专利名称：护发定型洗发剂及使用方法
技术领域：
本发明涉及能洗发，护发，定型的洗发剂的配方。
为了得到三合一洗发剂的配方，人们已进行了无数尝试。所谓三合一洗发剂，就是指用它洗发和冲洗后，不仅起到洗发作用，而且起到护发作用及定型或卷发及保持卷发的作用。
护发作用就是通常所描述的洗发后头发柔软，光滑，粘感更小，易于梳理，硬感或粗糙感更小，去除静电或“头发飞舞”以及易于料理。
头发定型作用，即保持或固定发型，或卷发及保持卷发，这可通过两种方法完成。第一，使头发进行永久的化学改变以获得某种理想发型。第二，一般是用洗发剂洗发和/或用护发剂之后，向头发上施加第三种成份以暂时改变发型。构成这些暂时定型头发的成份的材料通常为树脂、树胶等，并常常以摩丝，凝胶、洗剂或者雾剂的形式用于事先洗过和/或护理过的头发上，弄干这样处理过的头发就会使树脂或树胶材料定型的头发处于牢固状态以暂时保持理想发型。
暂时定型剂与永久定型处理的不同是因为后者只在边沿上受随后洗发的影响，而前者在洗发时全部被洗掉，因此为维持发型，需要每次洗发后重新施用暂时定型剂。
一类暂时定型剂通常是含有一种非水溶剂和一种可溶的刚性聚合物的粘性聚合物，此刚性聚合物的玻璃化温度高于进行定型时达到的温度，即吹风干燥时的温度。美国专利3743715，4165367，4223039中记载这些聚合物例子。
在此以前用作暂时定型的其它聚合物是含有多达四种或更多种单体的多组分聚合物。美国专利3222329，3577517，4012501，4272511记载了这些定型聚合物的典型例子。
具有多重玻璃转化温度的嵌段共聚物也被用作定型剂，美国专利3907984，4030512，4283384中描述了这种共聚物作为定型剂的例子。
美国专利5104642中描述了用作头发定型剂配方的聚合物，其含有第一种可聚合的亲水性单体高达50%和其它的为第二种可聚合的亲水性单体，所得聚合物的分子量为5000-1000000，玻璃化温度Tg高于20℃，溶解参数d为8.5-12.0。1991年10月17日出版的国际申请No.PCT/US91/02170报道了用于洗发剂配方中的这种类型的聚合物。
加拿大专利No.2033626中描述了一种能起卷发作用的保持卷发的洗发剂配方，该配方至少含有一种阴离子表面活性剂，一种成膜聚合物(例如聚合物JR，GAFQUAT755，MERQUAT550，脱乙酰壳多糖或其衍生物，CROQUATS，LAMEQUATL或氯化甲基乙烯基咪唑翁盐/乙烯基吡咯烷酮共聚物)以及大量柠檬酸以增强成膜聚合物的作用。但该专利未披露洗发剂配方具有的护发性质。
这些所谓的定型洗发剂的一个主要缺点是要求在洗发剂配方中含有非水溶剂，以溶解通常不溶于水的聚合物，这种非水溶剂常常是挥发性的有机化合物。加入非水溶剂增加了洗发剂配方的总体费用并造成了潜在环境公害。它也影响了体系的稳定性，因为如果非水溶剂的量降到溶解聚合物的需要量以下，聚合物将从洗发剂混合物中沉淀出来。
更具体讲，在此以前使用的定型洗发剂多半没有护发作用，除非加入第三组分(除洗涤剂和定型聚合物以外)。向复合的典型定型洗发剂中加入第三种化学试剂以获得护发作用会进一步增加费用和制造最终组合物的困难。
最近发现了一类适于工业生产的护发剂是所说的阳离子聚合物，即季铵化的纤维素衍生物，季铵化的爪耳胶，如一些卤化二烷基二烯丙基铵与丙烯酰胺、丙烯酸等的共聚物之类的季铵聚合物。例如美国专利3996146中描述了一种透明盐衍生的聚合物，一种或多种阴离子表面活性剂，至少一种两性洗洗剂和足够的酸以使配方的pH在4.0-6.7之间。该专利中未披露所述洗发剂具有保持发型的作用。
