专利名称：：合成的高汞化合物及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及汞化合物的制备技术，具体是一种釆用氯化汞和氧化汞制备高汞化合物方法及该方法合成的高汞化合物。技术背景黑汞砂一般是多种汞化合物的混合物，经现代技术检测，其中含有一种自然界罕见的高汞化合物Hg302Cl2,且该高汞化合物分子团因含三个汞原子而较普通汞化合物对癌细胞等具有更强的靶向攻击作用，是中医治疗恶痈、癌症、白血病、艾滋病和牛皮癣复方丹药中的骨干成份。民间应用显示，黑汞砂单独用于治疗溶骨性骨肉瘤有特效，冶疗鼻咽癌、肝癌、胃癌、直肠癌、纵膈癌、巴氏腺癌、乳腺癌、卵巢癌、宫颈癌疗效显著，具有抗癌谱广、毒副作用小、无抑制骨髓作用的特点。若有针对性地与祛邪扶正等中药配伍，则不仅可极大地减小毒副反应，更能显著提高疗效。以往中医通过炼丹获取含黑求砂的多种汞化合物混合丹药，不仅炼丹过程对工作人员危害较大，而且所得丹药的成份也不稳定，只有根据丹药的颜色来判断药效及毒副反应。如颜色愈深，黑汞砂含量愈高，药效就越好，毒副反应也越小；反之颜色愈浅，黑汞砂含量愈低，药效就越差，毒副反应也越大；颜色偏红，药性偏燥，病人服用后易发生口腔溃疡；颜色淡灰，药性偏寒，病人服用后易呕吐等等。
发明内容鉴于现有技术存在的上述不足，本发明提供一种仿黑汞砂——合成的高汞化合物及其制备方法，以满足中医药发展的需求。本发明合成的高汞化合物的制备方法，包括以重量份计，将1050份氯化汞和1535份红色或橙色氧化汞与1575份水混合，然后通过研磨使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应，添加水将反应后的悬浮液态物料的ph值调至6.07.5，静置，在常温常压下于水中生成高汞化合物晶体，漂洗去渣，过滤，风干，该高汞化合物的分子结构式为H&02C12。采用本发明方法制得的合成的高汞化合物(即仿黑汞砂)，它的分子结构式为Hg302Cl2。所述Hg302Cl2化合物在常温常压下于水中形成结晶，其外观特征为四棱柱体形黑色晶体。本发明制备工艺简单实用，生产效率高，所得髙汞化合物纯度高、性质稳定，外观呈黑色四棱柱体形晶体，且因该化合物分子团含有三个汞原子而较普通汞化合物对癌细胞等具有更强的靶向攻击作用，是罕见的中医丹方核心原料一黑汞砂的理想替代产品。图l-6为本发明高汞化合物样品的电镜形貌照片；图7-9分别为在本发明高汞化合物样品上选取的区域l、区域2、区域3的能谱图；图10为本发明高汞化合物样品X射线衍射相分析图。具体实施方式以下结合实施例对本发明进一步说明。实施例1:以重量份计，配备氯化汞30份、红色氧化汞份24和水46份。将30份氯化汞和24份红色氧化汞与46份水混合，然后通过研磨设备使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应，进而添加水将反应后的悬浮液态物料的ph值调至6.07.5，静置一段时间，在常温常压下待生成的高汞化合物(即仿黑汞砂)晶体长成后，漂洗去渣，通过过滤、风干即为成品。氯化汞、氧化汞反应方程式为HgCl2+2HgO+H20——Hg3O2Cl2+H20其中，对氯化汞、氧化汞和水组成的混合物料的研磨可通过胶体磨进行，研磨时间通常根据物料多少为1060分钟。当小批量制作时，可以采用将所述的混合物料放入研钵内研磨，使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应。实施例2:以重量份计，配备高纯度氯化汞25份、橙色高纯度氧化汞份35和水40份。分别将25份高纯度氯化汞和35份高纯度橙色氧化汞与40份水混合，然后通过胶体磨研磨20分钟使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应。然后，对研磨反应后悬浮液态物料通过超声波粉碎仪进行超声处理，超声波粉碎仪处理的频率10000Hz或15000Hz，强度为0.110kW/m2,时间为1030分钟，利用超声波可提卨反应速率和生成物质量。超声波粉碎仪处理的频率最好为10000Hz24000Hz。超声波处理后再添加水将反应后悬浮液态物料的ph值调至6.07.5，静置一段时间，待黑汞砂晶体长成后，漂洗去渣，即可过滤、风干备用。实施例3:以重量份计，配备氯化汞45份、氧化汞35份和水20份。将45份氯化汞和35份氧化汞与20份水混合，然后通过研磨设备使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应，进而添加水将反应后的悬浮液态物料的ph值调至6.07.5，静置一段时间，在常温常压下待生成的高汞化合物(即仿黑汞砂)晶体长成后，漂洗去渣，通过过滤、风干即为成品。实施例4:以重量份计，配备氯化汞15份、氧化汞20份和水65份。将15份氯化汞和20份氧化汞与65份水混合，然后通过研磨设备使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应，进而添加水将反应后的悬浮液态物料的ph值调至6.07.5，静置一段时间，在常温常压下待生成的高汞化合物晶体长成后，漂洗去渣，通过过滤、风干即为成品。本发明方法制取的合成的高汞化合物的分子结构式为Hg302Cl2。该高汞化合物对铁、铜、铝等金属有较强腐蚀性，宜用棕色玻璃器皿盛存。它不耐酸、碱，宜制成药丸或悬浮液服用。按此方法制得的高汞化合物，若研磨工艺及超声波处理配合得当，则晶体形状绝大部分呈四棱柱体形。