专利名称：：珠光组合物的制造方法
技术领域：
：本发明涉及珠光组合物及其制造方法、以及含有该珠光组合物的洗发剂。具体而言，本发明涉及适合用于增加洗发剂、护发素、沐浴液、液体洗涤剂等的附加值的珠光组合物及其制造方法，以及含有该珠光组合物的洗发剂。
背景技术：
：作为高温稳定性优异的珠光颗粒，专利文献1中公开了一种含有珍珠色化剂的柔和的冷珍珠色化浓縮物，其中，所述珍珠色化剂基本上由选自轻基硬脂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯、硬脂酸单乙醇酰胺及它们的混合物的脂肪酸基材成分组成，并且所述脂肪酸基材成分中至少大约90重量％的脂肪酸为十八酸。但是，为了得到珍珠色化剂，由于有必要使用由脂肪酸原料精制而成的高纯度的十八酸，因此增加了制造所需的成本。专利文献1:特表2001-514627号公报
发明内容本发明涉及，〔1)珠光组合物的制造方法，所述珠光组合物含有珠光颗粒(A)和表面活性剂(B)，所述珠光颗粒(A)由式(I)所示的脂肪酸乙二醇酯(al)以及式(II)所示的熔点比脂肪酸乙二醇酯(al)高的脂肪酸乙二醇酯(a2)组成，R'COO隱(A'0)x画COR2(I)(式中，W和W分别独立，表示碳原子数为1321的烷基，A1表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示l10的数)R3COO-(A20)y-COR4(II)(式中，RS和W分别独立，表示碳原子数为1521的烷基，A2表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示110的数)所述珠光组合物的制造方法包括以下工序(i)在表面活性剂(B)的存在下，使脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序；(ii)将工序(i)得到的经增溶处理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合并乳化的工序；以及(iii)将工序(ii)得到的乳化液冷却，使珠光颗粒(A)析出的工序。〔2)根据上述(1)所述的制造方法得到的珠光组合物，以及(3)含有上述(2)所述的珠光组合物的洗发剂。具体实施例方式本发明涉及以低成本来制造得到含有即使在高温下也稳定、并且光泽良好的珠光颗粒的珠光组合物。本发明人们通过在表面活性剂的存在下使高熔点的脂肪酸乙二醇酯增溶，然后与比其熔点低的脂肪酸乙二醇酯混合，析出即使在高温下也稳定、并且光泽良好的珠光颗粒，从而完成本发明。根据本发明，能够以低成本制造含有即使在高温下也稳定、并且光泽良好的珠光颗粒的珠光组合物。本发明还是将至少脂肪酸乙二醇酯(al)、脂肪酸乙二醇酯(a2)和表面活性剂(B)用作珠光用原料，得到含有由脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)组成的珠光颗粒(A)以及表面活性剂(B)的珠光用组合物的方法。脂肪酸乙二醇酯(al)用式(I)表示RCOO匿(AiO)x-COR2(I)(式中，W和W分别独立，表示碳原子数为1321的垸基，A1表示-C2Hr基或-C3H6-基，x表示l10的数)在式(I)中，R'和I^分别独立，表示碳原子数为1321的烷基。从呈现极佳的珠光的观点出发，烷基的碳原子数为1321，优选为1521。在式(I)中，A'为-C2H4-基或-C3H6-基，优选为-C2Hr基。x为lIO的数，优选为15的数，更优选为13的数。另外，脂肪酸乙二醇酯(al)优选熔点为50'c以上，并且具有结晶性的脂肪酸乙二醇酯。作为优选的脂肪酸乙二醇酯(al)的具体例子，可以举出，二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、二山嵛酸乙二醇酯等单乙二醇类；二硬脂酸二乙二醇酯、二肉豆蔻酸二乙二醇酯、二棕榈酸二乙二醇酯、二山嵛酸二乙二醇酯等二乙二醇类；二硬脂酸三乙二醇酯、二肉豆蔻酸三乙二醇酯、二棕榈酸三乙二醇酯、二山嵛酸三乙二醇酯等三乙二醇类等，它们可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。另外，在并用2种以上脂肪酸乙二醇酯的情况下，脂肪酸乙二醇酯可以是分别调制的脂肪酸乙二醇酯的混合物，也可以是使用垸基链长不同的脂肪酸的混合物和乙二醇，并使其反应得到的脂肪酸乙二醇酯的混合物。例如，从棕榈酸和硬脂酸的混合物与乙二醇的反应可以得到二棕榈酸乙二醇酯、单棕榈酸单硬脂酸乙二醇酯以及二硬脂酸乙二醇酯的混合物。其中，优选单乙二醇类(脂肪酸乙二醇酯)，更优选二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯和二山嵛酸乙二醇酯，以及二棕榈酸乙二醇酯、单棕榈酸单硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸乙二醇酯的混合物。