阳离子聚合物带有很高正电荷，这些正电荷使通常含离子活性剂的洗发剂出现问题，因为阳离子聚合物有与阴离子洗涤剂形成复合物的趋势，因此难于稳定。
本发明的目的是提供一种护发和定型洗发剂的配方，它具有高度的护发作用，在洗发及冲洗后，使头部定型，而不会出现上述缺点。
上述和其它目的可通过本发明实现。涉及以水乳液或悬浮液形式使用的护发定型洗发剂的一个具体实施方案包括a.至少一种护发作用有效量的阳离子聚合物，其具有护发作用且电荷密度高于200;
b.至少一种相对长链的非芳香族阴离子表面活性剂;
c.至少一种芳香族或短链脂肪族阴离子表面活性剂;
d.其它的是水。
本发明另一具体实施方案涉及除上述护发定型洗发剂成分外，还含有一种稳动乳液或悬浮液的分散剂。
本发明第三个具体实施方案涉及用单一组合物洗发、护发、定型的方法，其是用如上所述组合物(配方)洗发。
基于上述发现，本发明预期上述阳离子型聚合物能同时起到护发剂和定型剂的作用，条件是洗发剂配方中含有两类独立并且十分精细的阴离子表面活性剂，以及阳离子聚合物的电荷密度约高于200。
阳离子型聚合物的电荷密度由通式阳离子的分子量/正电荷数给出。由此定义，比值越小表示电荷密度越高。这样阳离子聚合物的“电荷密度”是代表一特定阳离子聚合物上正电荷数目的数值。确定阳离子的分子量的阳离子聚合物上的正电荷数越多，该聚合物的“电荷密度”将越高。但是，上式比值计量的电荷密度与相对于阳离子分子量的正电荷数成反比，因此正电荷数越多，电荷密度越高，上式比值小。例如由上式比值给出电荷密度为150的阳离子聚合物比测量“电荷密度为200的聚合物具有“较大”的电荷密度(即每单位阳离子分子量的正电荷数较大)。
具有护发性质且电荷密度高于200的任何阳离子聚合物都可用于本发明中，尽管更可取的电荷密度为高于130左右。所属技术领域的专业人员会理解到，任何具有护发作用的阳离子聚合物都可以被精心地制成电荷密度高于约130的聚合物，这些聚合物可应用在本发明中，这种典型的阳离子聚合物是二烷基二烯丙基铵盐(象卤化物)的均聚物或共聚物，例如氯化二甲基二烯丙基铵均聚物，含氯化二甲基二烯丙基铵单体至少60%的氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酰胺共聚物，含氯化二甲基二烯丙基铵单体至少90%的氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酸共聚物，含乙烯基咪唑和聚乙烯亚胺至少50%的乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物，当前较好的阳离子聚合物是Merquat100[氯化二烯丙基二甲基铵聚合物(电荷密度为126)]和Luviquat905[95%的乙烯基咪唑/5%的乙烯基吡咯烷酮共聚物(电荷密度为116)]。
本发明的一些具体应用要求洗发剂配方中含有少量至少一种含碳水化合物的阳离子聚合物，象阳离子瓜耳胶和四元含氮纤维素醚。例如AmercholAS生产和销售的聚合物JR或聚合物LR，Na-tionalStarch生产和销售的UCARE聚合物，CELQUATSC-240等。含碳水化合物的阳离子聚合物起到稳定体系的作用，使大量附加的高电荷阳离子聚合物能够稳定存在于体系中，因此增强定型和护发的效果。
洗发剂混合物中阳离子聚合物的含量应为约0.1%-约5%，最好是大约0.25%-2.5%。
