专利名称：毛发化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及毛发化妆品组合物。
背景技术：
为了提高洗发后的毛发触感，使用润丝、护发素、锔油膏等毛发化妆品。为了使毛发的触感良好，这些毛发化妆品中添加季铵盐作为主要成份；而为进一步提高效果感，主要使用配合了鲸蜡醇等高级醇、油剂等乳化成凝胶状的剂型。但它们根本不能赋予毛发充分的顺滑感和湿润感，而且也不能充分降低对头皮或皮肤的刺激。
近年来，人们发现特定的酰氨基胺化合物或其酸盐可以赋予毛发顺滑感、柔软性等，并提出了配合有酰氨基胺化合物或其酸盐的毛发化妆品(日本特开平5-271035号公报、特开平9-71515号公报、特开2000-53537号公报、特表2002-501430号公报、特开2001-342116号公报、特表2002-500173号公报、特开2003-183136号公报)。而且已知，上述酰氨基胺化合物或其盐可提供安全性高且对皮肤等显示出温和作用的毛发化妆品(日本特开平11-79947号公报，RANSE JOURNAL、24(12)，106-111(1996))。广为人知的这样的特定的酰氨基胺有硬脂酸二甲胺基丙胺。WO-A 2004-030646揭示了含有三种硅氧烷、酰氨基胺、酸、脂肪族化合物及水性溶剂的护发素。
发明内容
本发明涉及含有下述(a)成份和(b)成份的毛发化妆品组合物(a)用通式(I)表示的酰氨基胺(以下称为“酰氨基胺(I)”
式中，R1CO表示在全部脂肪酸残基中，碳原子数20以上的脂肪酸残基的比率为60重量％以上、碳原子数20的脂肪酸残基的比率为3重量％以上、碳原子数22的脂肪酸残基的比率为50～95重量％的脂肪酸残基。
(b)通式(II)表示的脂肪族醇(以下称为“脂肪族醇(II)”)R2-OH(II)式中，R2为碳原子数8～30的饱和或不饱和脂肪烃基，且相对于脂肪烃基的总量直链脂肪烃基的比率为80重量％以上。
本发明还涉及上述组合物的毛发化妆品用途。
在现有技术中，当在酰氨基胺中配合高级醇或油剂时，在凝胶形成性方面存在问题，而且根本不能满足赋予毛发顺滑感、湿润感的要求。
本发明提供一种增稠性(凝胶形成性)和历时稳定性优异，涂布在毛发上经过冲洗后可赋予毛发充分的顺滑感、湿润感，干燥后可赋予毛发充分的顺滑感、良好的梳通性，且安全性高、对皮肤等显示出温和作用的毛发化妆品。
本发明人等发现在酰氨基胺中选择特定物，并与含有特定比率直链型高级醇的醇并用时，增稠性(凝胶形成性)和历时稳定性优异，涂布在毛发上经过冲洗后可赋予毛发充分的顺滑感、湿润感，以及干燥后的充分的顺滑感、良好的梳通性。
本发明提供一种毛发化妆品，它的增稠性(凝胶形成性)和历时稳定性优异，涂布在毛发上经过冲洗后可赋予毛发充分的顺滑感、湿润感，干燥后可赋予毛发充分的顺滑感、良好的梳通性、且安全性高、对皮肤等显示出温和的作用。
具体实施例方式
在本发明所用的(a)成份的酰氨基胺(I)中，R1CO所示的脂肪酸残基的组成为在全部脂肪酸残基中，碳原子数20以上的脂肪酸残基的比率为60重量％以上、优选为75重量％以上、更优选为80重量％以上、进一步优选为90重量％以上；碳原子数20的脂肪酸残基的比率为3重量％以上、优选为4重量％以上、更优选为5重量％以上；碳原子数22的脂肪酸残基的比率为50～95重量％、优选为55～95重量％、更优选为70～95重量％、特别优选为80～95重量％。另外，在本发明中，脂肪酸残基表示R1CO的部位。
并且，在本发明的(b)成份的脂肪族醇(II)中，R2为碳原子数8～30的饱和或不饱和脂肪烃基，直链脂肪烃基的比率相对于脂肪烃基的总量为80重量％以上、优选为85重量％以上、更优选为90重量％以上。直链脂肪烃基优选为碳原子数8～30的直链烷基或烯基，特别优选为碳原子数10～26的直链烷基。这样的脂肪族醇(II)例如可举出鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇等。
在本发明中，通过并用该直链率的脂肪族醇(II)和本发明的(a)成份的酰氨基胺(I)，毛发化妆品可表现出优选的粘度、顺滑性、湿润时的湿润感。
为赋予毛发良好的触感和制品的稳定性，本发明的毛发化妆品中的(a)成份的含量优选为0.1～15重量％，更优选为0.5～10重量％，特别优选为0.5～5重量％。而(b)成份的含量优选为0.5～15重量％，更优选为1～10重量％。
