专利名称：液状化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及液状化妆品，更详细地为，涉及白浊状清爽型化妆水状的液状化妆品。
背景技术：
近年来，将油性成分微粒子化的外观上为白浊状的化妆品，给与皮肤温和的感觉，并且，因有合乎嗜好的使用感以及实现了广泛地改善皮肤的效果而被人们喜好，不但用为护肤品，也广泛地用于全身护理品。
但是，例如，在通过将油性成分或油溶性药剂超微粒子化而期待更高的皮肤渗透性以及改善皮肤效果的化妆品中，几乎没有优异的经时稳定性，可简便地制造的白浊状化妆品。特别是，如果想使用高压乳化机将油性成分微粒子化来制造白浊状化妆品，则必须经过很多次高压乳化机处理，不仅需要长时间的制造时间，而且制造量也受限制。另外，也有使用特定的表面活性剂简便地制造白浊状化妆品的方法，(例如专利文献1，2)，虽然在静置状态下有良好的长期稳定性，但由于直到使用者拿到手中为止的运输而产生的振动或使用者使用期间的振荡而发生半透明度变化的现象，经常发生导致丧失商品价值的缺点。另外，虽然知道油性成分稳定地配合的白浊状化妆水，可以得到清爽的使用感，但为了在化妆水中稳定地配合油性成分，需要调整表面活性剂的配合量，虽然随着表面活性剂的量增多可能配合的油性成分增加，但因为该表面活性剂而导致产生发粘。
因此，用现有技术很难调制既抑制了表面活性剂的配合量又可以稳定地配合油性成分，有清爽的使用感，L值为40左右的白浊状化妆水。
专利文献1特开昭63-132813号公报
专利文献2特开昭64-047710号公报发明内容本发明是为了解决如上所述的现有情况而作出的发明，其目的在于提供长期稳定性以及优异的振动或振荡稳定性，具有清爽的使用感和改善皮肤的效果，而且，可以简便地制造的白浊液状化妆品。
本发明的液状化妆品，其特征在于含有下述的(a)～(c)成分，(a)0.01～2质量％的油性成分，其中，该油性成分中含有相对于全部油性成分质量百分比为34％或其以上的异硬脂酸；(b)0.04～1.0质量％的亲水性活性剂，其中，该亲水性活性剂选自聚氧乙烯(30)植物甾醇，聚氧乙烯辛基月桂基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚以及聚氧乙烯硬化蓖麻油；(c)0.001～0.75质量％的亲油性活性剂，其中，该亲油性活性剂选自倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯，聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。
按照本发明，可以通过配合特定量的特定的表面活性剂提供，至今很难调制的既抑制了表面活性剂的量又稳定地配合了比较多的油性成分，L值40或其以下的白浊状化妆品。本发明中，进一步优选含有(d)异硬脂醇。
本发明的液状化妆品为白浊状液状化妆品，其乳化粒子径为100～500nm，优选为100～300nm。
按照本发明，可以提供长期稳定性以及优异的振动或振荡稳定性，具有清爽的使用感和改善皮肤的效果，而且，可以简便地制造的白浊液状化妆品。
具体实施方案以下，对本发明的最佳实施方案进行说明。
(a)油性成分在本发明中，异硬脂酸作为必须成分使用。相对于全部油性成分，异硬脂酸的配合量为34质量％或其以上，作为油性成分也可以只使用异硬脂酸。异硬脂酸的配合量相对于油性成分不足34质量％时，发生分离。
用于本发明的液状化妆品中的其它油性成分，只要是可以在化妆品中配合的即可，没有特别的限制，可以是来自天然的物质，也可以是合成的物质，可以是液体也可以是固体。
例如，可列举鳄梨油，山茶籽油，龟油，澳洲坚果油，玉米油，貂油，橄榄油，菜籽油，蛋黄油，芝麻油，杏仁油，小麦胚芽油，山茶花油，蓖麻油，亚麻籽油，红花油，棉籽油，紫苏子油，大豆油，花生油，茶籽油，榧油，米糠油，泡桐油，日本桐油，霍霍巴油，胚芽油，三异辛酸甘油酯，三异棕榈酸甘油酯，异棕榈酸辛酯，异硬脂酸异丙酯，异硬脂酸异硬脂醇酯，异硬脂酸异鲸蜡酯，异硬脂酸己酯，异硬脂酸肉豆蔻酯，辛酸异鲸蜡酯，异辛酸鲸蜡酯，辛酸异硬脂醇酯，异壬酸异癸酯，二甲基辛酸辛基月桂酯，肉豆蔻酸油酯， 