包含支链磺基聚酯和特殊的增稠剂的化妆品组合物及其在头发定型中的应用的制作方法

专利名称：包含支链磺基聚酯和特殊的增稠剂的化妆品组合物及其在头发定型中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含一种或多种定型支链磺基(sulphonic)聚酯和一种或多种包含 葡萄糖单元的多糖增稠剂的新的化妆品组合物，还涉及这些组合物的用途，尤其是在塑形 (styling)中的用途。本发明还涉及使用这些组合物来对角蛋白材料进行塑形的方法。
背景技术：
人们已知支链磺基聚酯在发型塑形和定型组合物中的应用，其在，诸如，专利申请 EP0966946、W098/38969 和 W099/63955 中有所描述。然而，使用支链磺基聚酯并不是没有缺点的■在含有大量醇类的亮发剂(hair lacquers)中使用这些聚酯，一般可给出良好 的塑形性能，但是不可能获得足够的亮发能力；■这些聚酯以高醇含量的亮发剂的形式来施用会引起头发在梳理后出现干燥的 感觉；这种不理想的现象对于染过的头发尤其显著，以及■这些聚酯通常为半固体形态，这一性能常常使得它们难以应用，尤其是其常常 难以保证这些聚酯在要处理的所有头发中进行均勻分布。出乎意料地且有利地，申请人证明了使用带有一种或多种包含葡萄糖单元的多糖 增稠剂的一种或多种定型支链磺基聚酯，可使得克服上述缺点成为可能。

发明内容
因此本发明的一个主题是化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中，包含■一种或多种定型(fixing)支链磺基聚酯，和■一种或多种包含葡萄糖单元的多糖增稠剂。所获得的组合物呈凝胶、摩丝、喷雾、面霜(creams)或膏体(pastes)的形式。根据本发明的组合物易于制备和施用。它们在施用处令人满意地保持固定，不会 发生流动。根据本发明的组合物可准确地施用，不会发生流动，并且也没有随时间变化而粘 度降低的情况。另外，根据本发明的组合物会给发型带来自然而持久的发型保留。本发明的另一主题是对角蛋白材料进行塑形的方法，特别是人类角蛋白材料，尤 其是头发，其使用了根据本发明的组合物。本发明的另一主题是根据本发明的组合物，特别是用于角蛋白材料，优选人类角 蛋白材料，尤其是头发的塑形和定型的用途。本发明的其它特征、方面、主题和优点将在阅读下述说明书和实施例后有更加清 晰的展现。在本申请的意义中，术语"(甲基)丙烯酸"被理解为意指"丙烯酸或甲基丙烯
用于本发明的组合物中的支链磺基聚酯是在现有技术中已知的定型(fixing)聚 合物。它们的结构及合成在文献WO 95/18191，WO 97/08261以及WO 97/20899中都有描 述。优选的是，特别地，支链磺基聚酯，其通过将如下组分进行缩聚而获得(a)至少一种不带有磺基官能团的二羧酸，(b)至少一种二醇或二醇的和二胺的混合物，(c)至少一种单体，其包含两个相同或不同的选自羟基、氨基和羧基的反应活性官 能团，另外，其带有至少一个磺基官能团，以及(d)至少一种单体，其包含至少三个相同或不同的选自羟基、氨基和羧基的反应活 性官能团。形成单元(a)的二羧酸可以是脂族二羧酸、脂环族二羧酸、芳族二羧酸及所述酸 的混合物。以举例的方式可以提及的是1，4_环己烷二酸(l，4-cyclohexanedioic acid)、琥 珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、1，3-环己烷二酸、邻苯二甲酸、对苯 二酸和间苯二酸以及所述酸的混合物。形成单元(b)的二醇选自，例如，链烷二醇和聚亚烷基二醇 (polyalkylenediols)，以举例的方式可以提及的是乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和聚丙能够形成单元(b)的一部分的二胺优选选自链烷二胺和聚氧化烯二胺。单元(c)的表达“磺基(sulphonic)官能团”既包含磺酸官能团(-SO3H)也包括相 应的盐化官能团，其通过用碱，例如碱金属氢氧化物中和磺酸官能团而获得。磺基官能团优选是其由有机碱或无机碱来中和的形式。单元(c)衍生自，例如，二羧酸、二羧酸酯、二元醇和醇酸，其全都带有至少一个磺 基，以酸和/或中和的形式，优选以中和的形式。带有至少一个磺基官能团的单元(c)，优选占单体总量的2到15mol%。衍生自多官能单体的单元(d)，优选的存在量为0. l-40mol%之间，相对于单体总
量而言。形成单元(d)的多官能单体例如选自三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四 醇、山梨糖醇、偏苯三酸酐、赤藓醇、苏糖醇(threitol)、一缩二季戊四醇、苯均四酸二酐和
二甲基丙酸。支链磺基聚酯，除了如上所述的单元(a)到(d)的四种类型外，可包含衍生自含有 两个不同反应活性官能团的单体的单元(e)，其例如选自羟基羧酸类和氨基羧酸类或它们 的混合物。这些单元(e)可占单体(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的总量的最高达40mol%o当然，用于本发明中的支链磺基聚合物优选从单体的混合物中获得，其中羧酸官 能团的当量数基本上等于可以存在的羟基官能团的和氨基官能团的当量数。用于本发明的塑形组合物中的支链磺基聚合物是已知的，并且例如由Eastman出 售。作为优选的市售产品可以提及的是Eastman公司以名称AQ1350 出售的产品。
根据本发明的组合物可有利地包含0. 2到15wt%，优选0. 5到IOwt %的一种或多
种支链磺基聚酯，相对于组合物的总重量而言。根据本发明的组合物还包含一种或多种包含葡萄糖单元的多糖增稠剂。对于本发明的目的，术语"增稠剂"指的是一种能够通过其存在来提高介质的粘 度的试剂，在25°C和剪切速率Is—1时，其可提高至少50厘泊。优选地，该增稠剂具有，在水 中时或者在50/50重量比的水/醇的混合物中，在25C下，剪切速率Is—1时，粘度大于 100厘泊。这些粘度可通过粘度计或流变仪来进行测量，其具有锥-板几何学。包含葡萄糖单元的多糖增稠剂(们)优选选自纤维素、结冷胶(gellan gums)及 它们的衍生物。纤维素是纤维素二糖的β (1-4)聚乙酰基，该纤维素二糖是由两个葡萄糖分子构 成的二糖。可用于根据本发明的组合物中的纤维素选自不包含疏水性链的非离子纤维素和 包含一个或多个疏水性链的纤维素。优选地，根据本发明所用的非离子的纤维素是纤维素醚。还更优选地，这些纤维 素是羟烷基纤维素，尤其是羟乙基纤维素或氢丙基纤维素(hydropropylcelluloses)。它 们可以或不可以含有脂肪链。在不含有脂肪链的非离子的纤维素中，可以提及的是羟乙 基纤维素、氢丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。一个特别适合的羟丙基甲基纤维素是Dow Chemicals 公司出售的 METHOCEL F4M(INCI 名称HYDR0XYPR0PYLMETHYLCELLUL0SE)。根据本发明可使用的用包含一个或多个非离子的脂肪链的基团改性的纤维素，特 别地是-非离子羟乙基纤维素，其用包含至少一个脂肪链，诸如烷基、芳基烷基或者烷基 芳基基团，或者它们的混合物的基团来进行改性，并且其中烷基基团优选为C8-C22的基团， 诸如Aqualon公司出售的产品NATR0S0L PLUS GRADE 330 CS | (C16烷基)，其相应于INCI 名称CETYLHYDROXYETHYLCELLULOSE (十六烧基羟乙基纤维素)，或者Berol Nobel公司出售 的产品 BERM0C0LL EHM 100 ⑧。-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的那些，诸如Amerchol公司出售的产品 AMERCELL POLYMER HM-1500 (壬基苯基聚乙二醇(15)醚)，其相应于INCI名称NONOXY NYLHYDROXYETHYLCELLULOSE。结冷胶是通过多沼鞘氨醇单胞菌属(Sphingomonas elodea)的有氧发酵来生产的 多糖，多沼鞘氨醇单胞菌属也通常被称为多沼假单胞菌(Pseudomonaselodea)。该线性多糖 通过如下单糖的链接而构成D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖。在天然状态下，结冷 胶是高度酰化的。优选地，多糖增稠剂选自结冷胶。优选用于根据本发明组合物中的结冷胶是至少部分去酰化的结冷胶。该至少部分 去酰化的结冷胶通过高温碱性处理而获得。例如，可使用KOH或者NaOH溶液。Kelco公司以商品名KELCOGEL 出售的提纯的结冷胶适合用于制备本发明的 组合物。结冷胶衍生物是通过进行标准化学反应获得的所有产物，诸如，特别地，酯化反应 或者有机或无机酸的盐的加成反应(addition)。