为进一步提高增稠性(凝胶形成性)和历时稳定性，本发明的毛发化妆品优选含有有机酸(以下称为(c)成份)。
(c)成份优选为碳原子数10以下的有机酸，可举出烷基磷酸、烷基磺酸、烷基硫酸等具有碳原子数10以下的短链烷基的酸；L-谷氨酸、L-天冬氨酸等酸性氨基酸；焦谷氨酸、苯甲酸、对甲苯磺酸等芳酸；羟酸；二元羧酸等。羟酸可举出乙醇酸、乳酸、甘油酸、葡糖酸、泛酸等羟基一元羧酸；苹果酸、酒石酸等羟基二元羧酸；柠檬酸等羟基三元羧酸等。二元羧酸可举乙二酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、谷氨酸等。其中，为得到对毛发的保湿和软化效果，优选为羟酸、焦谷氨酸，其中特别优选为乙醇酸、乳酸、苹果酸、焦谷氨酸。
配合(c)成份到本发明的毛发化妆品中时，(a)成份和(c)成份可分别添加，也可在预先形成酰氨基胺(I)的酸盐后再添加。(c)成份的添加量相对于(a)成份优选为0.3～10倍摩尔、更优选为0.5～5倍摩尔。
通过在添加物中调整pH，部分或完全置换为盐的形式而使用本发明的毛发化妆品，考虑到毛发的良好触感和制品的稳定性，优选在pH为2～8、特别优选在pH为3～6的条件下使用。
为提高涂布/冲洗时的光滑性、顺滑感以及赋予干燥后的毛发柔软性等，本发明的毛发化妆品中优选添加芳香族醇。芳香族醇可举出苄醇、苯乙醇、苯氧乙醇、苄氧乙醇等。这些芳香族醇可同时使用两种类以上，而且考虑到剂的吸附性、赋予毛发的弹性，其含量在本发明的毛发化妆品中优选为0.1～20.0重量％，特别优选为0.1～5.0重量％。
为了赋予干燥后的毛发湿润感、柔顺感，进行将毛发修复为本来的光泽、靓丽的颜色等对受伤毛发的修补，本发明的毛发化妆品中优选添加具有毛发修补效果的成份(以下称为毛发修补成份)。毛发修补成份可举出氨基酸或氨基酸衍生物、维生素类、神经鞘氨醇类、神经酰胺类等。
氨基酸可举出精氨酸、赖氨酸、组氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、谷氨酸、异亮氨酸等。特别优选为精氨酸、赖氨酸。
氨基酸衍生物除了三甲基甘氨酸以外，还可举出二肽、三肽等缩氨酸、酰基化的氨基酸、酰基烷基氨基酸等。而且，氨基酸衍生物还包括角蛋白、弹性蛋白、胶原、乳铁蛋白、酪蛋白、α(β)-乳蛋白、球蛋白、卵白白蛋白等来自动物的蛋白质或其水解物，小麦、麦芽、大豆、丝等来自植物的蛋白质或其水解物。其中，优选为角蛋白、弹性蛋白、胶原、酪蛋白或其水解物，小麦蛋白质、大豆蛋白质、丝蛋白质或其水解物。
在本发明中，这些氨基酸和氨基酸衍生物可单独使用，也可两种以上组合使用。其含量相对于本发明的毛发化妆品总量，优选为0.01～7.0重量％、特别优选为0.05～2.0重量％。
维生素类可举出乙酸维生素E、抗坏血酸、维生素B1、维生素B5、维生素D、维生素A、烟酸胺、泛酰醇、泛酰乙基醚等，其中优选为乙酸维生素E、泛酰醇、泛酰乙基醚。当含有维生素类时，其添加量相对于本发明的毛发化妆品总量优选为0.01～2.0重量％、特别优选为0.05～1.0重量％。
神经鞘氨醇类可举出二氢神经鞘氨醇、4-羟双氢神经鞘氨醇(或植物鞘氨醇)等。而神经酰胺类可举出通过合成或从天然物中提取而得的N-酰化神经鞘氨醇类、N-酰化植物鞘氨醇类、N-酰化二氢神经鞘氨醇类。神经鞘氨醇、二氢神经鞘氨醇、植物鞘氨醇进行酰基取代的取代基是碳原子数8～22的直链或支链的烷基或烯基，该基中的1～5个氢原子可被羟基取代。例如，除神经酰胺1、神经酰胺2、神经酰胺3、神经酰胺1A、神经酰胺6II、羟基己酰植物鞘氨醇以外，还可使用神经鞘脂EX(特开平11-209248号公报)、神经鞘脂E(特公开01-042934号公报)等合成假神经酰胺。神经鞘氨醇类和神经酰胺类可使用其中的一种以上，其含量在总组成中优选为0.01～5重量％、更优选为0.05～2重量％、特别优选为0.1～1重量％。
为进一步提高赋予干燥后的头发干爽顺滑感、柔软性，或赋予光泽性等毛发保护效果，本发明的毛发化妆品优选添加硅氧烷。硅氧烷成份是指包括硅橡胶、硅油、官能基改性硅氧烷等，例如可举出下述(A)～(H)等。
(A)二甲氧聚硅氧烷油优选为通式(III)所示的二甲基聚硅氧烷，例如可举出SH200C系列，1cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs(Toray Dow Corning SiliconeCo.，Ltd制)等。
