本发明涉及一种透明化妆材料。
背景技术：
已知虾青素的单重态氧的消除能力较高，并且具有抑制因单重态氧引起的皮肤的光老化的效果，较多使用于化妆材料中。
然而，虾青素被要求提高自身的稳定性，因此在化妆材料中配合虾青素时，同时使用抗氧化剂的情况较多。作为被使用的抗氧化剂，使用抗坏血酸磷酸盐等离子性抗氧化剂。
另一方面，以提高亲肤性等为目的，正在研究以各种方法对化妆材料赋予粘度的技术。
作为对化妆材料赋予粘度的方法，已知有如下方法，即使用具有基于静电排斥力的增稠机制的高分子(卡波姆等)的方法、使用增稠多糖类的方法、还有通过α凝胶等液晶结构而使粘度上升的方法、通过基于纳米乳液的粒子排斥力增大而使上升的方法等。
而且，已知有在透明化妆材料中，为了不损害透明度且获得良好的保湿感而使用甘油。
作为含有甘油的化妆材料，具体而言，已知有含有虾青素、离子性抗氧化剂、增稠多糖类及甘油的护肤用化妆材料(例如，参考专利文献1)。
专利文献1：日本专利第5046756号公报
在此，含有虾青素的透明化妆材料中，为了提高虾青素的稳定性而使用离子性抗氧化剂，想要进一步赋予粘度时，难以使用具有基于静电排斥力的增稠机制的高分子(卡波姆等)，可获得透明度且使用具有耐盐性的增稠多糖类等，会产生对增稠剂的限制。
另一方面，含有增稠多糖类的透明化妆材料中，为了不损害透明度且获得良好的保湿感，若使其含有一定量以上的甘油(例如，相对于增稠多糖类使用10倍质量以上的甘油)，并将该透明化妆材料使用于肌肤时，会产生干燥时的发粘感。
从上述可知，专利文献1中记载的含有虾青素、离子性抗氧化剂、增稠多糖类及甘油的护肤用化妆材料虽然起到虾青素的分散稳定性优异的效果，但在使用于肌肤时抑制干燥时的发粘感这一点上依然有改善的余地。
技术实现要素：
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其课题在于提供一种虾青素的稳定性优异、使用于肌肤时的亲肤性良好，可获得良好的保湿感，且抑制干燥时的发粘感的透明化妆材料。
上述课题通过如下方法解决。
＜1＞一种透明化妆材料，其含有：
虾青素；
相对于透明化妆材料总量，为0.3质量％～6质量％的选自由抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐构成的组中的至少1种化合物；
相对于透明化妆材料总量，为0.01质量％～1质量％的增稠多糖类；
相对于透明化妆材料总量，为1质量％～10质量％的甘油；及
选自由下述通式(1)所表示的化合物(1)及下述通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物。
[化学式1]
通式(1)中，ra表示-ch2ch2-或-ch2ch2ch2-，表示(rao)的平均加成摩尔数的a、b、c及d分别独立地为0～200，a+b+c+d为3～200。
通式(2)中、rb表示-ch2ch2-，rc表示-ch2ch2ch2-。表示(orb)的平均加成摩尔数的m及表示(orc)的平均加成摩尔数的n分别独立地为0～200，m+n为3～200。
＜2＞根据＜1＞所述的透明化妆材料，其含有：
相对于透明化妆材料总量，为0.5质量％～6质量％的选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的透明化妆材料，其中，
增稠多糖类为选自由黄原胶、产碱杆菌多糖、羟乙基纤维素、瓜尔胶及刺槐豆胶构成的组中的至少1种。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的透明化妆材料，其中，
化合物(1)是通式(1)中a+b+c+d为5～30的化合物。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的透明化妆材料，其中，
化合物(2)是通式(2)中m+n为6～75的化合物。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的透明化妆材料，其中，
选自由抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐构成的组中的至少1种化合物为选自由抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸磷酸镁及棕榈酸抗坏血酸磷酸钠构成的组中的至少1种化合物。
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的透明化妆材料，其含有：
相对于透明化妆材料总量，为3质量％～6质量％的选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物。
＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所述的透明化妆材料，其进一步含有：
相对于透明化妆材料总量，为3质量％～20质量％的碳原子数为6以下的二元醇。
发明效果
根据本发明，提供一种虾青素的稳定性优异、使用于肌肤时的亲肤性良好，可获得良好的保湿感，且抑制干燥时的发粘感的透明化妆材料。
附图说明
图1是表示粘性的评价结果的图。
具体实施形态
本发明的透明化妆材料含有虾青素(a)、相对于透明化妆材料总量，为0.3质量％～6质量％的选自由抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐构成的组中的至少1种化合物(b)、相对于透明化妆材料总量，为0.01质量％～1质量％的增稠多糖类(c)、相对于透明化妆材料总量，为1质量％～10质量％的甘油(d)及选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物(e)。
在此，透明化妆材料是指呈透明外观的化妆材料。作为透明度的指标使用吸光度，而本发明的透明化妆材料的情况，关于透明，具体而言，是指虾青素的吸收波长即波长625nm下的吸光度为0.3以下，优选0.2以下。
另外，为了满足上述透明度(吸光度)，本发明的透明化妆材料中，优选含有以虾青素为代表的油性成分作为分散于水相的乳化粒子。本发明的透明化妆材料中的油性成分的含量根据分散于水相的乳化粒子的大小而不同，但为了满足上述吸光度，相对于透明化妆材料总量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下。
在此，本发明中的“油性成分”是指25℃下在水中的溶解度为0.1质量％以下，在化妆材料领域通常作为油性成分来使用的成分。
从上述可知，本发明的透明化妆材料优选为含有很多水(例如，相对于透明化妆材料总量，为60质量％以上，优选为70质量％以上)的化妆材料。
本发明的透明化妆材料含有上述(a)～(e)5种成分。并且，相对于透明化妆材料总量以特定含量含有上述(b)、(c)及(d)的成分。
含有上述(a)～(e)5种成分且以特定含量含有(b)、(c)及(d)的各成分，因此本发明的透明化妆材料的虾青素的稳定性优异，使用于肌肤时，能够在保持亲肤性的优点及保湿感的状态下，进一步抑制干燥时的发粘感。
上述(e)的成分为在分子内含有“聚环氧乙烷链(也称为peo链)及/或聚环氧丙烷链(也称为ppo链)”，且含有作为分子末端基的多个“oh”，以使在化合物(1)及化合物(2)中共用的化合物。认为通过具有这种结构，从而使(e)的成分容易在透明化妆材料中保持水。