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一个可使用的结冷胶衍生物的例子是威伦胶(Welan gum)。威伦胶是一种使用产 碱菌属(Alcaligenes)菌株ATCC 31 555的发酵来改性的结冷胶。威伦胶具有重复的五糖 结构，其由具有D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖单元组成的主链形成，其上接枝有侧 基L-鼠李糖或者L-甘露糖单元。Kelco公司以商品名KELCO CRETE 出售的威伦胶产品适合用于制备本发明的 组合物。根据本发明可使用的其他多糖增稠剂，可以提及的有淀粉以及它们的衍生物。优选地，包含葡萄糖单元的多糖增稠剂(们)是非离子的。用于根据本发明的组合物中的包含葡萄糖单元的多糖增稠剂的浓度在 0. 05-10wt%之间，优选在0. l_5wt%之间，还更优选在0. 5-3wt%之间，相对于组合物的总
重量而言。优选地，化妆品可接受的介质是含水的。根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种有机溶剂，优选用量为 0. 05_40衬％之间，非常优选1_20衬％之间，相对于组合物的总重量而言。该有机溶剂可以是C2到C4低级醇，尤其是乙醇，多元醇和多元醇醚类，诸如丙二 醇、聚乙二醇或甘油。根据本发明的组合物也可以含有其他化妆品可接受的辅助剂，诸如，例如离子或 非离子的表面活性剂、不同于本发明的包含葡萄糖单元的多糖增稠剂的增稠剂、乙氧基化 或非乙氧基化的脂肪醇、共增稠剂、渗透剂、香料、染料、增塑剂、缓冲剂，以及各种常规辅助 剂诸如蜡、挥发性或非挥发性的硅树脂，其是环状或线性或支化的，并且被有机改性的，尤 其是烷氧基化的或者通过胺基进行改性的或者是未改性的，例如硅橡胶、神经酰胺、伪神经 酰胺(pseudoceramides)、植物、矿物或合成油、维生素或维生素原诸如泛醇(panthenol)、 不透明剂、还原剂、乳化剂、防腐剂、矿物填料、珠光剂、碎片(flakes)、防晒剂、蛋白质、阴离 子的、非离子的、阳离子的或者两性的定型聚合物、增湿剂、润肤剂、缓和剂、消泡剂、止汗 药、自由基清除剂、杀菌剂、多价螯合剂(sequestrants)、去头皮屑剂、抗氧化剂、碱化剂、酸 化剂、和任何常规用于欲施用于头发上的化妆品组合物中的其它添加剂。可用在根据本发明组合物中的表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性的或者阳 离子表面活性剂，或者它们的混合物。在本发明上下文中，在可单独使用或者作为混合物使用的阴离子表面活性剂中， 可特别提及的是，如下化合物的盐，尤其是碱金属盐，诸如钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或碱 土金属盐，例如下述化合物的镁盐烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基酰氨基醚硫酸盐，烷 基芳基聚醚硫酸盐，单甘油酯硫酸盐；烷基磺酸盐，烷基酰胺基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐， α -烯烃磺酸盐，链烷烃磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐，烷基醚磺基琥珀酸盐，烷基酰胺磺基 琥珀酸盐；烷基磺基醋酸盐；酰基肌氨酸盐(acylsarcosinates)；和酰基谷氨酸盐，所有这 些化合物的烷基和酰基基团含有6-24个碳原子，和芳基基团优选表示苯基或苄基。在本发明的上下文中，其还可能使用多糖苷羧酸WC6-C24烷基酯，诸如烷基糖 苷柠檬酸酯，聚烷基糖苷酒石酸酯，和聚烷基糖苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酸酯 (succinamates)，fit^Zi石黄Slife (acylisethionates)，禾口 N—acyltauriites，IjfWS ^ 合物的烷基或酰基基团含有12-20个碳原子。在还可使用的阴离子表面活性剂中，还可以提及的是其中酰基基团含有8到20个碳原子的acyllactylates。另外，还可以提及的是烷基-D-半乳糖苷糖醛酸和它的盐，以及聚氧化烯化的 (C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯化的(C6-C24)烷基(C6-C24)芳基醚羧酸，聚氧化烯化的 (C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和它们的盐，特别是尤其含有从2到50个环氧乙烷基团的那些 以及它们的混合物。可用于本发明上下文中的非离子型表面活性剂是，它们本身也是，本身公知的化 合物(在这方面可特别参见 M R-Porter 的〃 Handbook of Surfactants"，由 Blackie & Son (Glasgow and London)出版，1991，pp. 116-178)。它们可特别选自，聚乙氧基化的、聚 丙氧基化的或者聚甘油化的脂肪酸，(C1-C2tl)烷基酚，α-二醇或醇，其具有含有，例如8到 18个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目范围特别地为从2到50，甘油基团 的数目范围特别地为从2到30。还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环 氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2到30mol的环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺，聚甘 油化脂肪酰胺，其含有平均1到5，特别地1. 5到4个甘油基团；优选具有2到30mol的环 氧乙烷的聚乙氧基化脂肪族胺；具有从2到30mol的环氧乙烷的脱水山梨糖醇的乙氧基化 脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，(C6-C24)烷基聚糖苷，N-(C6-C24)烷基葡 萄胺衍生物，氧化胺如(Cltl-C14)烷基胺氧化物或N-(Cltl-C14)酰基氨基丙基吗啉氧化物；和 它们的混合物。适合用于本发明中的两性表面活性剂，特别地可以是脂肪族仲胺或者叔胺衍生 物，其中脂族基是含有8到22个碳原子，且含有至少一个水溶性阴离子基团的线性或者支 链，诸如，例如，羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐基团；还可以提及的是(C8-C2tl)烷 基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基-(C6-C8)烷基甜菜碱或者(C8-C2tl)烷基酰氨基 (C6-C8)烷基磺基甜菜碱；以及它们的混合物。在的胺衍生物中可以提及的是以名称Miranof出售的产品，如在专利US 2528 378和US 2 781 354中所描述以及在CTFA词典第三版，1982中所分类的，其列在名称两性 ■ ■甘MStik (amphocarboxyglycinate)禾口两t生■■丙(amphocarboxypropionate) 之下，并具有各自的结构⑴和⑵R2-CONHCH2CH2-N+(R3) (R4) (CH2COCT) (1)其中R2表示衍生自酸R2-COOH的烷基基团，该酸存在于水解的椰子油中，或庚基，壬基 或十一烷基，R3表示β -羟基乙基基团，以及R4表示羧甲基基团；以及R2-C0NHCH2CH2-N(B) (C) (2)其中B 表示-CH2CH2OX'，C 表示-(CH2)z-Y'，ζ = 1 或 2，X'表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子，Y‘表示-C00H 或-CH2-CHOH-SO3H 基团，R2表示酸R2' -C00H的烷基基团，其存在于椰子油或在水解亚麻籽油中，烷基基)，或者不饱和C17基团。这些化合物在CTFA词典，第五版，1993中有分类，在名称可可两亲二乙酸二钠盐 (disodium cocoamphodiacetate)、月桂两亲二乙酸二钠盐、癸酰基(capryl)两亲二乙酸二 钠盐、癸酰基(caprylo)两亲二乙酸二钠盐，可可两亲二丙酸二钠盐、月桂两亲二丙酸二钠 盐、癸酰基(capryl)两亲二丙酸二钠盐、癸酰基(caprylo)两亲二丙酸二钠盐，月桂两亲二 丙酸、可可两亲二丙酸。通过举例的方式可以提及的是Rhodia公司的以商品名Mirano^C2M浓缩物出售