脂肪酸乙二醇酯(al)在珠光用原料中的配合量，从呈现充分的珠光的观点出发，优选为15重量％以上，更优选为18重量％以上，从抑制珠光组合物的粘度升高，提高流动性的观点出发，优选为30重量%以下，更优选为25重量％以下。从这些观点出发，脂肪酸乙二醇酯在珠光用原料中的配合量，优选为1530重量％，更优选为1525重量％，进一步优选为1825重量％。脂肪酸乙二醇酯(a2)用式(ii)表示r3coo-(a20)y-cor4(ii)(式中，rS和W分別独立，表示碳原子数为1521的烷基，a2表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示l10的数)在式(ii)中，113和114分别独立，表示碳原子数为1521的烷基。从呈现高温稳定性的观点出发，垸基的碳原子数为1521，优选为1721。在式(II)中，Aa为-C2H4-基或-C3H6-基，优选为-C2H4-基。y为lIO的数，优选为15的数，更优选为13的数。脂肪酸乙二醇酯(a2)使用熔点比脂肪酸乙二醇酯(al)高的脂肪酸乙二醇酯。从高温下的保存稳定性的观点出发，脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔点优选比脂肪酸乙二醇酯(al)的熔点高5。C以上，更优选为高102(TC。而且，从高温稳定性的观点出发，脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔点优选为6CTC以上。而且，脂肪酸乙二醇酯(a2)优选具有结晶性的脂肪酸乙二醇酯。作为优选的脂肪酸乙二醇酯(a2)的具体例子，可以举出，二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、二山嵛酸乙二醇酯等单乙二醇类；二硬脂酸二乙二醇酯、二肉豆蔻酸二乙二醇酯、二棕榈酸二乙二醇酯、二山嵛酸二乙二醇酯等二乙二醇类；二硬脂酸三乙二醇酯、二肉豆蔻酸三乙二醇酯、二棕榈酸三乙二醇酯、二山嵛酸三乙二醇酯等三乙二醇类等，它们分别可以单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，优选单乙二醇类(脂肪酸乙二醇酯)，更优选二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯和二山嵛酸乙二醇酯，进一步优选二硬脂酸乙二醇酯。脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量优选比脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量少，更优选为脂肪酸乙二醇酯(al)的1/100以上且小于1/2，进一步优选为1/50以上且1/4以下。表面活性剂可有效促进珠光组合物的乳化，优选使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂，可以举出脂肪酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸类表面活性剂、聚氧化烯烷基酰胺醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、链院磺酸盐、酰基化羟乙基磺酸盐、酰化氨基酸、烷基磷酸盐、聚氧化烯垸基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸盐等，其中优选烷基硫酸盐。作为垸基硫酸盐的例子，可以举出式(III)所示的可以具有聚氧化烯基的烷基硫酸酯盐等。R5-0-(R60)m-S03M(III)(式中，RS表示碳原子数为820的直链或支链的饱和或不饱和烃基，W表示乙烯基或丙烯基，M表示碱金属、碱土金属、铵离子或者羟垸基取代的碳原子数为2或3的铵，m为08的数，表示平均加成摩尔数。)在式(III)中，Rs是碳原子数为820的直链或支链的饱和或不饱和烃基，优选碳原子数为820的烷基或碳原子数为820的链烯基，作为RS的优选例子，可以举出月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂酰基等。W表示乙烯基或丙烯基。作为W的具体例子，可以举出乙烯基、正丙烯基和异丙烯基。M表示碱金属、碱土金属、铵离子或者羟烷基取代的碳原子数为2或3的铵，优选为碱金属。m为08的数，优选为04的数。作为优选的烷基硫酸盐的具体例子，可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠和聚氧乙烯月桂醚硫酸三乙醇胺，它们可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。阴离子表面活性剂在珠光用原料中的配合量，从使各成分均匀混合的观点出发，优选为5重量％以上，更优选为8重量％以上，从抑制珠光组合物的粘度升高，提高流动性的观点出发，优选为15重量％以下，更优选为13重量％以下。