在含有增稠多糖类的透明化妆材料中，增稠多糖类通过分子以缠绕的状态存在来增稠。可推测，在分子内大量含有羟基的甘油进一步作用于该增稠多糖类，从而较强地产生干燥时(水分减少时)的发粘感。可以认为，本发明中在分子内含有peo链的(e)的成分抑制了该增稠多糖类与甘油的作用。本说明书中“干燥时的发粘”或者“干燥时的发粘感”是指透明化妆材料中的水分含量减少时在肌肤上产生的发粘或者使用者所感到的肌肤发粘。
通过本发明人等的研究表明，尤其在代替(e)的成分，而使用与(e)的成分与结构类似的，多元醇(例如，1,3-丁二醇)或在分子内含有“聚环氧乙烷链及/或聚环氧丙烷链”的分子末端基为烷基的化合物(例如，聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)时，难以抑制将化妆材料使用于肌肤时干燥时的发粘感。
因此可以推测，(e)的成分在透明化妆材料中保持水的方式及干燥时(水分减少时)的水的保持方式的行为与上述多元醇或聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯不同，并且该行为的差异有效地抑制使用于肌肤时干燥时的发粘感。
以下，本说明书中，用“～”表示的数值范围表示将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
而且，本说明书中，就透明化妆材料中的各成分的量而言，在透明化妆材料中存在多种与各成分相当的物质时，除非特别指明，则指在透明化妆材料中存在的该多种物质的合计量。
本发明中，获得乳化物时使用的“水相”与溶剂的种类无关，其作为与“油相”相对的术语而使用。水相由水及水溶性成分构成。
在此，“水溶性成分”是指25℃下在水中的溶解度为1质量％以上，即10g/l以上的成分。
以下，对本发明的透明化妆材料中所含的各成分进行详细说明。
[虾青素：(a)的成分]
本发明的透明化妆材料含有虾青素。
虾青素包含虾青素及虾青素的酯等衍生物中的至少一种。只要本发明中没有特别说明，则将它们总称作“虾青素”。
本发明中使用的虾青素除了使用从植物类、藻类、甲壳类及细菌等天然物获得的虾青素之外，还可以使用根据常规方法获得的任意的虾青素。
作为天然物的虾青素可以举出例如红法夫酵母(phaffiarhodozyma)、雨生红球藻、海洋性细菌(副球菌)、磷虾、阿多尼斯(adonis)等。另外，还可以举出来自其培养物的提取物等。
虾青素可以作为从含有虾青素的天然物分离或作为提取物而获得的含虾青素的油而包含在本发明的透明化妆材料中。
虾青素还可以是根据需要对来自该天然物的经分离或提取的提取物进行适宜纯化而成的物质，或者也可以是合成品。
作为虾青素或含虾青素的油，从品质、生产性的方面考虑，特别优选从雨生红球藻提取(也称为雨生红球藻提取物。)及来自磷虾的色素(也称为磷虾提取物。)。
本发明中，可以使用广泛市售的雨生红球藻提取物及磷虾提取物来作为虾青素或含虾青素的油。
作为雨生红球藻提取物的市售品，例如能够获得fujifilmco.,ltd.的astots(注册商标)-s、astots(注册商标)-st、astots(注册商标)-2.5o、astots(注册商标)-5o、astots(注册商标)-10o等(以上，商品名)，fujichemicalindustriesco.,ltd.的astareal(注册商标)oil50f、astareal(注册商标)oil5f等，toyokosokagakuco.,ltd的bioastin(注册商标)sce7等。
作为磷虾提取物的市售品，能够获得marinedaiouco.,ltd的astaxst(商品名)等。
从制造透明化妆材料时的操作性的观点考虑，含虾青素的油中的虾青素的含量优选为0.001质量％以上且50质量％以下，更优选为0.01质量％以上且25质量％以下。
本发明的透明化妆材料中的虾青素的含量可以根据单重态氧的消除能力(抗氧化效果)的发现，外观(透明度)的良好性等来确定，例如，相对于透明化妆材料总量优选为0.000001质量％以上且0.01质量％以下(0.01ppm以上且100ppm以下)，更优选为0.000005质量％以上且0.0075质量％以下(0.05ppm以上且75ppm以下)，进一步优选为0.0001质量％以上且0.005质量％以下(1ppm以上且50ppm以下)。
本发明的透明化妆材料中，对虾青素的含有形态并无特别限制，但从能够高浓度配合的观点、能够在透明化妆材料中稳定地含有的观点及容易得到透明度的观点考虑，优选虾青素包含于分散于水相的乳化粒子。
〔抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐：(b)的成分〕
本发明的透明化妆材料相对于透明化妆材料总量以0.3质量％～6质量％的比例含有选自由抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐构成的组中的至少1种化合物。
选自由抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐构成的组中的至少1种化合物能够以抗坏血酸本身的抗氧化能力或在透明化妆材料中生成的抗坏血酸的抗氧化能力使虾青素稳定化。
在此，抗坏血酸衍生物是指因ph、热、光、氧化、酶等产生的分解而生成抗坏血酸的化合物。另外，作为抗坏血酸衍生物优选水溶性。
作为抗坏血酸及其盐，具体而言，可举出抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾及抗坏血酸钙等。
并且，作为抗坏血酸衍生物及其盐，可举出抗坏血酸磷酸酯及其盐、抗坏血酸硫酸酯及其盐、棕榈酸抗坏血酸磷酸酯及其盐等。
从提高虾青素的稳定性的观点考虑，优选抗坏血酸及其盐、抗坏血酸磷酸酯及其盐、抗坏血酸硫酸酯及其盐、以及棕榈酸抗坏血酸磷酸及其盐。
而且，从提高虾青素的稳定性、因增稠多糖类而产生的增稠效果的显现性、经时稳定性(经时着色的抑制)及抑制异臭(焦糖样的气味)的产生的观点考虑，优选选自由抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸磷酸镁及棕榈酸抗坏血酸磷酸钠构成的组中的至少1种。
从提高虾青素的稳定性的观点、该些化合物本身的经时稳定性(经时着色的抑制)的观点及抑制异臭(焦糖样的气味)的产生的观点考虑，选自由抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及它们的盐构成的组中的至少1种化合物的含量，相对于透明化妆材料总量，为0.3质量％～6质量％，并且从抑制该些化合物在低温下经时析出的观点考虑，优选为0.3质量％～4质量％，更优选为0.5质量％～3质量％。
由抗坏血酸、抗坏血酸衍生物及其盐构成的组的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[增稠多糖类：(c)的成分]
本发明的透明化妆材料相对于透明化妆材料总量以0.01质量％～1质量％的范围含有增稠多糖类。
本发明的透明化妆材料中，通过使用具有耐盐性的增稠多糖类，从而获得目标增稠效果，并且还获得透明化妆材料的透明度。