的可可两亲二乙酸盐。在两性表面活性剂中，优选使用的是(C8-C2tl)烷基甜菜碱诸如可可甜菜碱， (C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基甜菜碱诸如椰油酰胺甜菜碱(cocamidobetaine)，和烷基 两亲二乙酸盐，例如可可两亲二乙酸二钠盐，和它们的混合物。根据本发明的组合物还可以包含一种或多种本身公知的阳离子表面活性剂，诸如 伯、仲、或叔脂肪胺盐，任选地是聚氧化烯化的；季铵盐诸如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷 基铵、三烷基苄基_铵、三烷基羟基烷基铵或者烷基吡啶鐺氯化物或溴化物；咪唑啉衍生 物；或阳离子属性的胺氧化物。如上所述的非离子的，两性的和阳离子表面活性剂可以单独使用或者以混合物 的形式使用，它们的用量在0. Olwt % -30wt%之间，优选在0. 05wt% -20wt%，更优选在 0. Iwt% _10衬％之间，相对于组合物的总重量而言。不同于适合于本发明组合物的含葡萄糖单元的多聚糖增稠剂的附加的凝胶剂和/ 或增稠剂在本领域中是公知的，而且可以选自聚(氧化烯)二醇、聚(氧化烯)二醇酯、藻 酸盐、生物糖(biosaccharides)、淀粉衍生物、天然胶诸如黄原胶、刺槐豆胶、硬葡聚糖、壳 多糖和壳聚糖(chitosan)的衍生物、角叉菜胶、粘土以及它们的混合物。通过举例的方式凝胶剂，特别是用在水相中的，可以提及的是SEPPIC公司出售的 Sepigel 305、Solabia 公司出售的 FucogeflOOO PP、3VSA 公司出售的 Synthalen K、 BASF 公司出售的 LuviskofVA64 P、Clariant 公司出售的 Hostacerin AMPS、Guardian 公司出售的LubragefMS、Degussa公司出售的Satiagel KSOdn Kelco公司出售的 Keltrof，Ciba公司出售的Salcare SC 95或SC 96 (请核对这一目录)。附加凝胶剂一般说来，占组合物重量的0. 05到15wt %，优选0. 5到IOwt %。可以在本发明的化妆品组合物中用作为添加剂的硅树脂是挥发性或非挥发性 的，环状，线性或支化的硅树脂，任选地用有机基团来改性，其25°C下的粘度为5X10_6到 2. 5m2/s，优选 IXlO-5 到 lm2/s。可以根据本发明使用的硅树脂在组合物中是可溶的或不溶的，特别是可以是在本 发明的组合物中不溶的聚有机硅氧烷。它们可以是油、蜡、树脂或树胶的形式。有机聚硅氧烧在Walter Noll 的“Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press中有更加详细的定义。它们可以是挥发性或非挥发 性的。当其为挥发性时，硅树脂更具体地选自沸点在60°C和260°C之间的那些，甚至更 具体地选自
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(i)含有3到7个，优选4到5个硅原子的环状硅树脂。其为，例如，八甲基环四硅 氧烷，其特别地为Union Carbide公司以名称Volatile Silicone 7207出售的、或Rhodia 公司的Sllblone 70045V2，十二甲基环五硅氧烷，其为UnionCarbide公司以名称Volatile Silicone 7158出售的、和Rhodia公司的Silbione 70045 V5，以及它们的混合物。还可以提及的是，二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，诸如Union Carbide 公司出售的 Silicone Volatile FZ 3109，其具有下式 还可以提及的是环状硅树脂与衍生自硅的有机化合物的混合物，诸如八甲基环四 硅氧烷与四三甲基甲硅烷基季戊四醇的混合物(50/50)，和八甲基环四硅氧烷与氧基-1， 1，-双(2，2，2，，2，，3，3，-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；(ii)含有2到9个硅原子的线性挥发性硅树脂，其在25 °C的粘度低于或等于 5X10_6m2/s。例子为十甲基四硅氧烷，其特别地为Toray Silicone公司以名称SH 200 出售的。属于该类别的硅树脂在公开于Cosmetics and Toiletries，Vol. 91，Jan. 76， pp. 27-32,Todd&Byers" Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"中的文章中也有描 述。优选使用非挥发性的硅树脂，更特别地聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基 硅氧烷、硅树脂树胶和树脂、用有机官能团来改性的聚有机硅氧烷，以及它们的混合物。更具体地，这些硅树脂选自聚烷基硅氧烷，在其中主要可以提及的是含有三甲基 甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。硅树脂的粘度根据ASTM 445标准附件C在25°C下进行测量。在这些聚烷基硅氧烷之中，以非限制性的方式，可以提及如下的市售产品-Rhodia公司出售的47和70 047系列的Silbione 油剂或者Mirasif油剂，诸 如，例如，油 70047V 500000 ；-Rhodia公司出售的Mirasil 系列的油剂；-Dow Corning公司的200系列的油剂，诸如粘度60000mm2/s的DC200 ；-General Electric 公司的 Vlscasil 油剂禾口 General Electric 公司的 SF 系列的 特定油剂(SF 96、SF 18)。还可以提及的是含有二甲基硅烷醇端基的聚甲基硅氧烷，其名称为 dimethiconol (CTFA)，诸如Rhodia公司的48系列的油剂。在聚烷基硅氧烷的这一类别中，还可以提及的是Goldslchmidt公司以名称Abil Wax 9800和9801出售的产品，其为聚(C1-C2tl)烷基硅氧烷。聚烷基芳基硅氧烷特别地选自线性和/或支化的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚 二甲基/ 二苯基硅氧烷，其在25°C的粘度为1 X 10_5到5 X l(T2m7S。在这些聚烷基芳基硅氧烷中，通过举例的方式可以提及的是以下列名称出售的产BFI · Rhodia 公司的 70 641 系列的 Silbione 油剂；· Rhodia 公司的 Rhodorsif70 633 和 763 系列的油剂；· Dow Corning 公司的 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 油剂；· Bayer公司的PK系列的硅树脂，诸如产品PK 20 ；· Bayer公司的PN和PH系列的硅树脂，诸如产品PN 1000和PH 1000 ；· General Electric 公司的 SF 系列的特定油剂，诸如 SF 1023、SF 1154、SF1250 和 SF 1265。可以按照本发明使用的硅树脂树胶是，特别地，具有200000和1000000之间的高
数均分子量的聚有机硅氧烷，可以单独使用或者作为在溶剂中的混合物形式使用。该溶剂 可以选自挥发性硅树脂、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油剂、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油剂、异 链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或者它们的混合物。可以更具体地提及的是如下产品-聚二甲基硅氧烷树胶、-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷树胶、-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷树胶、-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷树胶、-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷树胶。更具体地可以根据本发明使用的产品为混合物，诸如·由在链末端进行羟基化的聚二甲基硅氧烷，或者聚二甲基硅氧烷醇 (dimethiconol) (CTFA)和由还称为环甲基硅氧烷(cyclomethicone) (CTFA)的环状聚二甲 基硅氧烷形成的混合物，如Dow Corning公司出售的产品Q2 1401 ；·由聚二甲基硅氧烷树胶与环状硅树脂形成的混合物，如General Electric公司 的SF 1214 Silicone Fluid产品，该产品为对应于聚二甲硅氧烷(dimethicone)的SF 30 树胶，其具有500000的数均分子量，溶解在对应于十甲基环五硅氧烷的SF 1202 Silicone Fluid油剂中； 不同粘度的两种PDMSs的混合物，更具体地，PDMS树胶与PDMS油剂的混合物，诸 如General Electric公司的SF 1236产品。SF 1236产品是上述定义的粘度20m2/s的SE 30树胶与粘度5X 10_6m7S的SF 96油剂的混合物。该产品优选地含有15% SE30树胶和 85%的SF 96油剂。可以根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂是含有如下单元的交联硅氧烷体系R2Si02/2、R3Si01/2、RSiO372 禾口 SiO472,其中R表示含有1到16个碳原子的烃基基团，或者苯基基团。在这些产品中，特 别优选的那些是其中R SC1-C4低级烷基基团，更特别地是甲基、或者苯基的那些。在这些树脂中，可以提及的是，General Electric公司以名称Dow Coring 593出 售的产品，或以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267出售的那些，其为二甲基/三甲 基硅氧烷结构的硅树脂。还可以提及的是，三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂，其特别地是由Shin-Etsu公 司以名称 X22-4914、X21-5034 和 X21—5037 出售的。