式中，a表示0～650的整数。
(B)高聚合度二甲基聚硅氧烷例如可举出BY11-026、BY22-19(Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制)、FZ-3125(日本Unicar(株)制)等。
当将高聚合度二甲基聚硅氧烷添加到本发明的毛发化妆品中时，可通过溶于液态油中添加，优选配合预先在酰氨基胺(I)的酸盐等阳离子性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚等非离子性表面活性剂水溶液中调制的分散液。液态油可举出上述(A)二甲基聚硅氧烷油或下述(E)的环硅氧烷或异链烯烃系烃等。
(C)氨基改性硅氧烷优选为通式(IV)所示氨基改性硅氧烷，例如可举出SS-3551(日本Unicar(株)制)、SF8452C(Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制)等。
式中，R3表示甲基；R4表示与R5同样的基或甲基或羟基；R5表示用-R6-Z表示的反应性官能基，其中，R6表示碳原子数3～6的二价烃基，Z表示含有1～3级氨基的基或含有铵基的基；b和c为正整数，b+c是与分子量相关的数，优选平均分子量为3000～100000。
当以水性乳浊液形式使用氨基改性硅氧烷时，该水性乳浊液中所含氨基改性硅氧烷的量优选为20～60重量％，更优选为30～50重量％。优选的氨基改性硅氧烷水性乳浊液可举出SM8704C(Toray DowCorning Silicone Co.，Ltd制)等。
(D)聚醚改性硅氧烷例如可举出SH3771M(Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制)、SILSOFT A-843、SILSOFT SHINE(均为日本Unicar(株)制)等。
(E)环硅氧烷例如可举出SH244、SH245(Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制)等。
(F)氟改性硅氧烷(G)烷基改性硅氧烷(H)氨基改性硅氧烷-聚氧亚烷基嵌段共聚物优选为通式(V)表示的共聚物，例如可举出FZ-3789(日本Unicar(株)制)等。
式中，R7表示氢原子或碳原子数1～6的一价烃基；R8表示R7或E中任一个；E表示-R9-Z表示的反应性官能基，其中，R9表示直接成键端或碳原子数1～20的二价烃基，Z表示含有1～3级氨基的基或含有铵基的基；d表示2以上的数，e表示1以上的数，s表示2～10的数，f个的s可相同也可不同，f表示4以上的数，g表示2以上的数，Y表示通过碳-硅原子与邻接硅原子，或通过氧原子与聚氧亚烷基嵌段链结合的二价有机基；另外，多个R7、R8和E可相同也可不同。
在这些硅氧烷成份中，优选为(A)二甲基聚硅氧烷油、(B)高聚合度二甲基聚硅氧烷、(E)环硅氧烷，或它们的混合物，(C)氨基改性硅氧烷，(H)氨基改性硅氧烷-聚氧亚烷基嵌段共聚物，其中特别优选为(C)氨基改性硅氧烷、(H)氨基改性硅氧烷-聚氧亚烷基嵌段共聚物。
本发明的毛发化妆品中硅氧烷成份的含量可根据能赋予毛发良好的触感，以及与其它配合成份的均衡适当选择，为充分发挥本发明的效果、得到良好的使用感、防止冲洗时表现出涩滞，通常优选为0.05～15.0重量％、更优选为0.1～10.0重量％、特别优选为0.1～5.0重量％。
本发明的毛发化妆品根据目的还可添加毛发化妆品中常用的其它成份。例如可举出山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵等阳离子性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯固化蓖麻油等非离子性表面活性剂；阳离子化纤维素、羟基化纤维素、高聚合度聚氧化乙烯等高分子化合物；甘油、丙二醇、一缩二丙二醇等保湿剂；硬脂酸、山嵛酸、油酸等高级脂肪酸；肉豆蔻酸异丙酯等酯油；流动异构烷烃、凡士林、角鲨烷等烃；吡啶硫酮锌(zinc pyrithion)、苯扎氯铵等去头屑剂；此外还有珠光剂、溶剂、液晶形成剂、螯合剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、着色剂、香料等。
本发明的毛发化妆品可以为水溶液、乙醇溶液、乳液、悬浊液、凝胶、液晶、气溶胶等所期望的剂型。