在此，作为增稠多糖类含有多糖类及其衍生物。
本发明中所使用的增稠多糖类可以是来自天然物的多糖类及其衍生物，也可以是通过化学合成而获得的多糖类及其衍生物。来自天然物的多糖类及其衍生物大致区分为来自动物类、植物类及微生物类的多糖类及其衍生物，在本发明的透明化妆材料可以使用任意的多糖类及其衍生物。
并且，作为用作增稠多糖类的多糖类衍生物，可举出在多糖类的糖的局部键合有烷基、聚环氧乙烷基、聚环氧丙烷基等多糖类衍生物，键合有将葡萄糖、乳糖及蔗糖等单体或将这些糖作为构成单元的高分子的多糖类衍生物等。
作为增稠多糖类的具体例，例如可举出黄原胶、阿拉伯胶、产碱杆菌属生产多糖(也称为产碱杆菌多糖。)、黄蓍树胶、刺梧桐胶、罗望子胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、刺槐豆胶、榠栌子胶、结冷胶、天然结冷胶、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、角叉菜胶、透明质酸、硫酸软骨素、它们的盐及它们的衍生物等。
其中，从化妆品的通用性的观点考虑，优选选自由黄原胶、产碱杆菌属生产多糖(产碱杆菌多糖)、羟乙基纤维素、瓜尔胶及刺槐豆胶构成的组中的1种多糖类，从进一步提高透明化妆材料的透明度的(进一步降低625nm下的吸光度)观点考虑，优选选自由黄原胶、产碱杆菌属生产多糖(产碱杆菌多糖)及羟乙基纤维素构成的组中的1种多糖类。
从获得到目标粘度的观点考虑，本发明的透明化妆材料中的增稠多糖类的含量相对于透明化妆材料总量，为0.01质量％～1质量％，从抑制干燥后在肌肤上的残留感的观点考虑，优选为0.01质量％～0.3质量％，从提高使用时亲肤感的观点考虑，更优选为0.03质量％～0.3质量％。
增稠多糖类可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[甘油：(d)的成分]
本发明的透明化妆材料相对于透明化妆材料总量以1质量％～10质量％的范围内含有甘油。
由于甘油除了自身透明以外，保水量较多，对肌肤的适用性优异，因此在透明化妆材料中多用作保湿剂。
从获得保湿感的观点考虑，本发明的透明化妆材料中的甘油的含量相对于透明化妆材料总量，为1质量％～10质量％，优选为1质量％～8质量％，从使用于肌肤时获得持续性保湿感的观点，及从降低干燥时用手指触摸肌肤时感觉到的抵抗感的观点考虑，更优选为1质量％～6质量％。
本发明的透明化妆材料通过后述的选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物的存在，能够抑制通过使甘油和增稠多糖类共存而产生的使用于肌肤时干燥时的发粘感。
因此，本发明中，相对于增稠多糖类的甘油的含量可以含有10倍质量以上，也可以含有20倍质量以上。另外，从抑制发粘感的观点考虑，相对于增稠多糖类甘油的含量优选为200倍质量以下。
[通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)：(e)的成分]
本发明的透明化妆材料含有选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物。
化合物(1)及化合物(2)为在分子内含有“-ch2ch2-o-(peo链)”及“-ch2ch2ch2-o-(ppo链)”中的至少一个，且在分子末端基具有多个“oh”的化合物。
通过使用这种化合物，本发明的透明化妆材料能够抑制使甘油和增稠多糖类共存时产生的使用于肌肤时干燥时的发粘感。
首先，对化合物(1)进行说明。
化合物(1)是下述通式(1)所表示的化合物，且为在甲基葡糖苷中加成peo基或ppo基而得的化合物。
[化学式2]
通式(1)中、ra表示-ch2ch2-或-ch2ch2ch2-，表示(rao)的平均加成摩尔数的a、b、c及d分别独立地为0～200，a+b+c+d为3～200。
关于化合物(1)，通式(1)的a+b+c+d在5～50的范围时，在室温(25℃)下为液态，因此不需要加热溶化等且操作性优异，故优选。并且，从化合物的获得简易性及对于肌肤的适用性优异的观点考虑，优选a+b+c+d在5～30的范围，更优选在10～30的范围。
并且，通式(1)中，从获得简易性的观点考虑，ra进一步优选-ch2ch2-。
作为化合物(1)的具体例，可举出甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、ppg-10甲基葡萄糖、ppg-20甲基葡萄糖等(均为化妆品表示名称)。
并且，化合物(1)可以使用市售品，具体而言，可举出nofcorporation制macbiobride(注册商标)mg-10e、macbiobride(注册商标)mg-20e、macbiobride(注册商标)mg-10p、macbiobride(注册商标)mg-20p、thelubrizolcorporation制glucame-10、glucame-20、glucamp-10、glucamp-20、nikkochemicalsco.,ltd.制、nikkol(注册商标)bmg-10、nikkol(注册商标)bmg-20等。
接着，对化合物(2)进行说明。
化合物(2)是下述通式(2)所表示的化合物。
[化学式3]
h-(orb)m-(orc)n-oh(2)
通式(2)中、rb表示-ch2ch2-，rc表示-ch2ch2ch2-。表示(orb)的平均加成摩尔数的m及表示(orc)的平均加成摩尔数的n分别独立地为0～200，m+n为3～200。
从化合物(2)的获得简易性及操作性优异的观点考虑，通式(2)中m+n优选3～100，更优选6～75。
并且，从化妆品的通用性的观点考虑，通式(2)中n进一步优选为0，即为h-(o-ch2ch2)m-oh所表示的化合物。
化合物(2)中，n为0(即为h-(o-ch2ch2)m-oh所表示的化合物)，且m为32～75时，在常温(25℃)下成为固态的化合物。
通过使用该化合物，能够提高亲肤性。
作为化合物(2)的具体例，可举出peg-4、peg-6、peg-8、peg-12、peg-20、peg-8、peg-32、peg-40、peg-75、peg-150、peg-200、ppg-12、ppg-17、ppg-20、ppg-34、poloxamer105等(均为化妆品表示名称)。
并且，化合物(2)可以使用市售品，具体而言，可举出nofcorporation制peg#200、peg#300、peg#400、peg#600、peg#1000、peg#1500、peg#1540、peg#2000、peg#4000、peg#6000、uniol(注册商标)d-700、uniol(注册商标)d-1000、uniol(注册商标)d-1200及uniol(注册商标)d-2000等。
选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物的含量，根据甘油及增稠多糖类的含量，确定为能够抑制使用于肌肤时干燥时的发粘感即可，但为了得到干燥时的发粘感的抑制效果，相对于透明化妆材料总量优选为0.5质量％以上，为了更加抑制干燥时的发粘感优选2质量％以上，更优选3质量％以上。
