第二捏合步骤中着色剂分散的程度。下文中，将详细地描述蜡分散剂。
期望蜡分散剂具有至少包括以下物质的蜡分散介质通过使用一种或两种以上的乙烯基单体合成的乙烯基聚合物；和聚烯烃。此外，期望在调色剂生产时在第二捏合步骤中添加“蜡分散剂母料”，其通过熔融蜡分散剂和在聚酯树脂中混合熔融的分散剂而获得。要用作蜡分散介质的乙烯基单体的实例包括苯乙烯类如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、 间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯，及其衍生物；α -亚甲基脂族单羧酸及其酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈，甲基丙烯腈和丙烯酰胺。此外，乙烯基单体的实例包括不饱和二元酸如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸和中康酸；不饱和二元酸酸酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和链烯基琥珀酸酐；不饱和二元酸半酯如甲基马来酸酯半酯、乙基马来酸酯半酯、丁基马来酸酯半酯、甲基柠康酸酯半酯、乙基柠康酸酯半酯、丁基柠康酸酯半酯、甲基衣康酸酯半酯、甲基链烯基琥珀酸酯半酯、甲基富马酸酯半酯和甲基中康酸酯半酯；不饱和二元酸酯如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯；α，β-不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；α，β-不饱和酸的酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐以及上述α，β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐；以及各自具有羧基的单体如链烯基丙二酸、链烯基戊二酸和链烯基己二酸，及其酸酐和其单酯。此外，乙烯基单体的实例包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羟基乙酯、 甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯；和各自具有羟基的单体如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。 其中，特别优选苯乙烯和含氮丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。在通过GPC的至少具有经由使用乙烯基单体合成的乙烯基聚合物和聚烯烃的蜡分散介质的分子量分布中，重均分子量(Mw)优选5，000至100，000，数均分子量(Mn)优选 1，500至15，000,以及重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)优选2至40，这是因为以下原因。当蜡分散介质的重均分子量(Mw)低于5，000，蜡分散介质的数均分子量(Mn)低于 1，500，或重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)低于2时，可能影响调色剂的
贮存稳定性。当蜡分散介质的重均分子量(Mw)超过100，000，蜡分散介质的数均分子量(Mn)超过15，000，或重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)超过40时，定影和熔融时细微地分散于蜡分散剂中的蜡不能迅速地向熔融调色剂的表面迁移，并且在一些情况下不能充分发挥蜡的效果。在用DSC测量的升温时的吸热曲线中，在蜡分散介质中的聚烯烃优选具有最高吸热峰的极大值在80至140°C处。当聚烯烃的最高吸热峰的极大值位于低于80°C的温度处或超过140°C的温度处时，在任何情况下，都损失了由聚烯烃和通过使用乙烯基单体合成的共聚物形成的分枝结构(接枝)。因此，烃蜡没有细微地分散，当生产调色剂时发生烃蜡的偏析，结果可能产生图像不良如空白点。聚烯烃的实例包括聚乙烯和乙烯-丙烯共聚物；其中，考虑到共聚物与聚烯烃之间反应的效率，特别地最优选使用低密度聚乙烯。在本发明的各颜色调色剂中四氢呋喃(THF)-可溶性组分具有优选0. 1至 50. 0mgK0H/g的酸值。由于本发明的调色剂具有大的着色剂含量，因此在调色剂中着色剂的分散性能趋于降低。然而，设定粘结剂树脂的酸值在上述范围内改进着色剂的分散性能，并改进调色剂的显色特性和定影性能。将作为电子照相用常规粘结剂树脂已知的各种树脂的任何一种用作用于本发明的青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂中的粘结剂树脂。优选所述粘结剂树脂主要由选自以下的树脂组成(a)聚酯树脂，(b)具有聚酯单元和乙烯基共聚物单元的杂化树脂，(c)杂化树脂和乙烯基共聚物的混合物，(d)杂化树脂和聚酯树脂的混合物，(e) 聚酯树脂和乙烯基共聚物的混合物，以及(f)各种树脂中的聚酯树脂、具有聚酯单元和乙烯基共聚物单元的杂化树脂和乙烯基共聚物的混合物。当将聚酯树脂用作粘结剂树脂时，可将多元醇和例如多元羧酸、多元羧酸酐或多元羧酸酯用作原料单体。二元醇组分的实例包括双酚A的烯化氧加合物如聚氧丙烯(2. 2) -2，2-双羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(3. 3)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧乙烯(2. 0)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯O. 0)-聚氧乙烯O.0)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷和聚氧丙烯(6)-2， 2-双(4-羟苯基)丙烷；乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、 新戊二醇、1，4_ 丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6_己二醇、1，4_环己烷二甲醇、双丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、双酚A和氢化双酚A。具有三个以上羟基的醇组分的实例包括山梨醇、1，2，3，6_己四醇、1，4_脱水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4_ 丁三醇、1，2，5_戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4- 丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1，3，5_三羟甲基苯。