可以根据本发明使用的有机改性的硅树脂为如上所定义的且在其结构中含有通 过烃基基团连接的一个或多个有机官能团的硅树脂。在这些有机改性的硅树脂中，可以提及的是聚有机硅氧烷，其包含-任选地含有C6-C24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基基团，诸如称为聚二甲基 硅氧烷(dimethicone)共多元醇的产品，其为Dow Corning公司以名称DC 1248出售的，或 Union Carbide 公司的油剂 Sllwet L 722、L 7500、L 77、L 711，和(C12)烷基甲基硅氧烷 共多元醇(alkylmethicone copolyol)，其为Dow Corning公司以名称Q2 5200出售的;-取代的或未取代的胺基，诸如Genesee公司以名称GP4 Silicone Fluid和GP 7100出售的产品，或者Dow Corning公司以名称Q2 8220和Dow Corning 929或939或Dow Corning 2-8299出售的产品，或者Wacker公司以名称Belsil ADMLOG 1出售的产品。取代 的胺基，尤其地是，C1-C4氨基烷基基团；-硫醇基，诸如Genesee公司以名称GP72A和GP 71出售的产品；-烷氧基化基团，诸如SWSSilicones公司以名称Silicone Copolymer F-755出 售的产品，和 Goldschmidt 公司的 Abil Wax 2428. 2434 和 2440 ；_羟基化基团，诸如含有羟基烷基官能团的聚有机硅氧烷，其在法国专利申请 FR-A-8 516 334 有所描述；-烷氧基烷基基团，诸如，例如，在专利US-A-4957 732中描述的聚有机硅氧烷；-羧基型的阴离子基团，诸如，例如，在ChissoCorporation公司的专利 EP186507中描述的产品中，或者烷基羧基型的阴离子基团，诸如在Shin-Etsu公司的产品 X-22-3701E中存在的那些；2-羟烷基磺酸盐；2-羟烷基硫代硫酸盐诸如Goldschmidt公司 以名称Abil S201和Abil S255出售的产品；-羟基丙烯酰氨基基团，诸如在专利申请EP342 834中所描述的聚有机硅氧烷。 可以提及的例如为Dow Corning公司的产品Q2-8413。如上所述的硅树脂可以单独使用，或者作为混合物使用，用量在 0. 01wt% _20wt%之间，优选在 0. Iwt% -5wt%之间。本发明的组合物也还可以包含非硅树脂的脂肪物质，诸如，矿物、植物、动物和合 成油、蜡、脂肪酯、乙氧基化的或非乙氧基化的脂肪醇、和脂肪酸。作为可用于本发明的组合物中的油剂，可以提及的例子包括_动物来源的烃基油剂，诸如全氢化角鲨烯；-植物来源的烃基油剂，诸如含有4-10个碳原子的液态脂肪酸甘油三酯，例如庚 酸或者辛酸甘油三酯，或者可供选择地，例如，向日葵油、玉米油、豆油、髓油、葡萄籽油、芝 麻籽油、榛子油、杏仁油、马卡达姆坚果油、arara油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯， 例如St6arineries Dubois公司出售的那些，或者Dynamit Nobel公司以名称Mglyol 810,812和818出售的那些、霍霍巴油和牛油树脂油；-矿物或合成来源的线性或支链烃，诸如挥发性或非挥发性的液体石蜡，及其衍生 物，凡士林油，多癸烯，氢化聚异丁烯诸如Parleam ;异链烷烃，例如异十六烷和异癸烷；-部分烃基和/或硅树脂基的氟油剂，例如在文件JP-A-2-295912中所描述的 那些；还可以提及的氟油剂包括全氟代甲基环戊烷和全氟代-1，3-二甲基环己烷，为BNFL
12Fluorochemicals 公司以名称 Flutec PCl和 Flutec PC:3出售的产品；全氟代 _1，2_ 二 甲基环丁烷；全氟链烷烃诸如十二氟戊烷和十四氟己烷，为3M公司以名称PF 5050 和PF 5060 出售的产品，或者Atochem公司以名称FomJkyf出售的溴化全氟代辛基；九氟甲氧 基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟代吗啉衍生物诸如4-三氟代甲基全氟代吗啉，为3M公司 以名称PF 5052 出售的。蜡(们)选自，尤其地，巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡诸 如橄榄蜡、米蜡、氢化霍霍巴蜡或纯的花蜡诸如Bertin(France)公司出售的黑醋栗花的精 华蜡，动物蜡，例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina)；可以根据本发明使用的其他蜡或蜡制 的起始原料，尤其是船舶蜡诸如Sophim公司以标号M82出售产品，和聚乙烯蜡或一般性的 聚烯烃蜡。饱和或不饱和脂肪酸更具体地选自十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二酸、油酸、亚 油酸、亚麻酸和异硬脂酸。脂肪酯，尤其是羧酸酯，特别地为单羧酸酯、二羧酸酯、三羧酸酯或者四羧酸酯。羧酸酯尤其是饱和或不饱和、线性或支化的C1-C26的脂族酸的酯，和饱和或不饱 和、线性或支化WC1-C26脂族醇的酯，该酯的总碳原子数大于或等于10。在单酯中，可以提及的是山嵛酸二氢松香酯；山嵛酸辛基十二烷基酯；山嵛酸异 十六烷基酯；乳酸十六烷基酯；乳酸C12-C15烷基酯；乳酸异硬脂基酯；乳酸月桂基酯；乳酸 亚油基酯；乳酸油基酯；辛酸(异)硬脂基酯；辛酸异十六烷基酯；辛酸辛基酯；辛酸十六 烷基酯；油酸癸基酯；异硬脂酸异十六烷基酯；月桂酸异十六烷酯；硬脂酸异十六烷基酯； 辛酸异癸基酯；油酸异癸基酯；异壬酸异壬基酯；棕榈酸异硬脂基酯；蓖麻醇酸甲基乙酰基 酯；硬脂酸肉豆蔻基酯；异壬酸辛基酯；异壬酸2-乙基己基酯；棕榈酸辛基酯；壬酸辛基 酯；硬脂酸辛基酯；芥酸辛基十二烷基酯；芥酸油基酯；棕榈酸乙基酯和棕榈酸异丙基酯； 棕榈酸2-乙基己基酯；棕榈酸2-辛基癸基酯；肉豆蔻酸烷基酯诸如肉豆蔻酸异丙基、丁 基、十六烷基或者2-辛基十二烷基酯；硬脂酸己基酯；硬脂酸丁酯；硬脂酸异丁酯；苹果酸 二辛基酯；月桂酸己基酯；月桂酸2-己基癸基酯。也可使用C4-C22 二羧酸或者三羧酸与C1-C22醇的酯，和单羧酸、二羧酸或三羧酸与 C2-C26 二羟基醇、三羟基醇、四羟基醇或者五羟基醇的酯。尤其可以提及如下癸二酸二乙基酯；癸二酸二异丙基酯；己二酸二异丙基酯；己 二酸二 _正丙基酯；己二酸二辛基酯；己二酸二异硬脂基酯；马来酸二辛基酯；十一碳烯酸 甘油酯；硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰基酯；单蓖麻醇酸季戊四醇基酯；四异壬酸季戊四醇 基酯；四壬酸季戊四醇基酯；四异硬脂酸季戊四醇基酯；四辛酸季戊四醇基酯；二辛酸丙二 醇酯；二癸酸丙二醇酯；芥酸三癸基酯；柠檬酸三异丙基酯；柠檬酸三异硬脂基酯；三乳酸 甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；柠檬酸三油基酯；二辛酸丙二醇酯，和 二庚酸新戊二醇酯。如上所述的酯与式(I)的酯不同。在上述的酯中，优选使用棕榈酸乙基酯和棕榈酸异丙基酯，棕榈酸2-乙基己基 酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸的异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基 十二烷基酯，硬脂酸己基酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯，月桂酸己基酯， 月桂酸2-己基癸基酯，异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。