另一方面，选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物的含量的上限，从抑制使用于肌肤时油膜感(会残留有油腻触感)的观点考虑，优选6质量％以下，更优选5质量％以下。
尤其，从抑制干燥时的发粘感的观点考虑，选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物的含量，相对于透明化妆材料总量优选为0.5质量％～6质量％，更优选为3质量％～6质量％。
选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
其中，优选同时使用2种以上由通式(2)所表示的化合物(2)。
[其他成分]
本发明的透明化妆材料在不损害本发明的效果的范围内，除了上述成分以外，根据需要可以含有其他成分。
(二元醇)
本发明的透明化妆材料从抑制发粘感的同时提高保湿感的观点考虑，优选含有碳原子数为6以下的二元醇。
作为碳原子数为6以下的二元醇，具体而言，可举出1,3-丁二醇、丙二醇、戊二醇、1,2-己二醇、二丙二醇(dpg)等。从对肌肤的刺激性的观点考虑，优选1,3-丁二醇及二丙二醇(dpg)。
在本发明的透明化妆材料中使用碳原子数为6以下的二元醇时，从抑制发粘感的同时提高保湿感的观点考虑，碳原子数为6以下的二元醇的含量，相对于透明化妆材料总量优选设为3质量％～20质量％，更优选设为5质量％～15质量％。
碳原子数为6以下的二元醇可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(水)
本发明的透明化妆材料从获得透明度的观点考虑，优选含有作为主成分的水。
作为在这里所使用的水，只要是能够使用于化妆材料的水即可，并无特别限制，可使用纯化水、蒸馏水、离子交换水、纯水及mili-q水等任何超纯水。
另外，mili-q水是通过merckkgaa的超纯水制造装置即mili-q水制造装置而获得的超纯水。
透明化妆材料中，水的含量可根据使用目的(用途)及使用感，在以下示出的范围内，适宜进行调整。
水的含量相对于透明化妆材料总量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上。并且，从赋予良好的保湿感的观点考虑，水的含量的上限优选为95质量％以下。
上述水的含量是指在透明化妆材料中所含有的水的总含量，也包含后述的用于制备虾青素乳化物的水。
(适于配合虾青素的成分)
本发明的透明化妆材料中，如前述，虾青素优选包含于分散在水相的乳化粒子。
尤其，从制造简易性等的观点考虑，本发明的透明化妆材料优选含有水包油型乳化物(以下，有时称为“虾青素乳化物”。)，所述水包油型乳化物在水相中分散有含有虾青素的乳化粒子(油相)且不含有上述(b)～(e)的成分。
以下，对虾青素乳化物中所含的成分进行说明。
-虾青素以外的油性成分-
虾青素乳化物优选含有虾青素以外的油性成分。
作为油性成分，优选为在25℃下为液态的油性成分。
本发明中“油性成分”是指，25℃下在水中的溶解度为小于0.1质量％(小于1g/l)，在化妆材料的领域中通常被用作油性成分的成分。
并且，在25℃下为液态是指熔点或软化点小于25℃。
作为油性成分，可举出油脂、烃、蜡、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯等，其中，优选在25℃下为液态的油性成分。
这些油性成分仅可以使用1种，并且，也可以使用2种以上。
作为油脂，可举出鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、牛油、芝麻油、小麦胚芽油、红花油、乳木果油、海龟油、山茶花油、桃仁油、蓖麻油、葡萄油、夏威夷坚果油、貂油、蛋黄油、椰子油、木蜡、野玫瑰果油、大豆油、固化油(例如，固化蓖麻油、固化椰子油、固化可可油、固化海龟油、固化貂油等)、中链脂肪酸甘油三酸酯(三(辛酸/癸酸)甘油酯等)、羊毛脂(lanolin)或从这些植物油脂中提取的生育酚(混合生育酚)、生育三烯酚等。
作为烃，可举出液体石蜡、异链烷烃、凡士林、石蜡、地蜡、微晶蜡、角鲨烷等。
作为蜡，可举出大西洋胄胸鲷油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、荷荷巴油、褐煤蜡、蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡、氢化羊毛脂、氢化荷荷巴油、氢化巴西棕榈蜡等。
作为高级脂肪酸，只要是碳原子数为12以上的脂肪酸就没有特别的限定，可举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸、羟基硬脂酸、亚油酸、羊毛脂脂肪酸、异棕榈酸、异硬脂酸、异十三烷酸等。
作为高级脂肪酸酯，可举出高级脂肪酸与低级醇的酯、高级脂肪酸与中级或高级醇的酯、高级脂肪酸与多元醇的酯、含氧酸与高级醇的酯、环状醇脂肪酸酯等。
更具体而言，作为高级脂肪酸与低级(碳原子数2以上且4以下)醇的酯，可例示出亚油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯等。
作为高级脂肪酸与中级(碳原子数5以上且11以下)或高级(碳原子数12以上)醇的酯，可例示出月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等。
作为高级脂肪酸与多元醇的酯，可例示出三肉豆蔻酸甘油酯、二油酸丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯等。
作为含氧酸与高级醇的酯，可例示出乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、苹果酸二异硬脂基酯等。
作为环状醇脂肪酸酯，可例示出硬脂酸胆固醇酯、异硬脂酸胆固醇酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯等。
在上述油性成分中，从与虾青素的相溶性及稳定性优异的观点考虑，优选三(辛酸/癸酸)甘油酯、生育酚，优选同时使用生育酚与三(辛酸/癸酸)甘油酯。
虾青素乳化物中的油性成分的含量并没有特别的限定，但从虾青素乳化物的分散稳定化的观点考虑，相对于虾青素的质量优选为1倍量以上且150倍量以下，更优选为5倍量以上且50倍量以下。
-卵磷脂-
虾青素乳化物优选含有卵磷脂。
本发明中的卵磷脂是以甘油骨架和脂肪酸残基及磷酸残基为必须构成成分，其键合有碱和多元醇等、因此也可以称为磷脂。
卵磷脂由于在分子内具有亲水基团和疏水基团，因此以往在食品、医药品、化妆品领域中被广泛用作乳化剂。
在产业上，卵磷脂纯度为60％以上的物质被作为卵磷脂而使用，本发明中也可以使用，优选为一般被称为高纯度卵磷脂的物质，其为卵磷脂纯度为80％以上(更优选为90％以上)的物质。
关于卵磷脂纯度，利用卵磷脂易溶解于甲苯且不溶于丙酮的性质，减去甲苯不溶物与丙酮可溶物的质量而求出。
作为卵磷脂，可以举出从植物、动物及微生物的活体中提取分离出的以往公知的各种卵磷脂。
作为这种卵磷脂的具体例，例如可以举出源于大豆、玉米、花生、油菜籽、小麦等植物、或蛋黄、牛等动物及大肠杆菌等微生物等的各种卵磷脂。