芥酸异硬脂醇酯，硬脂酸异鲸蜡酯，硬脂酸辛酯，棕榈酸异硬脂醇酯，棕榈酸异鲸蜡酯，棕榈酸辛酯、肉豆蔻酸异硬脂醇酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基月桂酯、肉豆蔻酸癸酯、棕榈酸异丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，三异硬脂酸三羟甲基丙烷，二癸酸新戊二醇酯，癸二酸二辛酯，12-硬脂酰氧基硬脂酸辛基月桂酯，硬脂酰基谷氨酸二辛基月桂酯，己二酸二辛酯，苹果酸二异硬脂醇酯，甲氧基肉桂酸辛酯，乳酸辛基月桂酯，乳酸异硬脂醇酯，对二甲基氨基苯甲酸辛酯，液体石蜡，角鲨烷，异构烷烃，α-烯烃低聚物，聚丁烯，挥发性环状硅氧烷，挥发性二甲基聚硅氧烷，甲基苯基硅氧烷，油醇，2-辛基十二烷醇等的液体油脂；可可脂，椰油，马脂，硬化椰油，棕榈油，牛脂，羊脂，硬化牛脂，棕榈核油，猪油，牛骨脂，木蜡核油，硬化油，牛脚脂，木蜡，硬化蓖麻油，蜂蜡，小烛树蜡，棉蜡，巴西棕榈蜡，月桂子蜡，虫蜡，鲸蜡，褐煤蜡，糠蜡，羊毛脂，木棉蜡，醋酸羊毛脂，液体羊毛脂，甘蔗脂，羊毛脂脂肪酸异丙酯，月桂酸己酯，还原羊毛脂，霍霍巴蜡，硬质羊毛脂，虫胶蜡，胆固醇、植物甾醇、微晶蜡，二十二烷醇，硬脂醇，鲸蜡醇，二十二烷酸，硬脂酸，肉豆蔻酸等的固体油脂及蜡。这些物质可以单独使用一种，或将两种或其以上组合使用。
这些油性成分中，特别是单独或混合使用液体石蜡，角鲨烷，α-烯烃低聚物，异构烷烃，聚丁烯等的烃油，或八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，十四甲基环七硅氧烷等的挥发性环状硅氧烷油，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷，十四甲基六硅氧烷，十六甲基七硅氧烷等的挥发性二甲基聚硅氧烷，或通过与其他的油性成分组合，可以得到稳定性良好，使用感优异的液状化妆品。
本发明的液状化妆品的油性成分中，可以进一步配合油溶性药剂和/或香料，药剂浸入皮肤可以提高化妆品的效果，香料可以付与芳香性心理效果。
作为油溶性药剂，可列举例如，视黄醇，视黄醇醋酸酯，视黄醇棕榈酸酯，核黄素丁酸酯，吡哆醇二辛酸酯，吡哆醇二棕榈酸，吡哆醇二月桂酸酯，抗坏血酸二棕榈酸酯，维生素D2，维生素D3，生育酚类，生育酚醋酸酯，维生素K，烟酸苄基酯，三氯均二苯脲，三氯羟基二苯基醚，甘草次酸酸硬脂酯，γ-米谷酚，二丁基对甲酚等。
本发明的液状化妆品中，配合0.01～2质量％，优选0.1～1质量％的含有异硬脂酸的油性成分。不足0.01质量％时，白浊度降低(L值增大)，超过2质量％时，很难得到稳定的白浊状化妆水。
(b)亲水性活性剂在本发明使用的亲水性活性剂选自聚氧乙烯(30)植物甾醇，聚氧乙烯辛基月桂基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚以及聚氧乙烯硬化蓖麻油。使用上述成分以外的亲水性活性剂时，不能稳定地配合油性成分，高温状态下发生分离。
作为聚氧乙烯(30)植物甾醇，市场上出售的可列举NIKKOL BPS-30(日光ケミカルズ株式会社制商品名)。
作为聚氧乙烯辛基月桂基醚，市场上出售的可列举Emalex OD-30(日本エマルジヨン株式会社制商品名)，セオド一ルE-2020(日本エマルジヨン株式会社制商品名)。
作为聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚，市场上出售的可列举エスセ一フ1324(D)(日本油脂株式会社制商品名)。
作为聚氧乙烯硬化蓖麻油，市场上出售的可列举NIKKOL HCO-60(日光ケミカルズ株式会社制商品名)。
本发明的液状化妆品中，亲水性活性剂的配合量为0.04～1.0质量％，优选0.08～0.20质量％。不足0.04质量％时，发生分离不能得到稳定的白浊状化妆品，超过1.0质量％时，使用感发粘。
(c)亲油性活性剂在本发明中使用的亲油性活性剂选自倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯，聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。使用上述成分以外的亲油性活性剂时，不能得到稳定的白浊状化妆品。
作为倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯，可列举エステモ一ル182V(日清オイリオ株式会社制商品名)。作为聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，市场上出售的可列举シリコ一ンKF6019(信越化学株式会社制商品名)。