本发明的毛发化妆品可用于润丝、护发素、锔油膏、护发膜、发乳、再生锔油膏等。
实施例下面的实施例用于说明本发明的实施方式。实施例用于举例说明本发明，但并不用于限定本发明。
以下，％均表示重量％。
实施例1～8和比较例1～3用下述方法调制表1所示组成的毛发化妆品(护发素)，并用下述方法进行官能评价。结果如表1所示。
调制方法1)将离子交换水、酸之外的成份以能使最终产量为300g的所需量加入100ml烧杯中，加热到65℃，均匀溶解。
2)将离子交换水、酸以能使最终产量为300g的所需量加入500ml烧杯中，加热到65℃，添加到1)中所得混合物中并乳化，调制护发素。
官能评价试验由5名专家用下述方法处理毛发束(经过一次烫发处理的日本女性毛发20g，20cm)，并对向毛发上涂布时、冲洗时和干燥后的性能进行官能评价。
使用3g香波洗净毛发束。该香波的组成是聚氧乙烯烷基(碳原子数12)醚硫酸钠(环氧乙烷平均加成摩尔数2.5)15％、二乙醇胺3％、其余为水。然后，涂布调制的护发素2g，评价涂布时的触感。用约40℃的流水冲洗约30秒钟，评价冲洗时的触感，然后用毛巾擦干，用吹风机干燥后，进行干燥后评价。根据下述标准对该涂布时的涂开难易性、顺滑性、柔软性，冲洗时的顺滑性、柔软性，以及干燥后梳通的良好性、修饰感进行了评价。
A4人以上回答有效果B3人回答有效果C2人回答有效果D1人以下回答有效果表1
*1Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制BY25-320
实施例9以及比较例4～5用与实施例1同样的方法调制表2所示组成的毛发化妆品(护发素)，使用东机产业(株)制的VISCOMETER TV-10，在30℃下测定调制一天后和一个月后(在25℃下保存)的粘度。结果如表2所示。由表2结果可知本发明的实施例与比较例相比，抑制了历时的粘度上升。
表2
实施例10～15用与实施例1同样的方法调制表3所示组成的毛发化妆品(护发素)，与实施例1一样，用毛发化妆品处理毛发束，用与实施例1同样的标准，由5名专家对干燥后的修饰感、湿润感、柔软感、柔顺感、光泽进行了评价。结果如表3所示。
表3
*1Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制BY25-320*2Seiwa化成(株)制Promoist WK-H*3花王(株)制Softcareceramide SL-E*4和光纯药试药N-硬脂酰神经鞘氨醇*5日本Unicar(株)制FZ-3789实施例16、17以及比较例6～8用与实施例1同样的方法调制表4所示组成的毛发化妆品(护发素)，放置一天后，与实施例1一样，用毛发化妆品处理毛发束，用与实施例1同样的标准，由5名专家对涂布时、冲洗时以及干燥后的状态进行了评价。结果如表4所示。
由表4的结果可知通过添加本发明的(b)成份的脂肪族醇(II)，在涂布时、冲洗后、干燥后能表现出优异的效果。
比较例9除使用CRODA制Incromine BB作为酰氨基胺(I)以外，用与实施例1同样的组成和方法调制毛发化妆品(护发素)，用与实施例1同样的标准进行官能评价。所用的CRODA制Incromine BB的脂肪酸残基的组成为C15H31CO/C17H35CO/C19H39CO/C21H43CO/C23H47CO＝2/24/11/62/1。该护理剂在涂布时的涂开难易性为B、顺滑性为B、柔软性为B，冲洗时的顺滑性为B、柔软性为B，干燥后梳通的良好性为B、修饰感为B。
表4
实施例18使用由花王(株)制LUNAC BA和二甲基氨丙基胺合成的用下述式(A)表示的酰氨基胺[纯度99.6％(此外，还含有未反应脂肪酸、未反应胺、水分等)，以下称为酰氨基胺A]作为酰氨基胺(I)，调制下述组成的护理剂。该护理剂在涂布时、冲洗时的丰实感及其持久性、柔软性、平滑性和干燥后的柔顺性、梳通感都很好。
式中，RCO的组成为C17H35CO/C19H39CO/C21H43CO/C23H47CO＝1％/9％/88％/2％。