若以化合物名来表示这种卵磷脂，则例如可以举出磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、双磷脂酸、二磷脂酰甘油(心磷脂)等甘油卵磷脂；鞘磷脂等鞘卵磷脂等。
并且，本发明中，除了上述高纯度卵磷脂以外，还可以使用氢化卵磷脂、酶分解卵磷脂、酶分解氢化卵磷脂、羟基卵磷脂等。
卵磷脂可以单独使用1种，也可以以多种的混合物的方式使用。
虾青素乳化物中，卵磷脂的含量相对于虾青素的质量优选为0.1倍量以上且10倍量以下，更优选为0.5倍量以上且8倍量以下，进一步优选为1倍量以上且5倍量以下。
另外，本发明的透明化妆材料中，使用感及随着时间的经过而防止着色的观点考虑，卵磷脂的含量相对于透明化妆材料总量优选为0.0001质量％以上且1质量％以下，更优选为0.00015质量％以上且0.1质量％以下。
-水溶性乳化剂-
虾青素乳化物优选含有水溶性乳化剂。
在此，水溶性乳化剂包含于构成虾青素乳化物的水相的水溶性成分。
作为水溶性乳化剂，只要是在水中的溶解度为1质量％以上(10g/l以上)的乳化剂，并无特别限定，但优选非离子型表面活性剂，为了获得充分的乳化能力，例如优选hlb为10以上，优选12以上的非离子型表面活性剂。
在此，hlb(hydrophile-lipophilebalance：亲水亲油平衡)为通常表面活性剂的领域中使用的亲水性-疏水性的平衡，可以使用通常使用的计算式，例如川上公式等。如下表示川上公式。
hlb＝7+11.7log(mw/mo)
在此，mw是亲水基团的分子量，mo是疏水基团的分子量。
并且，也可以使用商品目录等中记载的hlb值。
并且，有上述式可知，可以利用hlb的加和性来获得任意hlb值的乳化剂。
作为非离子型表面活性剂的例，可举出有機酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。其中，优选聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯，更优选含有聚甘油脂肪酸酯，特别优选同时使用聚甘油脂肪酸酯与蔗糖脂肪酸酯。
这些非离子型表面活性剂无需一定是通过蒸馏等高度纯化的非离子型表面活性剂，可以是反应混合物。
作为能够在本发明中使用的聚甘油脂肪酸酯的例，可以举出平均聚合度为2以上，优选6～15，更优选8～10的聚甘油，及与碳原子数8～18的脂肪酸，例如可举出与辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及亚油酸的酯。
作为聚甘油脂肪酸酯的优选例，可举出六甘油单油酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油单棕榈酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单月桂酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单棕榈酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油单月桂酸酯等。这些聚甘油脂肪酸酯，可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为聚甘油脂肪酸酯的市售品，例如可举出，nikkochemicalsco.,ltd.制、nikkoldgms、nikkoldgmo-cv、nikkoldgmo-90v、nikkoldgdo、nikkoldgmis、nikkoldgtis、nikkoltetraglyn1-sv、nikkoltetraglyn1-o、nikkoltetraglyn3-s、nikkoltetraglyn5-s、nikkoltetraglyn5-o、nikkolhexaglyn1-l、nikkolhexaglyn1-m、nikkolhexaglyn1-sv、nikkolhexaglyn1-o、nikkolhexaglyn3-s、nikkolhexaglyn4-b、nikkolhexaglyn5-s、nikkolhexaglyn5-o、nikkolhexaglynpr-15、nikkoldecaglyn1-l、nikkoldecaglyn1-m、nikkoldecaglyn1-sv、nikkoldecaglyn1-50sv、nikkoldecaglyn1-isv、nikkoldecaglyn1-o、nikkoldecaglyn1-ov、nikkoldecaglyn1-ln、nikkoldecaglyn2-sv、nikkoldecaglyn2-isv、nikkoldecaglyn3-sv、nikkoldecaglyn3-ov、nikkoldecaglyn5-sv、nikkoldecaglyn5-hs、nikkoldecaglyn5-is、nikkoldecaglyn5-ov、nikkoldecaglyn5-o-r、nikkoldecaglyn7-s、nikkoldecaglyn7-o、nikkoldecaglyn10-sv、nikkoldecaglyn10-is、nikkoldecaglyn10-ov、nikkoldecaglyn10-mac、nikkoldecaglynpr-20等(“nikkol”均为注册商标)；mitsubishi-kagakufoodscorporation制造的ryotopolyglyesterl-10d、l-7d、m-10d、m-7d、p-8d、s-28d、s-24d、swa-20d、swa-15d、swa-10d、o-50d、o-15d、b-100d、b-70d、er-60d、taiyokagakuco.ltd.制造的sunsoftq-17ul、sunsoftq-14s、sunsofta-141c等(“sunsoft”均为注册商标)；rikenvitaminco.,ltd.制造的poemdo-100、poemj-0021等(“poem”均为注册商标)等。
能够在本发明中使用的蔗糖脂肪酸酯，优选脂肪酸的碳原子数为12以上，更优选12～20。
作为蔗糖脂肪酸酯的优选例，可举出蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯等。本发明中，这些蔗糖脂肪酸酯可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为蔗糖脂肪酸酯的市售品，可举出例如，mitsubishi-kagakufoodscorporation制造的ryotosugaresters-070、s-170、s-270、s-370、s-370f、s-570、s-770、s-970、s-1170、s-1170f、s-1570、s-1670、p-070、p-170、p-1570、p-1670、m-1695、o-170、o-1570、owa-1570、l-195、l-595、l-1695、lwa-1570、b-370、b-370f、er-190、er-290、pos-135，dksco.ltd.制造的dkesterss、f160、f140、f110、f90、f70、f50、f-a50、f-20w、f-10、f-a10e、cosmeticslikeb-30、s-10、s-50、s-70、s-110、s-160、s-190、sa-10、sa-50、p-10、p-160、m-160、l-10、l-50、l-160、l-150a、l-160a、r-10、r-20、o-10、o-150等。