从这些观点出发，阴离子表面活性剂在珠光用原料中的配合量，优选为515重量％，更优选为815重量％，进一步优选为813重量％。作为非离子表面活性剂，可以举出具有聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等聚氧化烯基的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的HLB，从低粘度化的观点出发，优选为小于15，更优选为HLB912。另外，所谓HLB是表示亲水-亲油平衡(Hydrophilic-LipophilicBalance)的指标，在本发明中，是使用小田'寺村等的公式计算出的值HLB=(E无机性值/E有机性值)X10作为非离子表面活性剂的具体例子，可以举出聚氧化烯垸基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸单烷醇酰胺、聚氧化烯脂肪酸二垸醇酰胺等，它们可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，优选式(IV)所示的聚氧化烯垸基醚，更优选为聚氧化烯月桂基醚。R7-0-(R80)n-H(IV)(式中，W表示碳原子数为820的直链或支链的饱和或不饱和烃基，RS表示乙烯基或丙烯基，n为l10，表示平均加成摩尔数。)在式(IV)中，W是碳原子数为820的直链或支链的饱和或不饱和烃基，优选为碳原子数为820的烷基或碳原子数为820的链烯基。另外，作为RS的优选例子，可以举出月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂酰基等。RS表示乙烯基或丙烯基。作为RS的具体例子，可以举出乙烯基、正丙烯基和异丙烯基。n为l10的数，优选为37的数。非离子表面活性剂在珠光用原料中的配合量，从抑制珠光组合物的粘度升高，提高流动性的观点出发，优选为0.5重量％以上，更优选为1重量％以上，从呈现极佳的珍珠感的观点出发，优选为10重量％以下，更优选为8重量％以下，进一步优选为5重量％以下。从这些观点出发，非离子表面活性剂在珠光用原料中的配合量，优选为0.510重量％，更优选为0.58重量％，进一步优选为15重量％。另外，作为珠光用原料，从增加光泽的观点出发，也可以使用脂肪酸单烷醇酰胺。作为脂肪酸单垸醇酰胺的代表例，可以举出，例如式(V)所示的脂肪酸单垸醇酰胺。R9CO-NH-R10OH(V)(式中，W表示碳原子数为720的直链或支链的饱和或不饱和烃基，R^表示乙烯基或丙烯基。)作为优选的脂肪酸单烷醇酰胺的具体例子，可以举出椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、棕榈酸单乙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺等。脂肪酸单垸醇酰胺在珠光用原料中的配合量，从呈现充分的珠光的观点出发，优选为3重量％以上，更优选为5重量％以上，从抑制珠光组合物的粘度升高，提高流动性的观点出发，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下。从这些观点出发，脂肪酸单烷醇酰胺在珠光用原料中的配合量优选为315重量％，更优选为310重量％，进一步优选为510重量％。并且，作为珠光用原料，除了上述成分以外，还可以适量使用，例如pH调节剂、防腐剂、减粘剂、结晶剂、盐类、醇类、多元醇类等。另外，珠光用原料的余量是水。水在珠光用原料中的配合量，从赋予珠光组合物适当的粘度的观点出发，优选为2575重量％，更优选为4075重量％，进一步优选为5075重量％。在本发明中，珠光组合物是采用上述的脂肪酸乙二醇酯(al)、脂肪酸乙二醇酯(a2)和表面活性剂(B)，利用包括以下工序(i)(iii)的方法得到。工序(i)是在表面活性剂(B)的存在下，使脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序。在此，所谓"增溶"是指在表面活性剂所形成的胶束中作为油性物质的脂肪酸乙二醇酯(a2)溶解。在经增溶处理的溶液中，虽然也可以存在一部分脂肪酸乙二醇酯(a2)的液滴，但是不优选作为结晶而析出。在工序(0中，例如，可以是将固体的脂肪酸乙二醇酯(a2)添加到表面活性剂的水溶液中，并升温直至脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶，也可以是将熔融的脂肪酸乙二醇酯(a2)添加到表面活性剂的水溶液中，该表面活性剂的水溶液被升温到即使添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(a2)，脂肪酸乙二醇酯(a2)也不会结晶的温度。在工序(i)中，优选在添加有脂肪酸乙二醇酯(a2)的溶液中配合除了脂肪酸乙二醇酯(al)以外的珠光用原料。