用于本发明洗发剂中的第一类阴离子表面活性剂包括用于普通洗发剂配方中任何熟知的高发泡性、高去污力、相对长链的非芳香族阴离子表面活性剂，象烷基硫酸盐。烷基醚硫酸盐，α-链烯基磺酸盐，链烷基磺酸盐，每分子含有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元的乙氧基或丙氧基烷基醚硫酸盐，其中的烷基含有10-18个碳原子并且可以是不饱和的，以及硫代琥珀酸盐及其混合物。相对长链意味着烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐中的烷基碳链长度最小为10个碳原子或者烷基磺酸盐中烷基碳链的长度最小为12个碳原子。和美国专利5016613和4997641中公开的任何一种阴离子洗涤剂，其全部内容在此作为参考，这些阳离子洗涤剂都可用于本发明的洗发剂配方中，其中烷基的最小碳链长度必须与前述的相同。其它合适的阴离子洗涤剂参见McCutcheon所著的DetergeutsandEmulsi-fiers，NorthAmertcaned.著1984年出版，这本书在此作为参考资料。
本发明洗发剂配方中非芳香族阴离子表面活性剂的含量大约为3%-30%，大约10%-20%更好。
非芳香族阴离子表面活性剂的主要作用当然是提供必要的去污能力以清洗头发和头皮。它也具有分散阳-阴离子复合物和提高定型效果的作用。一般情况下，当其它组分不变时，应用α-链烯基磺酸盐可获得最佳定型效果，其次是十二烷基硫酸盐，十二烷基醚硫酸盐和癸基醚硫酸盐效果最差。
用于本发明洗发剂中的第二类阴离子表面活性剂是芳香族或者短链脂肪族阴离子表面活性剂。短链意味着烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐的链长不超过8个碳原子，烷基磺酸盐的链长不超过10个碳原子。芳香族或短链脂肪族阴离子表面活性剂的存在是有效地完成阳离子聚合物在头发上粘附所必需的。同时不希望受到本发明混合物的作用机制的任何理论束缚，很显然芳香族阴离子表面活性剂与阳离子聚合物结构形成独特的阴/阳离子复合物，这种复合物强烈地粘附在头部纤维上，并增加经护发作用和定型作用。
另外，认为只有象甲苯磺酸钠这样的短链芳香族阴离子表面活性剂是有用的，而象十二烷基苯磺酸钠这样的长链同系物不具备第二类阴离子表面活性剂的作用，并且象己基硫酸钠之类短链烷基硫酸钠有效，而象癸烷基-2-硫酸钠之类相关组成作为第二类阴离子表面活性剂是无效的，其原因是较长链阴离子表面活性剂使阳/阴离子复合物过度增塑，因此抑制了定型作用，而较短链的阳离子表面活性剂以某种意想不到的方式使高电荷密度的阳离子聚合物在第一类阴离子洗涤剂的存在下产生一层粘膜。
合适的芳香族阴离子表面活性剂包括异丙苯磺酸盐，二甲苯磺酸盐，苯磺酸盐，甲苯磺酸盐，1，3-苯二磺酸二钠盐，1，2-苯二磺酸二钠盐，而不包括十二烷基苯磺酸盐。合适的短链脂肪族组分包括己基硫酸盐，辛基硫酸盐，辛基磺酸盐，癸基磺酸盐，不包括癸烷基-2-硫酸盐。上述合适的芳香族和脂肪族第二类阴离子表面活性剂的混合物也有效。
本发明洗发剂配方中芳香族阴离子表面活性剂的含量约为0.1-10%，约1-5%更好。
本发明的几个具体应用要求洗发剂配方中含有一种或多种两性表面活性剂，这些表面活性剂有助于洗发剂配方中各种组分混合时的溶解，例如两性丙酸，柯卡酰胺基丙基内铵盐，椰子内铵盐，十二烷基亚胺基二丙酸椰子内酰胺钠盐，十二烷基二甲胺氧化物，辛基二甲胺氧化物，十八烷基二甲胺氧化物，柯卡酰胺基丙基胺，椰子两性二丙酸，cocamidopropylhydroxysultaine。