从容易形成微细的乳化粒子，虾青素乳化物的稳定化及抑制起泡的观点考虑，虾青素乳化物中的水溶性乳化剂的含量，相对于虾青素的质量优选为1倍量以上且100倍量以下，更优选2倍量以上且50倍量以下，进一步优选5倍量以上且25倍量以下。
另外，从防止刺激肌肤及起泡的观点考虑，本发明的透明化妆材料中的水溶性乳化剂的含量相对于透明化妆材料总量优选为0.0001质量％以上且2质量％以下，更优选0.001质量％以上且0.2质量％以下。
从虾青素乳化物的稳定性的观点考虑，本发明的透明化妆材料优选含有选自由卵磷脂及聚甘油脂肪酸酯构成的组中的至少1种，并且优选使用卵磷脂与聚甘油脂肪酸酯这两者的各1种以上。
-抗氧化剂-
从提高虾青素的氧化稳定性观点考虑，虾青素乳化物优选含有抗氧化剂。
作为抗氧化剂，例如可举出维生素a、视黄酸、视黄醇、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄酸生育酚酯、维生素c及其衍生物、激动素、生育酚等维生素e及其衍生物、芝麻素、α-硫辛酸、辅酶q10、类黄酮类、异抗坏血酸、没食子酸丙酯、bht(二正丁基羟基甲苯)、bha(丁基羟基茴香醚)、维a酸(tretinoin)、多酚、sod(超氧化物歧化酶)、植酸、红木提取物、大豆提取物、红茶提取物、茶提取物、玫瑰果提取物等。
作为抗氧化剂，优选为维生素a、视黄酸、视黄醇、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯及视黄酸生育酚酯，更优选为棕榈酸视黄醇酯。
考虑维持虾青素乳化物的乳化稳定性等，虾青素乳化物中的抗氧化剂的含量可以根据抗氧化剂的种类适当地设定。
如果作为抗氧化剂使用棕榈酸视黄醇酯，从虾青素乳化物的乳化稳定性的观点考虑，虾青素乳化物中的棕榈酸视黄醇酯的含量，相对于虾青素的质量优选为0.1倍量以上且100倍量以下，更优选为0.5倍量以上且10倍量以下，进一步优选为1倍量以上且5倍量以下。
能够在本发明中使用的棕榈酸视黄醇酯的含量优选为0.00001质量％以上且1质量％以下，更优选为0.0001质量％以上且0.1质量％以下，进一步优选为0.0005质量％以上且0.005质量％以下。
作为棕榈酸视黄醇酯的市售品，可以使用rikenvitaminco.,ltd.制造的理研apalmitate1000(e)(“理研”为注册商标)、dsmnutritionjapan制造的维生素a油等。
-水-
虾青素乳化物优选含有水。
在此所使用的水使用与可以在透明化妆材料中使用的水相同的水。
并且，水为构成水相的成分之一。
虾青素乳化物中，水的含量相对于虾青素的质量优选为5倍量以上且1000倍量以下，更优选为10倍量以上且800倍量以下，进一步优选为20倍量以上且100倍量以下。
-多元醇-
虾青素乳化物作为构成水相的水溶性成分之一优选含有多元醇。
作为多元醇除了甘油还可举出前述的碳原子数6以下的二元醇。
其中，甘油使含有虾青素的乳化粒子的平均粒径变小，且容易以较小的粒径的状态长期稳定地保持，因此优选被使用。
虾青素乳化物中，多元醇的含量相对于虾青素的质量优选为5倍量以上且1000倍量以下，更优选为10倍量以上且800倍量以下，进一步优选为20倍量以上且200倍量以下。
虾青素乳化物中，多元醇可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
(添加剂)
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的透明化妆材料除了上述成分以外，根据需要还可以含有添加剂。
作为添加剂，通常，按照目的可以使用作为化妆材料而可以配合的各种成分。
作为添加剂，具体而言，例如可举出显示有用的美容效果的功能性成分(抗粉刺剂、杀菌消毒剂、美白剂、角质软化剂、抗炎剂、血液循环促进剂等)、螯合剂、ph调节剂、ph缓冲剂、紫外线吸收剂、香料、着色剂、有机溶剂、防腐剂等。另外，作为功能性成分，例如可以使用，β胡萝卜素、玉米黄质、番茄红素、叶黄素等虾青素以外的类胡萝卜素。
这些添加剂可以是水溶性成分，也可以是油性成分。并且，水溶性成分包含于水相，油性成分可溶于水相，或以包含于乳化粒子(油相)中的形态被添加，优选以能够维持化妆材料的透明性的量添加。
作为用作添加剂的抗炎剂、美白剂、血液循环促进剂的功能性成分、螯合剂及ph调节剂，作为具体例可如下举出。
作为本发明中能够使用的抗炎剂，可举出甘草酸及其盐、甘草次酸及其盐、氨基己酸、氢化可的松、水杨酸甲酯、尿囊素、薁、甘草提取物、紫草根提取物、芦荟提取物等，其中，优选甘草酸二钾、水杨酸甲酯、甘草提取物及芦荟提取物，更优选甘草酸二钾。
作为本发明中能够使用的美白剂，可举出凝血酸、凝血酸的二聚体、凝血酸的酰胺体、凝血酸与对苯二酚的酯、凝血酸与龙胆酸的酯、熊果苷、胎盘提取物、鞣花酸、曲酸、噜忻喏等，优选凝血酸、熊果苷、鞣花酸、噜忻喏等。
作为本发明中能够使用的血液循环促进剂，可举出烟酰胺、卡普氯铵及生育酚烟酸酯等。
作为本发明中能够使用的螯合剂，可举出乙二胺四乙酸(edta)、羟乙磷酸、聚磷酸、植酸等，根据添加量可以作为ph调节剂发挥作用。
作为本发明中能够使用的ph调节剂，可举出柠檬酸、乳酸、琥珀酸、苹果酸、酒石酸、磷酸、盐酸、氢氧化钾、氢氧化钠、乳酸钠、琥珀酸钠、苹果酸钠、酒石酸钠、磷酸钠等。
本发明的透明化妆材料除了含有具有抗氧化能力的成分(b)以外，还可以含有抗氧化剂作为化妆材料制剂的添加剂之一。作为用作添加剂的抗氧化剂的优选例，可举出作为优选使用于虾青素乳化物的抗氧化剂的已经叙述的抗氧化剂。
[透明化妆材料的优选物性]
本发明的透明化妆材料的ph优选5.0以上且7.5以下，更优选6.5以上且7.5以下。
通过设为该ph范围，能够使透明化妆材料的保存稳定性、尤其使在室温(25℃)下的保存稳定性变得良好。
另外，本发明中的ph的测定方法并无特别限定，但可采用例如能够利用horiba,ltd.，d-51型、d-71型(商品名)等进行测定，且在25℃下测定的值。
本发明的透明化妆材料的波长625nm下的吸光度如前述为0.3以下，优选0.2以下。
在此，本发明中的吸光度的测定方法并无特别限定，但可采用利用加入了测定样品的1cm光路长度，例如利用hitachi,ltd.制造的分光硬度计u-3310等测定的值。
作为本发明的透明化妆材料的粘度，从良好的观点考虑，在25℃下，优选10mpa·s～400mpa·s的范围，更优选12mpa·s～100mpa·s的范围。
在此，本发明中的粘度的测定方法并无特别限定，但可采用例如利用bl型粘度计(m2转子)，以转子转速60rpm搅拌30秒而测定的值。作为bl型粘度计，例如可以适当使用tokisangyoco.,ltd的viscometertvb-10等。
[透明化妆材料的形态及用途]
本发明的透明化妆材料只要含有上述(a)～(e)的各成分，且以特定含量含有(b)～(d)的各成分，对其形态并没有特别限制，但从使虾青素稳定地包含于系统中的观点以及获得透明度的观点考虑，优选具有含有虾青素的乳化粒子的形态。
作为本发明的透明化妆材料，尤其可举出护肤化妆材料(化妆水及美容液等)、身体用化妆材料(身体用乳液等)及头皮用化妆材料等，但并不限定于此。