作为脂肪醇，可以提及的是，线性或支化的、饱和或不饱和的含有8-26个碳原子的脂肪醇，例如十六烷醇，十八烷醇和它们的混合物(十六烷基硬脂基醇)，辛基十二烷 醇，2- 丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇，油醇或亚油基醇。脂肪物质一般占总组合物的重量的0. 1到50% ；优选从1到30%，还更优选2到 20%。如前所述，组合物可包含一种或多种附加的不同于本发明聚合物的定型聚合物。 表达"定型聚合物"在本发明的意义中被理解为意指任何可能给予头发造型或者保持头 发处于一个给定的造型的聚合物。除了本领域中使用的支链磺基聚合物和它们的混合物之外，所有阴离子的，阳离 子的，两性的和非离子的定型聚合物均可用作本发明组合物中的附加定型聚合物。该定型聚合物可溶于化妆品可接受的介质或不溶于该相同的介质中，并且在该情 况中可以聚合物的固态或液态颗粒的分散体形式(胶乳或伪胶乳)进行使用。通常使用的阴离子定型聚合物为包含衍生自羧酸、磺酸或者磷酸的基团的聚合 物，且具有的数均分子量为约500和5000000之间。羧基基团由不饱和羧基一元酸或二酸单体来提供，诸如相应于以下式的那些 其中η是从0到10的整数，A1表示亚甲基基团，任选地连接到不饱和基团的碳 原子上或者当η大于1时，连接到相邻的亚甲基基团上，通过杂原子诸如氧或硫，R7表示 氢原子，或苯基或苄基，R8表示氢原子或低级烷基或者羧基，R9表示氢原子，低级烷基或 者-CH2-COOH,苯基或苄基。在上述式中，低级烷基基团优选为具有1到4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。根据本发明优选的含有羧基的阴离子定型聚合物为Α)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物，特别地是Allied Colloid公 司以名称VeraeofE或K出售的产品，和BASF公司的Ultrahdd ，丙烯酸的和丙烯酰胺的 共聚物，以其钠盐的形式由Hercules公司以名称Reten 421，423或425出售的，多羟基羧 酸的钠盐。B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙 烯酸酯的共聚物，任选地接枝在聚亚烷基二醇，诸如聚乙二醇上并且任选交联。所述聚合 物特别在法国专利1 222 944和德国专利申请2 330 956中有所描述，该类型的共聚物包 含在其链上任选N-烷基化和/或羟基烷基化的丙烯酰胺单元，其特别在卢森堡专利申请 75370和75371中有所描述，并且为AmericanCyanamid公司以名称Quadramer出售的。还 可以提及的是丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，诸如BASF公司出售 的Ultrahold Strong。还可以提及的是丙烯酸的和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物和乙 烯基吡咯烷酮的、丙烯酸的和C1-C2tl烷基，诸如月桂基的甲基丙烯酸酯的三元共聚物，诸如 ISP公司以名称Acrylidone LM出售的产品和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁基酯的三元共聚物，诸如BASF公司以名称Luvimei· 100 P出售的产品。还可以提及的是甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物作 为水性分散体，其为Amerchol公司以名称Amerhold DR 25出售的。C)巴豆酸共聚物，诸如、在其链上包含乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元的那些，和任 选地其他单体，例如含有长烃链例如含有至少5个碳原子的那些的线性或支化饱和羧酸的 烯丙酯或甲基烯丙基酯，乙烯基醚或乙烯基酯，这些聚合物可能任选地接枝或者交联，或者 交替另一 α-或β-环状羧酸的乙烯基，烯丙基或甲基烯丙基酯单体。所述聚合物，尤其在， 法国专利 1 222 944,1 580 545,2265 782,2 265 781,1 564 110 和 2 439 798 中有所描 述。落在这类型中的市售产品是National Starch公司出售的树脂28_29-30、26-13_14和 28-13-10。D)C4-C8单不饱和羧酸类或酸酐的共聚物，其选自-共聚物，其包含(i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐，和(ii)至少一 种单体，其选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它的酯， 这些共聚物的酸酐官能团任选是单酯化或者单酰胺化的。所述聚合物特别地描述于US专 利2 047 398,2 723 248和2 102 113以及英国专利839 805中。市售产品特别是ISP公 司以名称Gantrez AN或ES出售的那些。-共聚物，其包含(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸的酸酐单元和(ii) 一 种或多种单体，其选自烯丙基或甲基烯丙基酯，其在其链上任选包含一种或多种丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷 酮基团，这些共聚物的酸酐官能团任选地是单酯化或者单酰胺化的。这些聚合物例如描述于申请人的法国专利2 350 384和2 357 241中。Ε)聚丙烯酰胺，其包含羧酸酯基团。F)均聚物和共聚物，其包含磺基，诸如包含乙烯基磺基(sulphonic)、苯乙烯磺 基、萘磺基或者丙烯酰氨基烷基磺基单元的聚合物，其与本发明的支链磺基聚酯不同。这些聚合物特别地可以选自-分子量大约在1000和100000之间的聚乙烯基磺酸盐，以及带有不饱和共聚用单 体的共聚物，诸如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯，以及丙烯酰胺或它的衍生物，乙烯基醚 和乙烯基吡咯烷酮；-聚苯乙烯磺酸盐，诸如钠盐，例如为NationalStarch公司以名称Flexan 500 和Flexan 130出售的那些。这些化合物描述于专利FR 2 198 719中；-聚丙烯酰氨基磺酸盐，诸如在专利US4 128 631所提及的那些，更特别地是 Henkel公司以名称Cosmedia Polymer HSP 1180出售的聚丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸。作为可以根据本发明使用的另一阴离子定型聚合物，可以提及的是，支化的嵌段 阴离子聚合物，其为Noveon公司以名称Fixate G-100出售的。根据本发明，阴离子定型聚合物优选选自丙烯酸的或丙烯酸酯的共聚物，诸如 丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺的三元共聚物，特别是由BASF公司以名称 UltrahokfStrong出售的，衍生自巴豆酸的共聚物，诸如乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯 基酯/巴豆酸的三元共聚物，和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯基酯的三元共聚物，
15尤其是National Starch公司以名称Resin 28_29_30出售的，衍生自马来酸、富马酸或衣 康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚 合物，诸如甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物，例如，ISP公司以名称Gantrez 出售 的，甲基丙烯酸的和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，为Rohm Pharma公司以名称Eudragit L出 售的，甲基丙烯酸的和丙烯酸乙酯的共聚物，为BASF公司以名称Luvimer MAEX或MAE 出售的产品，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，为BASF公司以名称Luviset CA66出售的，接枝 有聚乙二醇的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，为BASF公司以名称Anstoflex A出售的，以及 Noveon公司以名称Fixate G-100出售的的聚合物。