接下来的工序(ii)是将工序(i)得到的经增溶处理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合并乳化的工序。在工序(ii)中混合的脂肪酸乙二醇酯(al)，优选以混合的脂肪酸乙二醇酯(al)形成液滴的量来混合。在此，液滴的形成通过混合超过增溶量的量而实现。具体而言，在珠光组合物中混合0.5重量％以上时可以确认液滴的形成，液滴的形成可以根据混浊的产生而通过肉眼来观察，或通过可见光或紫外光透过率的减少来确认。根据本发明的方法得到的珠光组合物中包含的珠光颗粒(A)，优选主要具有分别在中心部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(al)，在表面部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(a2)的构造。为了实现该构造，优选脂肪酸乙二醇酯(a2)以增溶的状态存在于体系内，脂肪酸乙二醇酯(al)在体系内形成液滴。因此，可以推定，脂肪酸乙二醇酯(al)先结晶化成为晶种，脂肪酸乙二醇酯(a2)在其表面析出。艮P，优选在脂肪酸乙二醇酯(a2)开始结晶化析出之前，进行工序(i)得到的经增溶处理的溶液和脂肪酸乙二醇酯(al)的混合。并且，混合工序(i)得到的经增溶处理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的方法没有特别的限定，但是从使脂肪酸乙二醇酯(al)在体系内形成液滴的观点出发，优选在工序(i)得到的经增溶处理的溶液中，添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的方式。脂肪酸乙二醇酯(al)以熔融状态混合，但是优选维持熔融状态形成液滴。在该观点中，优选在脂肪酸乙二醇酯(al)的熔点以上。工序(i)得到的经增溶处理的溶液与熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合时的温度，优选在脂肪酸乙二醇酯(al)的熔点一10'C以上，更优选在熔点一5'C以上。而且，随时间推移在形成液滴的脂肪酸乙二醇酯(al)中添加增溶的脂肪酸乙二醇酯(a2)。于是，在珠光颗粒(A)的表面部分的脂肪酸乙二醇酯(a2)的量减少。因此，由于优选縮短在形成液滴的脂肪酸乙二醇酯(al)中添加增溶的脂肪酸乙二醇酯(a2)的时间，优选在更低的温度下进行与脂肪酸乙二醇酯(al)的混合，更优选在脂肪酸乙二醇酯(al)的熔点+20。C以下，进一步优选在熔点+10。C以下。从上述观点出发，与熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合的经增溶处理的溶液的温度优选为脂肪酸乙二醇酯(al)的(熔点一1(TC)以上且(熔点+2(TC)以下，更优选为(熔点一5°C)以上且(熔点+10°C)以下。工序(iii)是冷却工序(ii)得到的乳化液，析出珠光颗粒(A)的工序。如果在冷却中，珠光用原料中出现温度分布，那么所得到的珠光颗粒(A)的形状也出现分布。因此，为了得到形状一致的珠光颗粒(A)，优选温度分布较小的缓慢冷却，冷却速度优选为0.110°C/min，更优选为0.15°C/min，进一步优选为0.13°C/min。而且，最好冷却直至乳化液的温度优选成为104(TC，更优选成为1535°C。在本发明中，从縮短在形成液滴的脂肪酸乙二醇酯(al)中添加增溶的脂肪酸乙二醇酯(a2)的时间的观点出发，从工序(ii)中的脂肪酸乙二醇酯(al)的混合开始至工序(iii)中的珠光颗粒(A)析出的时间，优选为120分钟以内，更优选为IOO分钟以内。时间的下限没有特别的限定，但是从冷却能力的观点出发，优选为5分钟以上。珠光颗粒(A)通常以长径为210(Him，短径为0.550[xm，厚度为0.052|im的板状结晶的形状而得到。结晶的形状和大小，可以根据用途等，通过表面活性剂的种类、组合和配合量，进而冷却速度和搅拌速度等来适当地调整。根据本发明的方法得到的珠光颗粒，不仅光泽良好，而且具有即使在高温下也稳定的性质，在具有分别在中心部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(al)，在表面部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(a2)的构造的情况下，对于高温环境下的水解具有更高的耐性。因此，通过将本发明的珠光组合物配合到洗发剂、护发素、沐浴液、液体洗涤剂等中，可以进一步增加这些产品的附加值。因此，在本发明中，作为使用根据本发明的方法得到的珠光组合物的更优选的形态，提供含有该珠光组合物的洗发剂。洗发剂中的珠光组合物的含量没有特别的限定，优选为130重量％，更优选为220重量％。本发明的洗发剂，除了使用根据本发明的方法得到的珠光组合物以外，根据其目的等，能够使用表面活性剂等公知的添加剂、水等，按照与通常洗发剂相同的方法进行制造，如果珠光组合物所产生的珠光没有受影响，则对于珠光组合物的添加时间和添加方法没有特别的限制。