虽然本发明洗发剂配方在大多数应用中提供了足够高的护发活性，但有些场合需要特别的护发作用，例如，在头发被毁坏，染色过度，脱色，永久弯曲或化学松弛或化学缰直等情况下。对这些类型的应用，需要在本发明配方中加入少量常用的水不溶性护发剂，扩大阳离子聚合物的作用。
然而，所属技术领域的技术人员可以理解在这些特殊情况下所需要的这种不溶于水的护发剂的量低于商业用护发洗发剂中的量，就能获得同样的护发效果。
用于本发明护发洗发剂中适当的不溶于水的护发剂包括硅氧烷，连同聚二甲基硅氧烷(CTFA命名二甲基聚硅氧烷)，不挥发性硅氧烷流体更好，氨基硅氧烷，聚亚烷基和其氧化衍生物，石腊，凡士林，微晶蜡，18-36个碳原子的(混合的)脂肪酸和三酸甘油酯及其混合物。
应用于本发明配方中水不溶性护发剂的量低于大约5%，最好低于大约0.1%。
利用某种分散剂来稳定包含本发明洗发剂配方的乳状液或悬浮体也是可取的。合适的分散剂包括饱和的长链脂肪族伯醇或其衍生物，链中碳原子数平均在24-45之间;象酯，酸或酰胺这些至少含有18个碳原子的酰化了的长链化合物，例如含有18-36个碳原子的(混合)脂肪酸及三酸甘油酯(CTFA命名“18-36个碳的酸甘油三酯”，可用的有Croda)公司生产的“SyncrowaxHGL-C”)，蜂蜡等，交联的阴离子合成聚合物，象聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸聚合物，或者象聚乙烯基酸盐或聚苯乙烯磺酸盐之类的聚磺酸盐等等;象羟乙基纤维素或甲基纤维素之类的多糖或其季铵化衍生物，瓜耳胶，黄原胶或象聚合物JR或阳离子瓜耳胶之类的前述物质的季胺化衍生物;以及烷基中含有约10-18个碳原子的烷基二甲胺氧化物。
为使洗发剂乳液或悬浮体呈珠母般的光泽，最好选择应用分散剂。
将不同需要的组分溶解和/或悬浮于水介质中，以制备本发明的混合物。这种介质可含有各种不干扰已有技术中洗发剂配方的成份或配料，但在此将特别提到其中几种，因为他们是本发明配方中的特别理想的组分，并以一种有效的方式发挥出其理想的性能。高级脂肪链烷醇酰胺长期作为发泡剂和泡沫稳定剂而著称。这种化合物常常含有12-16个碳原子的酰基，此酰基与低级(1-3个碳原子)单或双链烷醇胺发生反应。在本配方中，我们认为最好的链烷醇酰胺是十二烷基单乙醇酰胺和椰子二乙醇酰胺。然而，象甜菜碱及其相关物之类的其它已知泡沫稳定剂和起泡剂也可全部或部分应用其中。各种胶和其它增稠剂也被应用于洗发剂配方中，但已发现其中的羟乙基纤维素是目前本发明配方中最好的。可从Aqualon公司中买到商标为NATROSOL的此种增稠剂。例如NA-TROSOL250HHR和NATROSOL330CS，最好是应用前者含量为后者2-5倍的混合物。象羟丙基甲基纤维素，甲基纤维素，改性淀粉和瓜耳胶等其它合适的树胶和增稠剂也可以应用。当聚乙烯用作护发剂时，本配方中另一重要成分是矿物油。矿物油用来增溶聚乙烯和促进聚乙烯的分散，如果聚乙烯在混合物中不能良好地分散，将不具有护发作用并趋于沉淀。
可用于本配方中的其它成分包括具有珠光性的乙二醇单硬脂酸酯，乙二醇双硬脂酸酯及丙二醇双硬脂酸酯;象丙二醇和氯化钠之类粘度调节剂;象柠檬酸和柠檬酸盐之类的pH调节剂;象EDTA之类的螯合剂;象丙二醇之类的防冻剂;象乙醇和异丙醇之类的溶剂;象GermabeuⅡ(Suttou实验室)之类的防腐剂和挤氧化剂;象吡啶硫酮锌和ClimbaxoleTM(见美国专利4867971)之类的去头屑剂;以及色料和香料。被用作介质的水可以以液体制剂，也可以凝胶、糊剂，乳剂的形式存在，其中用的水最好经过滤，照射及脱除离子使水的硬度基本上为零，虽然最好保持水的硬度低于50ppm的碳酸钙，但也可以用自来水。其它硬度高达200ppm的自来水有时也应用，但通常应避免使用。