本发明所得的Hg302Cl2化合物纯度高，且性质稳定，在常温常压下于水中生成高汞化合物晶体，晶体外观呈黑色四棱柱体。经深圳市材料表面分析检测中心对样品进行形貌、成分分析和相分析，分析检测结果如下(报告编号为SW2006-0096):1、用JEOL6460-LV仪器，依据JY/T010-1996分析型扫描电子显微镜方法通则，对本法制得的高汞化合物样品进行扫描电镜形貌观察，样品形貌为四棱柱体，形貌照片如图1-6。2、用EDAXGenesis60仪器，依据GB/T17359-1998电子探针和扫描电镜X射线能谱定量分析通则，对本法制得的高汞化合物样品进行能谱仪成分分析、在样品上取三个微区测量，其能谱图分别见图7-9，元素含量分别见表l-3，其中，At。/。为元素在样品中的原子百分比，Wtc/。为质量百分比。表l:样品区域l的成分相对含量<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表2:样品区域2的成分相对含量<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表3:样品区域3的成分相对含量<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>3、用X，PertPro仪器，依据JISK0131-1996X射线衍射分析方法通则，对本法制得的高汞化合物样品进行X射线衍射相分析，样品主相为Hg3O2Ck。该样品的X射线衍射相分析图如图10，X射线衍射相分析检测原始文档如下AnchorSeanParametersMenu鹏entDate'Time:4/7/20069:54:32AMOpentor:R&DcenterRawDataOrigin:XRDmaasuremant('.XRDML)Sean她GonioStartPMion.r2ThJ:15.0084EndPmitton:[*2Th.I:抑.9784鄉加[*加.0.01704.1750ScanType:ContinuousP$DMode:ScanningPSDlmgttvrZTh.]:2.12OlhatfZFh.l:0.0000Dtmgance柳Type:FixedDtMKgtneeS股.SIn.n:0邻70SpMlm鹏Ur(Bth加ml:10.00ManunmentT袖pwature'C25.00AnodrMa她l:Cu1.540抑1.544431.392250.50000Generator8MUn0t:40mA,40kVQDntom^er1jtMliNi加m240.00鹏fixus4Mwi^據(mm91加NoNoP的kListPos.[°2Th-Height[ctsjFWHM[。2Th.jd-spa由q[A〗Rel.Int.[W15,1424174.910.06695.,9.6115.3957320.080,10045..755"17.5919.1793823.,690.08364,.6277445.2620.1306303.,690.■10044,4111416.6920.631762.720.20074..305123.4525.9020159.,510.05023,439888.7626.23351104810.13383*3971660"7028.1878681,.380,,11713.1659237.,4428.559381.800.08363.,125574.4929.3327463,.870.10043.0449025..4929.64891334.98006693.0131473.3530.2806611.960.06692.9517033.,623'0.6431437080.08362_9176124,.0131.■18031820.070.06692.86856100.0033.,0902258.340.08362.7072214.1933..7517669.200.05022.6556636."7735.,0435508920.06692-560.6727.9636.,2988870.51008162.47290478336..4119396."790.04032.4716121,.8037.1940164.060.08162,.415419.0137.9940765,.860..08162..3663742.0838.9295301.920.081(52..3116416.5940.2669了4.49c.16322.237894.0940.886793.':'2G.20402.205385.1141.6535712.910.06122..1665439.1741.9807298,.150,.102(32..1504116.3842.7210588..39c'..12242.,1148432.3342.8410307.030,.06122.,1144416.8746.0741210,.410,,08161..9684311.5647..403480.32o.16321.916294.4147.8118393..790..08161,.9008721.6449.3298248,.1"0.12241.,8458613.6450.9504156..400,.06121.,790898..5951.2694203.,320..06121.,7805011.1751.4217459..450..08161.■7755825.2451.5747186..830.,08161.