实施例下面，通过实施例对本发明的形态进行进一步描述和公开。该实施例仅仅是本发明的示例，并不是对本发明的限定。按照下面的方法，测定各实施例和各比较例所得到的珠光组合物的诸性质。〈珠光组合物的外观和结晶形状〉(1)珠光组合物的外观的评价标准在珠光组合物中加入离子交换水，使其浓度为2重量％，搅拌成为均匀组成后，肉眼观察珠光组合物的稀释液的外观，基于以下标准进行评价。〔评价标准)4:具有非常强的光泽。3:具有强光泽。2:具有弱光泽。1:只有一点光泽(乳液状)。(2)结晶的形状用彩色激光显微镜拍摄稀释液的显微镜照片，测定30个结晶的长径、短径和厚度，将各自的中值作为结晶形状的代表值。〈水解率的测定方法〉(a)调制内标液使1,4-二硝基苯0.1g溶解在氘代氯仿100ml中，调制内标液。(b)保存将珠光组合物分散在表1所示组成的洗发剂中，使珠光组合物浓度为10重量％，分成两部分，一部分在5'C下保存1个月，另一部分在5(TC下保存1个月。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(c)调制样品溶液将在5'C下保存1个月的洗发剂0.05g，在常温下减压干燥3天，其中加入重水分解，再进行与先前同样的减压干燥。反复该过程，共计进行3次减压干燥，得到干燥固形物。在该干燥固形物中加入内标液2ml和氖代甲醇lml溶解。在5(TC下保存1个月的洗发剂也同样作成固化物，用内标液和氘代甲醇溶解。(d)NMR(核磁共振)测定将(c)中准备的由在5'C下保存的洗发剂调制而成的样品溶液和由在50'C下保存的洗发剂调制而成的样品溶液分别用NMR(Mercury400)测定。测定条件设为测定模式为Proton1D，溶剂为CD30D，测定温度为室温，累积次数为8次。(e)计算水解率对于由在5'C下保存的洗发剂调制而成的样品溶液和由在5(TC下保存的洗发剂调制而成的样品溶液，均定量1，4-二硝基苯在S=8.4ppm处信号的积分值和脂肪酸乙二醇酯在S=4.25ppm处信号的积分值，并按照下列公式计算水解率。由在50'C下保存的洗发剂调制而成的样品溶液的脂肪酸乙二醇酯(4.25ppm)的积分值由在50'C下保存的洗发剂调制而成的样品溶液的1，4-二硝基苯(8.4ppm)的积分值~~水解率(％)=100-由在5'C下保存的洗发剂调制而成的样品溶液的脂肪酸乙二醇酯(4.25ppm)的积分值由在5'C下保存的洗发剂调制而成的样品溶液的1,4-二硝基苯(8.4ppm)的积分值〈熔点的测定方法〉用差示扫描量热计(ThermoplusDSC8230，Rigaku公司制造)，以5°C/min速度升温脂肪酸乙二醇酯，将得到的熔融峰的峰值作为熔占-xioo实施例1〔工序(i))在300mL容量的可拆式烧瓶中，放入表2所示的从珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)的原料120.75g。另外，脂肪酸乙二醇酯(a2)是式(II)中的八2为乙烯基，y为1的脂肪酸乙二醇酯，主要由二硬脂酸乙二醇酯组成，脂肪酸基由硬脂酸98重量％，棕榈酸1重量％、以及其他脂肪酸1重量％构成，熔点为74.5°C。将这些原料升温到85°C后，在85。C以100r/min搅拌IO分钟，得到脂肪酸乙二醇酯(a2)的经增溶处理的溶液。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>注)EO前的数字表示环氧乙垸的加成摩尔数。〔工序(ii))搅拌可拆式烧瓶中的经增溶处理的溶液，以0.5'C/min冷却，当液温降为60。C时，添加已在8(TC下熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)19.5重量％(29.25g)。另夕卜，脂肪酸乙二醇酯(al)是式(I)中的A'为乙烯基，x为1的脂肪酸乙二醇酯，是二棕榈酸乙二醇酯、单棕榈酸单硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸乙二醇酯的混合物。脂肪酸基由棕榈酸50重量%、硬脂酸49重量％、以及其他脂肪酸1重量％构成，熔点为61.6'C。〔工序(iii))再通过以0.17°C/min冷却47分钟析出结晶，达到35"C时结束冷却，得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率如表3所示。实施例2除了将添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的温度改为65。C以外，其他采用与实施例1相同的方法得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表3显示。比较例1与实施例1同样进行工序(0,得到85。C的经增溶处理的溶液。在将其搅拌下，以0.5。C/min冷却至55。C时，脂肪酸乙二醇酯(a2)结晶。