用本发明洗发剂洗发冲洗后，会发现头发得到高度护理且易料理，即头发湿时易梳理且头发被护理后有包膜感。
头发洗后做成理想的发型，在室温条件下凉干或热风吹干后，头发被充分定型，强度增加，卷发卷曲持久。
除非其它注明，这里的所有组分的含量均基于这些组分存在的组合物的重量百分数表示。
用下列非限定性举例来说明本发明，其中的步骤用于制备此处描述的洗发剂配方。
实施例1
把去离子水加到主混合容器中，边搅拌边慢慢将羟乙基纤维素(HEC)洒到容器中，随后加入阴离子聚合物。开始加热并继续搅拌，直至完全溶解得到透明凝胶。
在搅拌的同时，依次加入甜菜碱，异丙苯基磺酸钠(SCS)，磷酸钠。加入聚合物JR，加热混合物至85℃，在此温度下边搅边加入十二烷硫酸铵。把所有油相组分加到另一个容器中，并将其混合物加热到85℃。
搅拌下，把油相加到主混合容器中，注意不要形成泡沫。
停止加热，至少继续搅拌15分钟。当混合物冷却至52℃以后，加入香料。冷却到39℃时加入GermabenⅡ和色料，得到最后的混合物。
表1中列出的配方被定型或发型保持(硬度)的效果。硬度试验仅是定型的一个方面，但除最好的护理配方之外，所有这些配方的硬度试验是很有用的。
将长头发冲洗完后，用拇指和食指捏紧头发从发根向发梢移动，挤掉头发上过量的水。头发过夜凉干，其硬度当作一套标准，其中将正常洗过的头发的硬度定为0。头发是松散和蓬松的;将把每根头发与相邻头发粘结在一起形成的发棒的硬度定为5。中间数值随头发纤维之间粘结的程度不同而变化。
表 I<
>＊Merquat 100＊＝氯化二烯丙基二甲基铵盐均聚物。
1标度无保持＝0 最大保持＝5
实施例2按照例1的步骤得到列于表2的配方，测试了这些配方对头发的定型或发型保持(硬度)性能。
表
<p>实施例3按例1的步骤制得列在表Ⅲ中的配方。测定了这些配方对头发的定型和发型保持硬度性能。因受过特殊训练的评估人员对表Ⅲ的配方进行了梳理(调理)测试。梳理结果中的最高分10是用分离的洗发剂和护发素所得到的结果。最低分0是仅用10%的sodiumlaureth-2-sulfate洗发剂所得到的结果。(表Ⅲ中的Merguat50/50是50%的氯化二甲基二烯丙基铵盐和50%丙烯酸的共聚物;Merguat80/20是80%的氯化二甲基二烯丙基铵盐和20%的丙烯酰胺的共聚物;Luviquat905是含乙烯基咪唑至少50%的乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物)
实施例4按例1的步骤制得表Ⅳ中列出的配方。测试这些配方对头发的调理和定型效果。结果列入表Ⅳ中。
实施例5象例1那样，用不同量的Merquat100对下表列出的配方进行试验，通过在0-5范围内测定头发的硬度，评价其定型效果。
表 Ⅴ
*%Merquat 100 定型效果评价1.050.650.430.21---0
权利要求