在上述阴离子定型聚合物之中，在本发明上下文中，更特别优选使用的是，单酯 化甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，为ISP公司以名称Gantrez ES 425出售的产品，丙 烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物，为BASF公司以名称Ultrahold Strong出售的产品，甲基丙烯酸的和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，为RohmPharma公司以名 称Eudragit L出售的，乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸的三元共聚物， 和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯基酯的三元共聚物，为National Starch公司以 名称Resin 28-29-30出售的，和甲基丙烯酸的和丙烯酸乙酯的共聚物，为BASF公司以名称 Luvimer MAEX或MAE出售的，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/月桂基甲基丙烯酸酯三元共聚 物，为ISP公司以名称Aciylidone LM出售的，以及Noveon公司以名称Fixate G-100出 售的聚合物。可以根据本发明使用的阳离子定型成膜聚合物，优选选自包含形成聚合链的一 部分的或者直接接在该链上的伯、仲、叔、和/或季胺基团的聚合物，其具有的分子量在 500-约 5000000 之间，优选在 1000-3000000 之间。在这些聚合物之中，更具体地可以提及如下阳离子聚合物(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，且其包含至少一
个下式的单元
R1
I，
2 I
0
1(A)
A
N其中
-CH-O
或
O=O

O
ι
A
(B)
R4--N-
R、
-Cl-HC“
2 I 一
"…-O
)
NH
I
A I
R4-N-Rfi
R,
(C)
R3表示氢原子或CH3基团；A是包含1到6个碳原子的线性或支化的烷基，或包含1到4个碳原子的羟基烷基
基团；礼、1 5和1 6，其可以相同或者不同，表示具有1到18个碳原子的烷基基团或者苯甲
基基团；R1和R2，其可以相同或不同，各自表示氢原子或具有1到6个碳原子的烷基基团；X表示甲硫酸根(methosulphate)阴离子或卤化物，诸如氯化物或溴化物。家族(1)中的共聚物还含有一种或多种衍生自共聚单体的单元，其可选自丙烯酰 胺类，甲基丙烯酰胺类，双丙酮丙烯酰胺类，丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类(它们在氮上中 用低级(Cy)烷基基团、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基内酰胺类诸如乙烯基吡 咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯基酯的基团取代)的家族。因此，在家族(1)的这些共聚物中，可以提及的是-丙烯酰胺的和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙 酯的共聚物，诸如Hercules公司以名称Hercofloc 出售的产品。-丙烯酰胺的和甲基丙烯酰氧基乙基_三甲基铵氯化物的共聚物，例如，在专利申 请EP-A-080 976中所描述的，其为Ciba Geigy公司以名称Bma Quat P 100出售的；-丙烯酰胺的和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲硫酸盐的共聚物，诸如Hercules 公司以名称Reten出售的产品，-季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或者甲基丙 烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，诸如ISP公司以名称"Gafquat "出售的产品，诸如，例如， nGafquat 734 “或“lGafquat 755 “，或者可供选择地被称为"Copolymer 845、958 和937〃的产品。这些聚合物详细描述于法国专利2 077 143和2 393 573中；-含有乙烯基吡咯烷酮单元的脂肪-链聚合物，诸如ISP公司以名称StyleZeW20 和Styleze WlO出售的产品；-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚 物，诸如ISP公司以名称Gaffix VC 713出售的产品，以及；-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，诸如ISP公司 以名称〃 Gafquat HS 100〃出售的产品；(2)非纤维素的阳离子多糖，优选含有季铵，诸如在US专利3 589 578和4031 307中描述的那些，诸如含有三烷基铵阳离子基团的瓜耳树胶。所述产品特别地为Meyhall 公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C 15和Jaguar C 17出售的；(3)乙烯基吡咯烷酮的和乙烯基咪唑的四元共聚物；(4)壳聚糖或它的盐；可使用的盐，特别地是，壳聚糖乙酸盐，乳酸盐，谷氨酸盐， 葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。在这些化合物之中，可以提及的是，具有90. 5wt%的脱乙酰度的壳聚糖，为Aber Technologies公司以名称Kytan Brut Standard出售的产品，和壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐，为 Amerchol公司以名称Kytamer PC出售的产品。(5)阳离子纤维素衍生物，诸如纤维素的或接枝有含季铵水溶性单体的纤维素衍生物的共聚物，以及特别地公开于专利US 4 131 576中，诸如羟基烷基纤维素，例如特别
地接枝有甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或者二甲基二烯丙 基铵盐的羟甲基_、羟乙基_或羟丙基纤维素。对应于该定义的所出售的产品，更具体而言，是National Starch公司以名 称〃 Celquat L 200"和〃 Celquat H 100"出售的产品。可以根据本发明使用的两性的定型聚合物可选自含有在聚合物链中无规分布的 单元B和C的聚合物，其中B表示衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元，和C表示 衍生自酸单体的单元，所述单体包含一个或多个羧基或磺基，或者可供选择地B和C可以表 示衍生自羧基甜菜碱或者磺基甜菜碱两性离子的单体的基团；B和C还可以表示包含伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺 基带有通过烃基连接的羧基或磺基，或者可供选择地B和C形成聚合物链的一部分，所述聚 合物含有α，β-二羧酸亚乙基单元，其中羧基之一与含有一个或多个伯或仲胺基团的多 胺进行反应。更具体地优选的对应于上述定义的两性的定型聚合物选自下列聚合物(1)具有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物，诸如由衍生自具有羧基的 乙烯基化合物的单体与衍生自取代的乙烯基化合物的碱性单体的共聚合而得到的，所述 羧基诸如，更具体地说，是丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，α “氯丙烯酸，所述乙烯基化合物 含有至少一个碱性原子，诸如，更具体地说，甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基 氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺类。所述化合物描述于专利US 3 836 537 中。(2)包含单元的聚合物，所述单元衍生自a)至少一种单体，其选自丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类，其在氮原子上取代有烷