护理剂组成酰氨基胺A 1.5％硬脂醇*14.0％甘油1.0％苄氧基乙醇 0.3％硅酮*22.0％氨基改性硅氧烷-聚氧亚烷基嵌段共聚物*30.5％乳酸0.5％二季戊四醇脂肪酸酯*40.2％羟乙基纤维素*50.2％高聚合度聚乙二醇*60.05％乙酸维生素E 0.1％香料、对羟基苯甲酸甲酯 适量精制水 余量(pH4.5)*1花王(株)制CALCOL 8098*2Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制BY00-003*3日本Unicar(株)制FZ-3789*4日清制油(株)制Cosmol 168AR*5Daicel化学工业(株)制SE-850*6Union Carbide(株)制Polyox WSRN-60K实施例19调制下述组成的锔油膏。该锔油膏在涂布时、冲洗时的丰实感及其持久性、柔软性、平滑性和干燥后的柔顺性、梳通感都很好。
锔油膏组成酰氨基胺A 2.0％山嵛基三甲基氯化铵 0.3％硬脂醇 4.5％山嵛醇*11.5％异壬酸异壬酯*20.5％硅酮*31.0％氨基改性硅氧烷*40.5％乙醇酸 0.5％苹果酸 0.1％二丙二醇3.0％苄醇0.3％精氨酸 0.2％泛酰乙基醚 0.1％香料、对羟基苯甲酸甲酯 适量精制水 余量(pH4.0)*1花王(株)制CALCOL 22080*2日清制油(株)制Salacos 99*3Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制SH200C-5000cs*4Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制SM8704C实施例20调制下述组成的护理剂。该护理剂在涂布时、冲洗时的丰实感及其持久性、柔软性、平滑性和干燥后的柔顺性、梳通感都很好。
护理剂组成酰氨基胺A 1.5％硬脂醇*14.0％丙二醇 0.5％苄氧基乙醇 0.3％
硅酮*22.0％氨基改性硅氧烷-聚氧亚烷基嵌段共聚物*30.5％乳酸 0.5％油酸甘油酯0.2％神经酰胺*40.1％小麦蛋白质水解物*50.3％香料、对羟基苯甲酸甲酯适量精制水余量(pH4.5)*1花王(株)制CALCOL 8098*2Toray Dow Corning Silicone Co.，Ltd制BY00-003*3日本Unicar(株)制FZ-3789*4Gist-brocades/Cosmoferm制，Phytoceramide 1*5Seiwa化成(株)制Promoist WG
权利要求
1.毛发化妆品组合物，其特征在于，含有下述成份(a)和成份(b)(a)用通式(I)表示的酰氨基胺 式(I)中，R1CO表示在全部脂肪酸残基中，碳原子数20以上的脂肪酸残基的比率为60重量％以上、碳原子数20的脂肪酸残基的比率为3重量％以上、碳原子数22的脂肪酸残基的比率为50～95重量％的脂肪酸残基；(b)用通式(II)表示的脂肪族醇R2-OH(II)式(II)中，R2为碳原子数8～30的饱和或不饱和脂肪烃基，且相对于脂肪烃基的总量，直链脂肪烃基的比率为80重量％以上。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，R1CO在全部脂肪酸残基中，碳原子数20以上的脂肪酸残基的比率为75重量％以上。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，还含有(c)有机酸。
4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，有机酸选自羟酸或焦谷氨酸中的至少一种。
5.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，还含有芳香族醇。
6.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，还含有具有毛发修补效果的成份。
7.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，还含有具有毛发修补效果的成份，具有毛发修补效果的成份选自氨基酸、氨基酸衍生物、维生素类、神经鞘氨醇类、神经酰胺类的至少一种。
8.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，还含有硅氧烷成份。
9.如权利要求1或2所述的组合物的毛发化妆品用途。
全文摘要
本发明涉及含有酰氨基胺(I)和脂肪族醇(II)的毛发化妆品组合物，式(I)中，R
文档编号A61K8/42GK1682680SQ200510064388
公开日2005年10月19日 申请日期2005年4月15日 优先权日2004年4月15日
发明者香春武史, 井上胜久 申请人:花王株式会社