在其中加入熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)19.5重量％(29.25g)，进一步冷却得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表3中显示。实施例3除了将实施例2中珠光用原料中的脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量改为1.0重量％(1.5g)，脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改为19.0重量％(28.5g)以外，其他采用与实施例2相同的方法得到珠光组合物。即，熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的添加温度为65°C。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表4中显示。而且，所得到的珠光组合物的形状为长径3.98pm，短径2.89pm，厚度0.37pm，具有非常强的光泽。实施例4除了将实施例3中添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的温度改为8(TC以外，其他采用与实施例3相同的方法得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表4中显示。比较例2除了在实施例3的工序(i)中在可拆式烧瓶中放入从珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的原料，升温到85。C后，添加脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔融混合物，在85'C下以100r/min搅拌10分钟，将得到的乳化液提供给工序(iii)以外，其他采用与实施例3相同的方法得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表4中显示。比较例3采用与实施例3同样的方法准备85'C的经增溶处理的溶液，将其冷却到60。C时，脂肪酸乙二醇酯(a2)结晶。其中添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)，进一步冷却得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表4中显示。实施例5除了将实施例2中珠光用原料中的脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量改为3.0重量％(4.5g)，脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改为17.0重量％(25.5g)以外，其他采用与实施例2相同的方法得到珠光组合物。即，熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的添加温度为65°C。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表5中显示。实施例6除了将实施例5中添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的温度改为8(TC以外，其他采用与实施例5相同的方法得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表5中显示。比较例4除了在实施例5的工序(i)中在可拆式烧瓶中放入从珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的原料，升温到85。C后，添加脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔融混合物，在85'C下以100r/min搅拌10分钟，将得到的乳化液提供给工序(iii)以外，其他采用与实施例5相同的方法得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表5中显示。实施例7除了将实施例2中珠光用原料中的脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量改为4.0重量％(6.0g)，脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改为16.0重量％(24.0g)以外，其他采用与实施例2相同的方法得到珠光组合物。即，熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的添加温度为65°C。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表6中显示。