基基团，b)至少一种酸性共聚单体，其含有一个或多个反应活性羧基，和c)至少一种碱性共聚单体，诸如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取 代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵反应的产 物。根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺类或甲基丙烯酰胺类是如下化合 物，其中烷基基团含有2到12个碳原子，更特别地是N-乙基丙烯酰胺，N-叔-丁基丙烯酰 胺，N-叔-辛基-丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺以 及相应的甲基丙烯酰胺类。更具体地，酸性共聚单体选自，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸和富 马酸，和马来酸或富马酸或酸酐的具有1到4碳原子的烷基单酯。优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙基酯，甲基丙烯酸丁基-氨基乙基 酯，甲基丙烯酸N，N' -二甲基氨基乙基酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯。特别可使用其CTFA(4th版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯 酸丁基氨基乙基酯共聚物的共聚物，诸如National Starch公司以名称Amphomer 或 Lovociyl 47出售的产品。(3)部分地或完全地衍生自如下通式的聚氨基酰胺的、交联的和酰化了的聚氨基酰胺 其中，Rltl表示衍生自饱和二羧酸，含有烯属双键的单羧酸或者二羧酸脂族酸，具有 1到6碳原子的低级链烷醇和这些酸的酯的二价基团，或者衍生自将所述酸的任一个中加 入到双(伯)或双(仲)胺中的基团，并且Z表示衍生自双(伯)，单-或双(仲)聚亚烷 基-多胺的基团，并优选表示a)以比例为60到IOOmol %的基团
(ΠΙ)其中，χ = 2和ρ = 2或3，或者可供选择地χ = 3和ρ = 2，该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或者二亚丙基三胺；b)以比例为O到40mol %的上述基团(X)，其中χ = 2和ρ = 1，其衍生自乙二胺，
或衍生自哌嗪的基团 c)以比例为O到20mol %的_NH_ (CH2) 6_NH_基团，其衍生自六亚甲基二胺，这些聚氨基酰胺，其通过双官能的交联剂的加成反应来进行交联，所述双官能的 交联剂选自表卤代醇类、双环氧化物、二酸酐和双_不饱和衍生物，其用量为聚氨基酰胺的 每胺基用0. 025到0. 35mol的交联剂，并在丙烯酸，氯乙酸或链烷磺内酯或其盐的作用下进 行酰化。饱和羧酸优选选自具有6到10碳原子的酸，诸如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和 2，4，4_三甲基己二酸，对苯二酸，含烯属双键的酸，诸如，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。用在酰化中的链烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯；酰化剂的盐优选是钠 盐或钾盐。(4)包含下式的两性离子单元的聚合物
(IV) 其中R11表示可聚合的不饱和基团，诸如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲 基丙烯酰胺基团，Y和ζ表示从1到3的整数，R12和R13表示氢原子，甲基，乙基或丙基基团， R14和R15表示氢原子或烷基基团，使得R14和R15中的碳原子之和不超过10。包含所述单元的聚合物还可包含单元，所述单元衍生自非-两性离子的单体，诸 如丙烯酸的或甲基丙烯酸的二甲基-或二乙基氨基乙基酯或丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯 酸烷基酯，丙烯酰胺类或甲基丙烯酰胺类或乙酸乙烯酯。
通过举例的方式可以提及的是，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧基甲 基氨基(ammonio)乙基酯的共聚物，诸如Sandoz公司以名称Diaformer Z301出售的产品。(5)衍生自壳聚糖的聚合物，其包含对应于下列各式的单体单元 单元⑶的存在比例为O和30%之间，单元(E)的比例在5%和50%之间，和单元 (F)的比例在30%和90%之间，可理解的是，在单元(F)中，R16表示下式基团 其中，如果q = 0，R17、R18和R19，其可以相同或不同，各自表示氢原子，甲基，羟基， 乙酰氧基或氨基残基，单烷基胺残基或者二烷基胺残基，即任选地由一个或多个氮原子中 断和/或任选由一个或多个胺基，羟基，羧基，烷硫基或磺基基团来取代，其中烷基带有氨 基残基的烷硫基残基，基团R17、R18和R19中的至少一个，在该情况下，是氢原子；或，如果q = 1，R17、R18和R19各自表示氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。(6)带有对应于通式(XII)的单元的聚合物，例如，在法国专利1 400 366中所描
述的 其中，R2tl表示氢原子，CH3O, CH3CH2O或者苯基基团，R21表示氢原子或低级烷基基 团，诸如甲基或者乙基，R22表示氢原子或低级烷基基团，诸如甲基或乙基，R23表示C 1-6低级烷基基团，诸如甲基或乙基，或对应于下式-R24-N (R22)2, R24表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R22具有上述意义。 (7)衍生自壳聚糖的N-羧基烷基化反应的聚合物，诸如N-羧基甲基壳聚糖或者 N-羧基丁基壳聚糖，其为Jan Dekker公司以名称〃 Evalsan"出售的。
(8) -D-X-D-X型的两性聚合物，其选自a)通过氯乙酸或氯乙酸钠在包含至少一个下式单元的化合物上作用而获得的聚 合物-D-X-D-X-D- (VI)其中D表示基团 和X表示符号E或E ‘，E或E’，它们可相同或不同，表示二价基团，其为在主链上 带有含有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，其未被取代的或由羟基取代，并且 其可包含，除了氧原子、氮原子和硫原子外，1到3个芳环和/或杂环的环；氧原子、氮原子 和硫原子以醚，硫醚，亚砜，砜，锍，烷基胺或链烯基胺基团，羟基，苄胺，胺氧化物，季铵，酰 胺，酰亚胺，醇，酯和/或尿烷基团的形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (VII)其中，D表示基团 并且，X表示符号E或E'，和至少一次E' ；E具有上而给出的意义，并且E'是二 价基团，其为带有主链上具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，其未被取代的 或由一个或多个羟基取代，并含有一个或多个氮原子，该氮原子由烷基链取代，所述烷基链 任选通过氧原子中断并且必需包含一个或多个羧基官能团或者一个或多个羟基官能团，并 且通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应进行甜菜碱化。(9) (C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，其部分地通过由N，N_ 二烷基氨基烷 基胺，诸如N，N- 二甲基氨基丙基胺来进行的半酰胺化反应或者由N，N- 二烷基氨基烷醇来 进行的半酯化反应来改性。这些共聚物还可包含其他乙烯基共聚单体，诸如乙烯基己内酰 胺。在上述两性定型聚合物之中，根据本发明最特别优选的那些是家族(3)的那些， 诸如其CTFA名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的共 聚物，诸如 National Starch 公司以名称 Amphomer 、Amphomer LV71 或 Lovocryl
47出售的产品，以及家族(4)的那些，诸如甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧基 甲基氨基(ammonio)乙基酯的共聚物，例如Sandoz公司以名称Diaformer Z301出售的产

根据本发明可使用的非离子定型聚合物，例如，选自