■7750710.2751.8116189.,770,.08161.7631310..4351.9070108.,920.,16321.760115.9853.337452.030.32641.716232.8654.887453.930.24481671382.9655.8293550.530.10201.6453930.2555.9673285.090.10201.6457415.6656.9638324.940.08161.6152817.8557,1284174*080.08161.615029.5657*3387326.570.08161.6056117.9457.5052180.420.08161.605349.9158.50.8.6241.850.08161.5762613.2958.6794477.710.08161.5720826.2558.8340293.050.06121.5722216.1059.1225174.3"70.08161.561359.5859.4643143.400.08161.553197.8859*8767394.230.06121.5434821.6660，0345232.300.06121.5436212.7660*49063/69.160.08161.529279.2960.902298.420.20401.519925.4161.3704161.290.06121.509448.8661.5852228.920.12241.5046912.5863，257647.720.24481.468872.6263.81291"610.12241.457439.7665.249130.28G.48961.428781.6666.824279.190.-12241.398874.3567.002368.140.12241.39559.7467.5241103.500.12241.386075.6967.768197.650.12241，381675-3769.9058"3.73.08161.344567.9071.573783.93.2"81.317264.6173-143731.110.81601.292821.7174-085064.210.16321.278703.5375，360160.780-12241.260203.3476.995546.400.32641.237462.5577.609091.380.12241.22920.0279.3746103.920.12241.20624.7180.800341.740.40801.188512.2982.103464.58024481，172913.5583.513051.800.48961.156662.8584.3039113.540.12241.147826.2486.5939113.360.12241.123256.2388.&68831.780.32641.102251.75PattLtetVisibleRef.CodeScoreCompoundNameDi.spl.[°2Th]ScaleFac.Chem.Formula_*01-070-174MercuryOxicieChloride-0.0230.946Hg302C1权利要求1、一种合成的高汞化合物的制备方法，其特征是包括以重量份计，将1050份氯化汞和1535份氧化汞与1575份水混合，然后通过研磨使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应，添加水将反应后的悬浮液态物料的ph值调至6.07.5，静置，在常温常压下于水中生成高汞化合物晶体，过滤，风干，该高汞化合物的分子结构式为Hg302Cl2。2、根据权利要求1的合成的高汞化合物的制备方法，其特征是其中，对混合物料的研磨是通过胶体磨或其他研磨设备进行的，根据物料多少，研磨时间为1060分钟。3、根据权利要求1的合成的高汞化合物的制备方法，其特征是在调节ph值之前，对反应后悬浮液态物料通过超声波粉碎仪进行超声处理。4、根据权利要求3的合成的高汞化合物的制备方法，其特征是对反应后悬浮液态物料施加的超声波频率不低于10000Hz，不高于24000Hz，强度为O.l10kW/m2,超声处理时间为1030分钟。5、一种合成的高汞化合物，其特征是它的分子结构式为Hg302Cl2。6、根据权利要求5的合成的高汞化合物，其特征是所述Hg302Cl2化合物晶体的形状呈四棱柱体形。全文摘要合成的高汞化合物制备方法，包括将10～50份氯化汞和15～35份氧化汞与15～75份水混合，然后通过研磨使它们在充分细化混匀的接触过程中发生化合反应，再将反应后的悬浮液态物料的ph值调至6.0～7.5，静置，待生成的化合物晶体长成后，漂洗去渣，过滤，风干。该方法制得的合成的高汞化合物的分子结构式为Hg<sub>3</sub>O<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>，外观特征为黑色四棱柱体。其制备工艺简单实用，生产效率高，所得化合物纯度高、性质稳定，且因高汞化合物分子团含有三个汞原子而较普通汞化合物对癌细胞等具有更强的靶向攻击作用，是罕见的中医丹方核心原料—黑汞砂的理想替代产品。文档编号A61K33/28GK101121544SQ200610062049公开日2008年2月13日申请日期2006年8月11日优先权日2006年8月11日发明者李大楠申请人:李大楠