多元羧酸组分的实例包括芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸， 及其酸酐；烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，及其酸酐；由具有6至12个碳原子的烷基取代的琥珀酸，及其酸酐；不饱和二羧酸如富马酸、马来酸和柠康酸，及其酸酐； 可给出正十二碳烯琥珀酸和异十二碳烯琥珀酸。其中，使用由以下通式(1)表示的双酚衍生物作为二元醇组分和使用二价羧酸、 其酸酐、或其低级烷基酯的羧酸组分(如富马酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸和对苯二甲酸)作为酸组分通过缩聚获得的聚酯树脂是特别优选的，这是因为用作彩色调色剂的树脂或单元显示优异的带电性。[化学式1]
权利要求
1.一种黑色调色剂，其至少包括粘结剂树脂；和着色剂，其中在反射分光光度测定中，所述黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c*的值为20. 0以下，在600nm波长处的吸光度Ak600 % 1.610以上，和Ak600与在460nm波长处的吸光度Ak46ci的比Ακ6ω/Ακ46(1为0. 970至1. 035，在反射分光光度测定中，所述黑色调色剂具有Ak460与在670nm波长处的吸光度Ak67q的比AK46(1/AK67(1为0. 960至1. 070，和在反射分光光度测定中，所述黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的f的值为-2. 00至0. 50，和基于所述色坐标系的b*的值为-2. 00至2. 00。
2.根据权利要求1所述的黑色调色剂，其中所述黑色调色剂在60至140°C处具有用差示扫描量热计DSC的最高吸热峰；和所述黑色调色剂具有在105°C下的粘度ηκ1(15为500至100，OOOPa · s，在120°C下的粘度 Hk12q 为 100 至 20，0001^· s，和 ηK1Q5 与 ηκικι 的比 ηκ1(15/ηκ12(1 为 3. 0 至 50. 0。
3.根据权利要求1或2所述的黑色调色剂，其中用异丙醇从所述黑色调色剂提取的溶剂可溶性组分中，相对于所述可溶性组分的总质量，从提取开始至20质量％的第一可溶性组分的酸值Ακ1，与所述溶剂可溶性组分中，相对于所述总质量，超过20质量％至100质量％的第二可溶性组分的酸值Ακ2之间的关系满足以下表达式7 AkI > AK2 (表达式 7)。
4.根据权利要求1或2所述的黑色调色剂，其中所述黑色调色剂包含60.0至97. 0质量％的四氢呋喃THF-可溶性组分，并且所述四氢呋喃THF-可溶性组分包含0. 010至1. 500质量％的源自磺基的硫元素。
5.一种黑色显影剂，其包括根据权利要求1至4任一项所述的黑色调色剂；和具有基于体积的50%粒径D50为10. 0至50. 0 μ m的载体。
6.一种全色图像形成方法，其包括以下步骤在充电的静电图像承载构件上形成静电图像；用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像；转印形成的调色剂图像至转印材料上；和定影转印的调色剂图像至转印材料上以形成定影图像，其中所述形成调色剂图像的步骤包括以下步骤用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影，以形成第一调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影，以形成第二调色剂图像的步骤，用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影，以形成第三调色剂图像的步骤，和用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影，以形成第四调色剂图像的步骤；和所述黑色调色剂至少包含粘结剂树脂和着色剂，并且在反射分光光度测定中，所述黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c*的值为20. 0以下，在600nm波长处的吸光度Ak6qq为1. 610以上，和々_与在460nm波长处的吸光度A_的&A_/AK46Q为0. 970至1. 035。
7.根据权利要求6所述的全色图像形成方法，其中，当所述黑色调色剂的真密度由Ptk表示，在转印材料上显影由CIELAB色坐标系具有L* = 13. 2、a* = 1. 3和b* = 1. 9表现的图像数据时的调色剂量由MIk表示时，由以下表达式12表示的着色系数Ak为3. 0至12. 0，Ak = Ak600/ (MIkX ρ tk) (表达式 12)，其中，所述真密度的单位为g/cm3，所述MIk的单位为mg/cm2。
8.根据权利要求6或7所述的全色图像形成方法，其中所述形成调色剂图像的步骤包括以下步骤传送所述调色剂至具有调色剂承载构件的显影部的步骤，和在所述显影部中用调色剂显影静电图像的步骤，以及在所述传送步骤中在调色剂承载构件上的黑色调色剂的带电量％与Ακ_的比QKAk6cici为22. 0至50. 0，其中所述黑色调色剂的带电量的单位为mC/kg0
9.根据权利要求6或7所述的全色图像形成方法，其中，在所述形成调色剂图像的步骤中，对于具有80%黑色单色浓度的图像数据，在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度H·，与对于具有20%黑色单色浓度的图像数据，在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度Hk2q的比HK8Q/HK2Q为0. 90至1. 30。
全文摘要
本发明涉及黑色调色剂、黑色显影剂和全色图像形成方法。公开调色剂和全色图像形成方法。所述调色剂至少包含粘结剂树脂和着色剂，并且具有在反射分光光度测定中显示的特定的色相角或特定波长吸光度。通过使用所述调色剂的所述全色图像形成方法包括以下步骤在充电的静电图像承载构件上形成静电图像的步骤，通过调色剂使形成的静电图像显影以形成调色剂图像的步骤，转印形成的调色剂图像至转印构件上的步骤，和定影转印的调色剂图像至转印构件以形成定影图像的步骤。
文档编号G03G9/09GK102566344SQ201210029019
公开日2012年7月11日 申请日期2008年2月1日 优先权日2007年2月2日
发明者田村繁人, 绫木保和 申请人:佳能株式会社