-聚烷基噁唑啉类；-乙酸乙烯酯均聚物；-乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯的和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯的和乙 烯的共聚物，或者乙酸乙烯酯的和马来酸酯的共聚物，所述马来酸酯为例如马来酸二丁基-丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物， 诸如 Rohm & Haas 公司以名称 PnmaI AC-261K 和 Eudraglt NE 30 D 出售的产品，BASF 公司以名称8845出售的产品，或者Hoechst公司以名称Appretan N9212出售的产品；-丙烯腈的和非离子单体的共聚物，其选自，例如，丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基 酯；可以提及的是Rohm & Haas公司以名称CJ 0601 B出售的产品；-苯乙烯均聚物；-苯乙烯共聚物，例如苯乙烯的和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，诸如Hoechst 公司出售的产品 Mowilith LDM6911、Mowilith DM611 和 Mowilith LDM 6070，和 RhSne-Poulenc 公司出售的产品 Rhodopas SD 215 和 Rhodopas DS 910 ；苯乙烯的、 甲基丙烯酸烷基酯的和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯的和丁二烯的共聚物；或苯乙烯 的、丁二烯的和乙烯基吡啶的共聚物；-聚酰胺；-乙烯基内酰胺均聚物，诸如乙烯基吡咯烷酮均聚物，诸如聚乙烯己内酰胺，其为 BASF公司以名称Luviskof Plus出售的，和-乙烯基内酰胺共聚物，诸如聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物，其 为BASF公司以商品名Limtec VPC 55K65W出售的，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯) 共聚物，诸如ISP公司的以名称PVPVA S630L出售的那些，BASF公司的Limskol VA 73、VA 64、VA 55、VA 37和VA 28，和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯基酯) 三元共聚物，例如BASF公司以名称Liiviskol VAP 343出售的产品。上述的非离子聚合物的烷基基团优选含有1-6个碳原子。根据本发明，还可能使用接枝的硅树脂型的定型聚合物，其包含聚硅氧烷部分和 由非硅树脂有机链构成的部分，两部分之一构成聚合物的主链，另一部分接枝在所述主链 上。这些聚合物，例如，描述于专利申请EP-A-0412 704, EP-A-O 412 707、EP-A-0640 105 和 WO 95/00578、EP-A-0582152 和 WO 93/23009 和专利 US 4 693 935、US 4 728 571 和 US 4 972 037 中。这些聚合物可以是两性的、阴离子的或者非离子的，优选为阴离子的或者非离子 的。所述聚合物是，例如，可以通过如下单体混合物的自由基聚合反应获得的共聚物， 所述单体混合物由下列组分形成a) 50-90wt %的丙烯酸叔丁基酯；
b) 0-40wt % 的丙烯酸； c)5_40wt%&下式的硅树脂大分子(macromer)
其中ν是5-700的数字，重量百分比相对于单体的总重量来计算。接枝的硅树脂聚合物的其他例子是，特别地，聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其上通过 硫代亚丙基型连接链接枝有，聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混和聚 合物单元，和聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其上通过硫代亚丙基型连接链接枝有，聚(甲基)丙 烯酸异丁基酯型的聚合物单元。可以提及的另一类型的硅树脂定型聚合物是BASF公司出售的产品Luvi f 1 ex Silk。也可使用官能化或者非官能化的、硅树脂或非硅树脂的，阳离子的、非离子的、阴 离子或者两性的聚氨酯或它们的混合物来用作定型聚合物。本发明特别欲使用的聚氨酯，是如下专利申请中公开的那些，申请人为 Proprietor 的 EP O 751 162,EP O 637 600,EP O 648 485 和 FR 2 743 297，BASF 公司的 专利申请 EP O 656 021 和 WO 94/03510，以及 National Starch 公司的 EP 0619 111。作为特别适用于本发明的聚氨酯，可以提及的是BASF公司以名称Luviset Pur 和Luviset Si Pur出售的产品。用于根据本发明的组合物中的附加的定型聚合物(们)的浓度在0. 1衬％和 20wt%之间，优选在0. 5衬％和10衬％之间，相对于组合物的总重量而言。本领域技术人员应知晓如何在不影响本发明的组合物性能的情况下加入添加剂。优选地，组合物呈凝胶的形式。优选地，组合物在25°C的温度和Is—1的剪切速率 下，具有大于500cps的粘度。当根据本发明的组合物被包装在气溶胶装置中时，其包含至少一种推进剂，其可 以选自挥发性烃，诸如正丁烷，丙烷，异丁烷，戊烷，卤代烃及其混合物。其还可使用二氧化 碳、一氧化二氮、二甲醚(DME)、氮气或压缩空气作为推进剂。也可以使用推进剂的混合物。 优选地，使用二甲醚。有利地，推进剂以5_90wt%之间的浓度存在，相对于气溶胶装置中组合物的总重 量而言，更具体地，浓度为10-60wt%之间。根据本发明的组合物尤其可以在头发上用作保留(leave-in)施用。本发明的另一主题是对头发定型(shaping)的方法，其包含施用本发明的化妆品 组合物。特别地，本发明涉及一种塑形方法，其包含将本发明的组合物施用到头发上，任选 地漂洗头发，然后定型并干燥头发。
具体实施例方式下列实施例对本发明进行说明，但不限制本发明的范围。实施例
23
制备下列组合物A和B 浓度表示为克活性物质每IOOg组合物。
(I)Eastman AQ 1350(2)Method F 4 M(Dow Chemical)(3)Kelcogel F(CP Kelco)(4) Cremophor CO 40 (Basf)所述组合物显示了足够的稠度，允许在清洁的头发上易于施用和易于布置。在干 燥后，头发显示出长时期的自然保持态(hold)。
权利要求
一种化妆品组合物，其特征在于，其在化妆品可接受介质中，包含■一种或多种支链磺基聚酯，■一种或多种包含葡萄糖单元的多糖增稠剂。
2.如权利要求1的化妆品组合物，其中支链磺基聚酯通过将如下组分进行缩聚而获得(a)至少一种不带有磺基官能团的二羧酸，(b)至少一种二醇或二醇的和二胺的混合物， (c)至少一种单体，其包含两个相同或不同的选自羟基、氨基和羧基的反应活性官能 团，另外，其带有至少一个磺基官能团，以及(d)至少一种单体，其包含至少三个相同或不同的选自羟基、氨基和羧基的反应活性官 能团。
3.如权利要求2的化妆品组合物，其中支链磺基聚酯包含衍生自包含两个不同反应活 性官能团的单体的单元(e)，所述官能团选自羟基羧酸类和氨基羧酸类或它们的混合物。
4.如前述任一权利要求的化妆品组合物，其中支链磺基聚酯通过将如下组分进行缩聚 而获得(a)至少一种不带有磺基官能团的二羧酸，(b)至少一种二醇或二醇的和二胺的混合物，(c)至少一种单体，其包含两个相同或不同的选自羟基、氨基和羧基的反应活性官能 团，另外，其带有至少一个磺基官能团，以及(d)至少一种单体，其包含至少三个相同或不同的选自羟基、氨基和羧基的反应活性官 能团。
5.如前述任一权利要求的化妆品组合物，其包含0.2-15wt%,优选0. 5-10wt%的一种 或多种支链磺基聚酯，相对于组合物的总重量而言。
6.如前述任一权利要求的化妆品组合物，其特征在于，包含葡萄糖单元的多糖增稠剂 选自纤维素、结冷胶及它们的衍生物。
7.如前述任一权利要求的化妆品组合物，其特征在于用于本发明组合物中的包含葡萄 糖单元的多糖增稠剂的浓度在0. 05-10wt%之间，优选在0. l_5wt%之间，更优选还在0. 5 和3衬％之间，相对于组合物的总重量而言。
8.如前述任一权利要求的化妆品组合物，其特征在于包含葡萄糖单元的多糖增稠剂是 非离子的。
9.如前述任一权利要求的化妆品组合物，其包含一种或多种化合物，所述化合物选自 硅树脂和非硅树脂的脂肪物质，所述非硅树脂的脂肪物质选自矿物、植物、动物和合成油、 蜡、脂肪酯、乙氧基化的和非乙氧基化的脂肪醇、和脂肪酸。
10.如前述任一权利要求的化妆品组合物，其包含一种或多种辅助剂，其选自增稠剂、 共增稠剂、渗透剂、香料、染料、增塑剂、缓冲剂、神经酰胺、伪神经酰胺、维生素或维生素原 诸如泛醇、不透明剂、还原剂、乳化剂、防腐剂、矿物填料、珠光剂、碎片、防晒剂、蛋白质、增 湿剂、润肤齐 、缓和剂、消泡齐 、止汗药、自由基清除齐 、杀菌剂、多价螯合剂、去头皮屑齐 、抗 氧化剂、碱化剂和酸化剂。
11.根据前述任一权利要求的化妆品组合物用于塑形，尤其用于角蛋白材料优选人类角蛋白材料，特别是头发的塑形或者定型的用途。
12.塑形方法，其包含将如权利要求1-9任一项所述的组合物施用到头发上，任选地漂 洗头发，然后定型并干燥头发。
全文摘要
本申请涉及一种化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中，包含一种或多种定型支链磺基聚酯，一种或多种包含葡萄糖单元的多糖增稠剂。本申请还涉及该组合物特别用于对头发进行塑形和定型的用途。
文档编号A61K8/73GK101926745SQ200911000048
公开日2010年12月29日 申请日期2009年12月16日 优先权日2008年12月17日
发明者C·贝博特, D·帕斯奎特, J·高特里 申请人:莱雅公司