本发明的液状化妆品中，亲油性活性剂的配合量为0.001～0.75质量％，优选0.02～0.10质量％。不足0.001质量％时，不能稳定地配合油性成分，超过0.75质量％时，不能得到稳定的白浊状化妆品。
本发明的液状化妆品中，上述(a)油性成分与(b)亲水性活性剂成分和(c)亲油性活性剂成分的合计量的配合比例(质量比)优选(a)∶(b)+(c)＝15∶1～1∶15，更优选(a)∶(b)+(c)＝5∶1～2∶1。
在本发明中，通过进一步含有(d)异硬脂醇，使异硬脂酸的溶解度增大，特别是在低温时可有效地抑制异硬脂酸等的析出，可以提高长期稳定性。(d)异硬脂醇的适宜的配合量为0.01～0.1质量％。
本发明的液状化妆品中除上述成分以外，在不损害本发明的效果的范围内可以适宜配合用于一般化妆品的成分。这样的成分可列举丙二醇，一缩二丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，二甘醇，三甘醇，分子量高于这些成分的聚乙二醇等的二醇类；甘油，双甘油，分子量高于这些成分的聚甘油类；山梨糖醇，甘露糖醇，麦芽糖醇，木糖醇，赤藓糖醇等的糖醇类；果糖，葡萄糖，半乳糖，麦芽糖，乳糖，海藻糖等的糖类；滑石，高岭土，云母，二氧化硅，沸石等的无机粉末；聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)，聚乙烯粉末，聚甲基丙烯酸甲酯粉末，聚苯乙烯粉末，苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末，纤维素粉末等有机粉末；二氧化钛，氧化锌等的无机白色颜料；氧化铁(氧化铁红)等的无机红色类颜料；黄色氧化铁，黄土等的无机黄色类颜料；黑色氧化铁，炭黑等的黑色类颜料；氧化铬，氢氧化铬，钛酸钴等的无机绿色类颜料；群青，绀蓝等的无机蓝色类颜料；被覆了氧化钛的云母，被覆了着色氧化钛的云母，氯氧化铋，鱼鳞箔等的珍珠颜料；铝粉末，铜粉末等的金属粉末颜料；红色201号，红色202号，红色204号，红色205号，红色220号，红色226号，红色228号，红色405号，橙色203号，橙色204号，黄色205号，黄色401号，及蓝色404号等的有机颜料；红色3号，红色104号，红色106号，红色227号，红色230号，红色401号，红色505号，橙色205号，黄色4号，黄色5号，黄色202号，黄色203号，绿色3号及蓝色1号等的锆，钡，铝色淀等的有机颜料；叶绿素，β-胡萝卜素等的天然色素；阿拉伯胶，黄蓍胶，半乳聚糖，瓜耳豆胶、角豆树胶，刺梧桐树胶，结冷胶、角叉菜胶等的植物类高分子；汉生胶，葡聚糖，琥珀聚糖，短梗霉多糖等的微生物类高分子；原胶，酪蛋白，白蛋白，明胶等的动物类高分子；羧甲基淀粉，甲基羟丙基淀粉等的淀粉类高分子；甲基纤维素，乙基纤维素，甲基羟丙基纤维素，羟乙基纤维素，纤维素硫酸钠，羟丙基纤维素，羧甲基甲基纤维素钠，结晶纤维素等的纤维素高分子；褐藻酸钠，褐藻酸丙二醇酯等的褐藻酸类高分子；聚乙烯醇，聚乙烯醋酸酯，聚乙烯甲基醚，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯共聚合物，羧基乙烯基聚合物等的乙烯类高分子；聚丙烯酸钠，聚丙烯酸乙烯酯，聚丙烯酸烷醇胺，甲基丙烯酸烷基酯和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，聚甲基丙烯酰氧三甲基铵等的丙烯酸类高分子；抗坏血酸磷酸镁，抗坏血酸葡糖苷，维生素B6盐酸盐，泛酰醇乙醚等的维生素类；紫外线吸收剂，螯合剂，杀菌剂，消炎剂，防腐剂，植物提取物，氨基酸，清凉剂等的药剂；乙醇，异丙醇等的低级醇，熊果苷，凝血酸，凝血酸的酰胺体或其盐，水杨酸，烷氧基水杨酸或其盐，3-O-乙基抗坏血酸或其盐等的水溶性的药剂，聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基醚无规共聚物等的保湿剂。
向搅拌溶解后的水相中，边搅拌边添加加热溶解后的表面活性剂以及油性成分，可以制造本发明的液状化妆品。
本发明的液状化妆品是L值为1～60的白浊状化妆品。在此，L值为表示浊度的尺度，是使用SM彩色计算机(SM-4スガ试验机株式会社制)，在玻璃池中装入5ml的净化水，以光透过时的透明度为100，光完全被遮挡，无透过光时的透明度为0而测定的数值。