而且，所得到的珠光组合物的形状为长径3.61pm，短径2.57pm，厚度0.64pm，具有非常强的光泽。比较例5除了在实施例7的工序(i)中在可拆式烧瓶中放入从珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的原料，升温到85。C后，添加脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔融混合物，在85'C下以100r/min搅拌10分钟，将得到的乳化液提供给工序(iii)以外，其他采用与实施例7相同的方法得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表6中显示。比较例6除了在工序(i)中在表2所示的珠光用原料中不配合脂肪酸乙二醇酯(a2)，将脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改为20.0重量％(30.0g)的原料放入可拆式烧瓶中，将在8(TC下乳化的乳化液提供给工序(iii)以外，其他采用与实施例1相同的方法得到珠光组合物。所得到的珠光组合物的外观和水解率在表6中显示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>从以上结果可知，与:匕较例得到的珠光组合物相比较，实施例得到的珠光组合物不仅光泽良好，而且甚至在高温下的保存中，水解率低且稳定。根据本发明得到的珠光组合物适合用于洗发剂、护发素、沐浴液、液体洗涤剂等。权利要求1.一种珠光组合物的制造方法，其特征在于，所述珠光组合物含有珠光颗粒(A)和表面活性剂(B)，其中，所述珠光颗粒(A)由式(I)所示的脂肪酸乙二醇酯(a1)以及式(II)所示的熔点比脂肪酸乙二醇酯(a1)高的脂肪酸乙二醇酯(a2)组成，R1COO-(A1O)x-COR2(I)式中，R1和R2分别独立，表示碳原子数为13～21的烷基，A1表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示1～10的数，R3COO-(A2O)y-COR4(II)式中，R3和R4分别独立，表示碳原子数为15～21的烷基，A2表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示1～10的数，所述制造方法包括以下工序(i)在表面活性剂(B)的存在下，使脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序；(ii)将工序(i)得到的经增溶处理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(a1)混合并乳化的工序；以及(iii)将工序(ii)得到的乳化液冷却，使珠光颗粒(A)析出的工序。2.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，在工序(ii)中，混合熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的经增溶处理的溶液的温度为脂肪酸乙二醇酯(al)的熔点一l(TC以上且熔点+20"以下。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，在工序(ii)中，脂肪酸乙二醇酯(al)以形成液滴的量进行混合。4.根据权利要求13中任意一项所述的制造方法，其特征在于，从工序(ii)中的脂肪酸乙二醇酯(al)的混合开始至工序(iii)中的珠光颗粒(A)析出为止的时间为120分钟以内。5.—种珠光组合物，其特征在于，利用权利要求14中任意一项所述的制造方法得到。6.—种洗发剂，其特征在于，含有权利要求5所述的珠光组合物。全文摘要本发明涉及珠光组合物的制造方法、利用该方法得到的珠光组合物以及含有该组合物的洗发剂。所述珠光组合物含有珠光颗粒(A)和表面活性剂(B)，其中，所述珠光颗粒(A)由脂肪酸乙二醇酯(a1)，以及熔点比脂肪酸乙二醇酯(a1)高的脂肪酸乙二醇酯(a2)组成。所述制造方法包括以下工序(i)在表面活性剂(B)的存在下，将脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序；(ii)将工序(i)得到的经增溶处理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(a1)混合并乳化的工序；以及(iii)将工序(ii)得到的乳化液冷却，使珠光颗粒(A)析出的工序。根据本发明得到的珠光组合物适合用于洗发剂、护发素、沐浴液、液体洗涤剂等。文档编号A61K8/37GK101652121SQ200880011220公开日2010年2月17日申请日期2008年4月7日优先权日2007年4月9日发明者中井武史,峯浩二,细谷慎吾申请人:花王株式会社