[透明化妆材料的制备方法]
本发明中的透明化妆材料可以根据作为目的的形态选择制造方法。
例如，在本发明的透明化妆材料具有含有虾青素的乳化粒子时，优选利用如下方法：首先，，制备在水相中分散有含有虾青素的乳化粒子(油相)且不含有上述(b)～(e)的成分的水包油型乳化物(虾青素乳化物)之后，混合所制备的虾青素乳化物以及含有上述(b)～(e)的成分的其他成分。
首先，对虾青素乳化物的制备方法进行说明。
虾青素乳化物通过如下制造方法制造，所述制造方法含有将含有虾青素的油相组合物与水相组合物进行混合，并利用常规方法进行乳化的工序。
本发明中，优选在油相组合物中含有虾青素与虾青素以外的油性成分及卵磷脂。
另一方面，优选在水相组合物中含有水、水溶性乳化剂及多元醇。
以下，对虾青素乳化物的优选制备方法进行详细说明。
例如，a)将水、多元醇及水溶性乳化剂进行混合并溶解而获得水相组合物，b)将虾青素、虾青素以外的油性成分及卵磷脂混合并溶解而获得油相组合物，及c)在搅拌下混合水相组合物与油相组合物，以进行乳化分散。
进行乳化分散时，例如特别优选通过如下的方法将2种以上的乳化装置同时使用，即，使用利用搅拌器或叶轮搅拌、均质混合器、连续流通式剪切装置等剪断作用的通常的乳化装置进行乳化后，进行通过高压均质器进行乳化等。通过使用高压均质器，能够使乳化粒子更均匀地与相近的粒径对齐。可以以实现更加均匀的粒径为目的，进行多次乳化分散。
关于高压均质器，有具有処理液的流路被固定的腔室的腔室型高压均质器及具有均质阀的均质阀型高压均质器。
均质阀型高压均质器能够轻松地调节処理液的流路的宽度，因此可以任意地设定操作时的压力及流量，其操作范围较广，故在本发明中能够优选使用。
操作的自由度较低，但容易制作提高压力的机制，所以在需要超高压的用途中也能够优选使用腔室型高压均质器。
作为腔室型高压均质器的例子，可以举出microfluidizer(microfluidicscompany制)、nan0mizer(yoshidakikaico.,ltd.制)、ultmizer(suginomachinelimited制)等。
作为均质阀型高压均质器，可以举出gaulin型均质器(apvcorporation制)、lanier型均质器(laniercorporation制)、高压均质器(nirosoavicorporation制)、均质器(sanwamachinerytradingco.,ltd.制)、高压均质器(izumifoodmachineryco.,ltd.制)、超高压均质器(ikacorporation制)等。
本发明中，高压均质器的压力优选为50mpa以上，更优选为50mpa以上且250mpa以下，进一步优选为100mpa以上且250mpa以下。
从保持乳化粒子的粒径的观点考虑，优选被乳化分散的乳化物在刚通过腔室之后在30秒以内、优选在3秒以内通过任何冷却器进行冷却。
通过混合如上获得的虾青素乳化物以及含有上述(b)～(e)的成分的其他成分，从而制备本发明的透明化妆材料。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。
〔虾青素乳化物a1的制备〕
通过将下述成分在70℃下加热1小时而使其溶解，从而获得水相组合物a1。
-水相组合物a1的组合-
通过将下述成分在70℃下加热1小时而使其溶解，从而获得油相组合物a1。
-油相组合物a1的组合-
保持70℃的状态下，利用超声波均质器(型号：hp93、smtco.,ltd.)以10000rpm(10000次/分)对获得的水相组合物a1进行搅拌，并且向其中添加油相组合物a1，由此获得粗乳化物。
接着，将获得的粗乳化物冷却至约40℃，并利用超高压乳化装置(机种名：ultmizerhjp-25005，suginomachinelimited)，在200mpa的压力下进行高压乳化。之后，利用平均孔径1μm的微量过滤器，进行过滤而获得虾青素乳化物a1(虾青素含有率：0.3质量％)。
用mili-q水将获得的虾青素乳化物a1稀释成1质量％的浓度，并利用粒径分析仪(型号：fpar-1000，otsukaelectronicsco.,ltd)对乳化粒子的粒径进行测定的结果为68nm(中值粒径(d))。
〔虾青素乳化物a2的制备〕
通过将下述成分在70℃下加热1小时而使其溶解，从而获得水相组合物a2。
-水相组合物a2的组合-
通过将下述成分在70℃下加热1小时而使其溶解，从而获得油相组合物a2。
-油相组合物a2的组合-
保持70℃的状态下，利用超声波均质器(型号：hp93、smtco.,ltd.)以10000rpm(10000次/分)对获得的水相组合物a2进行搅拌，并且向其中添加油相组合物a2，由此获得粗乳化物。
接着，将获得的粗乳化物冷却至约40℃，并利用超高压乳化装置(机种名：ultmizerhjp-25005，suginomachinelimited)，在200mpa的压力下进行高压乳化。之后，利用平均孔径1μm的微量过滤器，进行过滤而获得虾青素乳化物a2(虾青素含有率：0.3质量％)。
用mili-q水将获得的虾青素乳化物a2稀释成1质量％的浓度，并利用粒径分析仪(型号：fpar-1000，otsukaelectronicsco.,ltd)对乳化粒子的粒径进行测定的结果为50nm(中值粒径(d))。
〔番茄红素乳化物的制备〕
在150℃的热板上一边搅拌下述成分，一边加热混合5分钟而获得油相组合物b。
-油相组合物b的组合-
在70℃的恒温槽中一边搅拌下述成分，一边加热混合而获得水相组合物b。
-水相组合物b的组合-
·单肉豆蔻酸十甘油酯10.0g
(商品名：nikkoldecaglyn1-m、nikkochemicalsco.,ltd.)
·甘油45.0g
·纯水100g为止的余量
将获得的水相组合物b添加到油相组合物b进行搅拌混合，并利用超声波均质器(型号：us-150t、nisseicorporation)使其分散而获得粗乳化物。
接着，将获得的粗乳化物进一步利用超高压乳化装置(機種名：ultmizerhjp-25005、suginomachinelimited)，在200mpa的压力下进行高压乳化而获得含有番茄红素的乳化组合物(番茄红素含有率：0.17质量％)。
用使获得的番茄红素乳化物成为1质量％的浓度的量的mili-q水进行稀释，并利用粒径分析仪(型号：fpar-1000，otsukaelectronicsco.,ltd)，对分散粒子的粒径进行测定的结果为52nm(中值粒径(d))。
〔比较例a1、实施例a1及实施例a2：透明化妆材料的制备〕
对下述表1中记载的成分(含有虾青素乳化物及番茄红素乳化物)，使用下述表1中记载的量进行混合，由此制备比较例a1、实施例a1及实施例a2的透明化妆材料。
＜评价＞
-虾青素的稳定性-
将获得的各透明化妆材料在60℃下在暗处保管2周，求出保管前的虾青素的量设为100％时的保管后的虾青素的残存量。
利用shimadzucorporation的高效液相色谱法(hplc)分析透明化妆材料中的虾青素的量，并利用绝对校准曲线法对其进行定量。
分析条件如下。
管柱：capcellpakc8(内径：4.6mm×长度：150mm、shiseidocompany,limited)
流动相：a溶液)甲醇:水＝75:25、b溶液)甲醇＝100