本发明的液状化妆品用于以护肤为目的的化妆水，美容液，乳液，除此以外，也可用于防晒制品的基剂，晒黑制品的基剂，洗涤制品的基剂。其中特别优选用于化妆水状制品。
实施例以下说明本发明的实施例。
在实施例之前，先说明本实施例中采用的评价方法及其标准。
(1)平均粒子径使用ALV-5000/EPP Multiple Tau Digital Correlator(丸文株式会社制)测定新调制后的化妆水的乳化液滴的平均粒子径，按下述的评价标准进行评价。
◎平均粒子径300nm或其以下。
○平均粒子径超过300nm，500nm或其以下。
△平均粒子径超过500nm，3000nm或其以下。
×平均粒子径超过3000nm。
(2)振荡后的平均粒子径在井内盛荣堂株式会社的振动器上安装半量填充了样品的100mL的玻璃容器，在4cm的距离内以300回/分的速度振动20分钟后测定，评价运输及使用中的振动或振荡后的平均粒子径。
◎平均粒子径300nm或其以下。
○平均粒子径超过300nm，500nm或其以下。
△平均粒子径超过500nm，3000nm或其以下。
×平均粒子径超过3000nm。
(3)长期稳定性试验样品分别在0℃，50℃的温度下保存3个月，按下述的标准评价长期稳定性。
◎完全看不到分离，平均粒子径的变化等的异常。
○看到一点点分离，平均粒子径的变化或异硬脂酸的析出等的异常。
△看到一点点分离，平均粒子径的变化或异硬脂酸的析出等的异常。
×看到平均粒子径的变化，异硬脂酸的析出等的异常。
(4)使用性由20名女性试用者评价本发明的白浊状化妆品的使用性，使用试验按下述标准进行评价。
◎评价非常清爽的试用者为16名或其以上。
○评价非常清爽的试用者为10～15名。
△评价非常清爽的试用者为6～9名。
×评价非常清爽的试用者为5名或其以下。
实施例1～16，比较例1～5按下述表1～4的配方，用下述方法制造液状化妆品，其特性按上述方法评价。其结果一并记入表1～4中。
表中，二甲基聚硅氧烷使用シリコ一ンKF-96L-1.5CS(信越化学社制)，POE(30)植物甾醇使用ニツコ一ルBPS-30(日光ケミカルズ社制)，POE辛基月桂基醚使用エマレツクスOD-30(日本エマルジヨン株式会社制)，或セオド一ルE-2020(日本エマルジヨン株式会社制)，POEPOP癸基十四烷基醚使用エスセ一フ1324(D)(日本油脂社制)，倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯使用エステモ一ル182V(日清オイリオ株式会社制)，POE甲基聚硅氧烷共聚物使用シリコ一ンKF6019(信越化学株式会社制)，POE二十二烷基醚使用ニツコ一ルBB-20(日光ケミカルズ社制)，异硬脂酸POE甘油醚使用エマレツクスGWIS(日本エマルジヨン社制)。
(制造方法)向搅拌溶解后的水相中，边搅拌边添加加热溶解后的表面活性剂～油性成分层得到白浊状化妆水。
表1
表2
表3
表4
实施例17白浊化妆水(配方)乙醇 5.0(质量％)甘油 1.01，3-丁二醇 5.0聚氧乙烯(30)植物甾醇 0.1倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯0.033
角鲨烷 0.25异硬脂酸 0.25六偏磷酸钠 0.03三甲基甘氨酸 1.0聚天冬氨酸钠 0.1α-维生素E-2-L-抗坏血酸磷酸二酯钾0.1硫代牛磺酸 0.1绿茶提取物 0.1西洋薄荷提取物 0.1鸢尾根提取物 0.1HEDTA3钠 0.1柠檬酸 0.2柠檬酸钠 0.8苯氧基乙醇 适量精制水 残余量香料 适量实施例18美白用白浊化妆水(配方)乙醇 10.0(质量％)一缩二丙二醇 1.01，3-丁二醇 0.6聚乙二醇1000 1.0聚氧乙烯甲基葡糖苷 1.0异硬脂酸 0.2三-2-乙基己酸甘油酯 0.3聚氧乙烯(30)植物甾醇 0.09倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯 0.03
柠檬酸0.05柠檬酸钠 0.2氢氧化钾 0.4甘草酸二钾0.1盐酸精氨酸0.1L-抗坏血酸2-葡糖苷2.0黄芩提取物0.1虎耳草提取物 0.1野芝麻提取物 0.1凝血酸1.0乙二胺四乙酸三钠 0.05对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯0.01二丁基对甲酚 适量对羟基苯甲酸酯适量海洋深层水3.0精制水残余量香料 适量实施例19白浊化妆水(配方)乙醇 5.0(质量％)甘油 1.01，3-丁二醇 3.0聚氧乙烯辛基月桂基醚 0.12倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯0.03辛酸鲸蜡酯0.2异硬脂酸 0.4六偏磷酸钠0.03
三甲基甘氨酸1.0聚天冬氨酸钠0.1醋酸生育酚 0.05硫代牛磺酸 0.1绿茶提取物 0.1西洋薄荷提取物 0.1鸢尾根提取物0.1HEDTA3钠0.1乳酸0.004乳酸钠 0.4苯氧基乙醇 适量精制水 残余量香料适量实施例20白浊化妆水(配方)乙醇5.0(质量％)甘油0.5一缩二丙二醇2.01，3-丁二醇 6.0聚氧乙烯(30)植物甾醇0.06倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯 0.02角鲨烷 0.2异硬脂酸0.2迷迭香油0.01鼠尾草油0.01琥珀酸 0.14琥珀酸二钠 0.36
六偏磷酸钠 0.03羟基丙基-β-环糊精 0.1无患子提取物 0.1营实提取物 0.1百合提取物 0.1黄柏提取物 0.1刺梨提取物 0.1木莓提取物 0.1熏衣草油 0.1桃仁提取物 0.1褐藻酸钠 0.001精制水 残余量实施例21白浊化妆水(配方)乙醇 5.0(质量％)甘油 1.01，3-丁二醇 5.0聚氧乙烯(30)植物甾醇 0.12倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯 0.4角鲨烷 0.4异硬脂酸 0.4六偏磷酸钠 0.03三甲基甘氨酸 1.0聚天冬氨酸钠 0.1硫代牛磺酸 0.1绿茶提取物 0.1西洋薄荷提取物 0.1
鸢尾根提取物 0.1HEDTA三钠 0.1苯氧基乙醇 适量磷酸 0.3精制水 残余量香料 适量
权利要求
1.一种液状化妆品，其特征在于，含有以下(a)～(c)成分，(a)0.01～2质量％的油性成分，其中，该油性成分中含有相对于全部油性成分质量百分比为34％或其以上的异硬脂酸；(b)0.04～1.0质量％的亲水性活性剂，其中，该亲水性活性剂选自聚氧乙烯(30)植物甾醇，聚氧乙烯辛基月桂基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚以及聚氧乙烯硬化蓖麻油；(c)0.001～0.75质量％的亲油性活性剂，其中，该亲油性活性剂选自倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯，聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。
2.如权利要求1所述的液状化妆品，其特征在于，上述(a)成分与(b)成分和(c)成分的合计量的配合比例(质量比)为(a)∶(b)+(c)＝15∶1～1∶15。
3.如权利要求1所述的液状化妆品，其特征在于，进一步含有(d)异硬脂醇。
4.如权利要求1所述的液状化妆品，其特征在于，油性成分的分散液滴的平均粒子径为100～500nm。
5.如权利要求1所述的液状化妆制品，其特征在于，是L值为1～60的白浊状化妆品。
全文摘要
本发明的目的是提供长期稳定性以及振动或振荡稳定性优异，具有清爽的使用感和皮肤改善效果，并且可以简便制造的白浊液状化妆品。该目的是通过以下方案实现的。所述化状品含有下述(a)～(c)的成分，(a)0.01～2质量％的含有异硬脂酸的油性成分；(b)0.04～1.0质量％的亲水性活性剂，其中，该亲水性活性剂选自聚氧乙烯(30)植物甾醇，聚氧乙烯辛基月桂基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚以及聚氧乙烯硬化蓖麻油；(c)0.001～0.75质量％的亲油性活性剂，其中，该亲油性活性剂选自倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯，聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。
文档编号A61K8/891GK1679500SQ20051000758
公开日2005年10月12日 申请日期2005年2月8日 优先权日2004年2月12日
发明者佐藤美奈子, 石渡正昭, 藪季仁, 德江渡 申请人:株式会社资生堂