梯度循环：a溶液+b溶液＝100％，表示b溶液的组合。
b溶液＝20％→100％(0分→15分)
b溶液＝100％→100％(15分→20分)
b溶液＝100％→20％(20分→21分)
b溶液＝20％→20％(21分→30分)
流量：1ml/分钟
管柱温度：40℃
注入量：1μl
检测波长：470nm
评价指标如下。结果示于表1。
g1：虾青素的残存量为90％以上
g2：虾青素的残存量为80％以上且小于90％
g3：虾青素的残存量小于80％
-使用感的评价-
关于将透明化妆材料使用于肌肤时的亲肤性、保湿感及干燥时的发粘感，受到了化妆材料评价的专家10名(以下还称为“评价人”。)的评价。在上臂内侧使用各透明化妆材料50μl，并按照下述评价指标进行评价。将结果示于表1。
·亲肤性
感觉肌肤排斥化妆材料而导致亲肤性较差时评价为“1”分，感觉亲肤性良好时评价为“2”分，感觉亲肤性良好且渗透快时评价为“3”分。
对各评价人的原始分进行平均，按照下述评价指标根据所得到的平均值来评价亲肤性。
评价指标
g1：2.2以上
g2：1.8以上且小于2.2
g3：小于1.8
·保湿感
感觉保湿感不足时评价为“1”分，感觉有保湿感时评价为“2”分，感觉保湿感较高时评价为“3”分。
对各评价人的原始分进行平均，按照下述评价指标根据所得到的平均值来评价保湿感。
评价指标
g1：2.2以上
g2：1.8以上且小于2.2
g3：小于1.8
·干燥时的发粘感
感觉到干燥时有发粘感时评价为“1”分，感觉干燥时的发粘感较少时评价为“2”分，感觉干燥时没有发粘感时评价为“3”分。
对各评价人的原始分进行平均，按照下述评价指标根据所得到的平均值来评价干燥时的发粘感。
评价指标
g1：2.2以上
g2：1.8以上且小于2.2
g3：1.5以上且小于1.8
g4：小于1.5
-粘性的评价-
在评价人的上臂内侧涂布各透明化妆材料20μl，使用静动摩擦测定机(tribomaster、type：tl-201ts、trinity-labinc.)测定垂直应力，由此对涂布部的粘性进行评价。
具体而言，向探针与肌肤之间滴下20μl试验液，使静动摩擦测定机的驱动单元在垂直方向上滑动，将第1循环作为测定开始，将触头与塗布部的接触循环速度设为4sec/cycl(循环)，由此对提拉触头时的垂直应力(粘性)进行经时测定。并且，采取垂直应力的测定数据的频度设为200msec。
在此，为了使测定数据平滑化，提取1循环中的垂直应力的最大值，将每连续7循环的平均值按照经过时间的顺序描绘而成的结果示于图1。
确认到比较例a1、实施例a1及实施例a2的任何透明化妆材料从测定开始经过600秒后的透明化妆材料都没有完全干燥。因此，认为通过测定从开始测定到经过600秒的垂直应力，能够确认在肌肤上的透明化妆材料的干燥时的发粘感(粘性)。
并且，从测定开始经过400秒～600秒后的垂直应力的平均值为20gf以下时，从干燥时的发粘感的观点考虑为优选的样品，因此，如果从测定开始经过400秒～600秒后的垂直应力的平均值为20gf以下，可以判断为没有干燥时的发粘感。
表1中记载了作为粘性的评价结果的从测定开始经过400秒～600秒后的垂直应力的平均值。表1中，粘性的评价表示为粘性(400s～600s平均)。
-波长625nm下的吸光度-
如下测定各透明化妆材料的波长625nm下的吸光度。
将透明化妆材料2ml放入1cm光路长度，并利用该1cm光路长度，通过hitachi,ltd.制分光光度計u-3310对625nm下的吸光度进行测量。另外，在25℃下进行测量。结果示于表1。
-粘度-
利用bl型粘度计(m2转子)，以转子转速60rpm撹拌30秒后对各透明化妆材料的25℃下的粘度进行测定。作为bl型粘度计，使用tokisangyoco.,ltd的viscometertvb-10。结果示于表1。
如表1可知，实施例a1及实施例a2的透明化妆材料含有选自由通式(1)所表示的化合物(1)及通式(2)所表示的化合物(2)构成的组中的至少1种化合物((e)的成分)，因此与比较例a1的透明化妆材料进行比较，使用于肌肤时，干燥时的发粘感得到抑制，而且保湿感也良好。
并且，可知实施例a1及实施例a2的透明化妆材料的粘性的评价结果为20gf以下，该评价结果与干燥时的发粘感的评价结果(专家的感官评价)之间具有相关关系。
〔实施例b1～实施例b23及比较例b1～比较例b5：透明化妆材料的制备〕
将下述表2～表5中记载的成分(含有虾青素乳化物a1)，以下述表2～表5中记载的量进行混合，制备实施例b1～实施例b23及比较例b1～比较例b5的透明化妆材料。
另外，下述表2及表4中记载的实施例b1用于与其他的实施例及比较例进行比较而记载被记载，与表2中记载的实施例b1相同。
＜评价＞
关于“虾青素的稳定性”、“使用于肌肤时的亲肤性、保湿感及干燥时的发粘感”、“波长625nm下的吸光度”以及“粘度”，以与前述方法相同的方法进行评价。
将评价结果一并示于表2～表5。
从表2～表5可知，实施例b1～b23的透明化妆材料是虾青素的稳定性优异、亲肤性良好、可获得良好的保湿感、且抑制干燥时的发粘感的透明化妆材料。
可知实施例b1的透明化妆材料虽然含有(a)～(d)的成分，但与不含有(e)的成分的比较例b1的透明化妆材料相比，由于(e)成分的添加效果，抑制了干燥时的发粘感。
可知虽然比较例b5的透明化妆材料与实施例b1～b23相同地含有(a)～(e)的成分，但(d)的成分即甘油过多，因此即使含有(e)的成分，也无法抑制干燥时的发粘感。
对实施例b1、实施例b9、实施例b10及实施例b11的透明化妆材料进行比较，可知对于虾青素的稳定化比起抗坏血酸硫酸钠，优选抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸磷酸镁及棕榈酸抗坏血酸磷酸钠。
对实施例b17～实施例b22的透明化妆材料进行比较，可知通过在常温下使用固态peg-32及peg-75，从而使亲肤性优异。
并且，实施例b23的透明化妆材料虽然在(e)的成分即peg-6及peg-32的作用下抑制了干燥时的发粘感，但与实施例b1～实施例b22的透明化妆材料相比残留有油腻感，会感觉到油膜感。
上述表1～表5中记载的各成分的详细内容如下。
·抗坏血酸磷酸镁：nikkochemicalsco.,ltd.
·抗坏血酸磷酸钠：showadenkok.k.
·棕榈酸抗坏血酸磷酸钠：showadenkok.k.
·抗坏血酸硫酸钠：wakopurechemicalindustries,ltd.
·甲基葡糖醇聚醚-10：macbiobride(注册商标)mg-10e、nofcorporation
·甲基葡糖醇聚醚-20：macbiobride(注册商标)mg-20e、nofcorporation
·peg-6：peg#300、nofcorporation
·peg-8：peg#400、nofcorporation
·peg-32：peg#1540、nofcorporation
·peg-75：peg#4000、nofcorporation
〔实施例c1：化妆水〕
以常规方法制备具有下述组合的化妆水(总量为100质量％)。
[以已经叙述的方法制备的虾青素乳化物a2]
〔实施例c2：美容液〕
以常规方法制备具有下述组合的美容液(总量为100质量％)。
[以常规方法制备的虾青素乳化物a2]