1.以水的乳状液或悬浮体形式存在的护发定型洗发剂，其中包含a.至少一种具有护发作用且其电荷密度约高于200的阳离子聚合物，其含量约为0.1-5%；b.第一类相对长链的非芳香族阴离子表面活性剂，含量约3-30%，其中非芳香族表面活性剂从下列一组试剂中选出烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，a-烯烃磺酸盐，烷基磺酸盐，每个分子中含1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单位的乙氧基或丙氧基烷基醚硫酸盐，上述硫酸盐中的烷基含10-18个碳原子，其中烷基可以是不饱和的，也可以是硫酸盐的混合物，上述磺酸盐中的烷基含12-18个碳原子，其中烷基可以是不饱和的，也可以是磺酸盐的混合物；c.至少一种芳香族或短链脂肪族阴离子表面活性剂，其含量约为0.1-10%，其中的短链脂肪阴离子表面活性剂以下批中选出烷基链中碳原子数少于8的烷基芳香族磺酸盐，或者短链脂肪族硫酸盐或烷基中不超过8个碳原子的乙氧基硫酸盐，或者不含乙氧基且烷基中不超过10个碳原子的烷基磺酸盐以及它们的混合物；d.剩余的是水。
2.权利要求1中的护发定型洗发剂，其中所述阳离子聚合物电荷密度高于约130。
3.权利要求1中的护发定型洗发剂，其中还含有一种具有稳定乳液或悬浮体的分散剂。
4.权利要求3中的护发定型洗发剂，其中还含有一种水不溶的护发剂，其含量大约小于5%。
5.权利要求4中的护发定型洗发剂，其中水不溶性护发剂从下组物质中选出硅氧烷，氨基硅氧烷，聚亚烷基及其氧化衍生物，矿物油，石腊，凡士林，微晶蜡，C18-36(混合)脂肪酸及其三酸甘油酯及其混合物，长链胺及长链单功能阳离子表面活性剂。
6.权利要求1的护发定型洗发剂，其中还含有洗发剂辅料。
7.权利要求1的护发定型洗发剂，其中所述阳离子聚合物从下组物质中选取二烷基二烯丙基铵均聚物或共聚物，乙烯基咪唑共聚物，乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物或聚乙烯亚胺聚合物。
8.权利要求1的护发定型洗发剂，其中所述阳离子聚合物的含量约为0.1%-5%。
9.权利要求1的护发定型洗发剂，其中所述阳离子聚合物的含量约为0.25%-2.5%。
10.权利要求1的护发定型洗发剂，其中所述阳离子聚合物的含量约为10%-20%。
11.权利要求1的护发定型洗发剂，其中烷基芳香族磺酸盐阴离子表面活性剂从下组物质中选取，异丙基苯磺酸盐，二甲苯碳酸盐，苯磺酸盐，甲苯磺酸盐，1，2-苯二磺酸二钠盐，1，3-二苯二磺酸二钠盐或其混合物。
12.权利要求1的护发定型洗发剂，其中芳香族表面活性剂的含量约为1%-5%。
13.权利要求3的护发定型洗发剂，其中分散剂是长链饱和的脂肪伯醇或其衍生物，该长链中含有24-45个碳原子。
14.权利要求3的护发定型洗发剂，其中的分散剂是长链酯化了的化合物，可以下列化合物中选取至少含有18个碳原子的酯，酸或酰胺，包括C18-36(混合)脂脂酸及其三酸甘油酯，蜂蜡及其混合物。
15.权利要求3的护发定型洗发剂，其中分散剂是交联的合成阴离子聚合物。
16.权利要求3的护发定型洗发剂，其中的分散剂是多糖或其季铵化衍生物。
17.权利要求3的护发定型洗发剂，其中分散剂的作用是使乳液或悬浮体呈珠母般光泽。
18.单一配方洗发剂洗发、护发、定型的方法，其中包括用权利要求1配方制成的洗发剂洗发。
19.权利要求18的方法，其中包括用洗发剂洗发后用水冲洗头发。
20.权利要求19的方法，其中把头发冲洗后干燥成理想发型然后使其定型。
21.权利要求1的护发定型洗发剂，其中第二种水不溶性护发剂从下组化合物中选取硅氧烷，氨基硅氧烷，聚亚烷及其氧化衍生物，石腊，凡士林，微晶腊，C18-36脂肪酸和三酸甘油酯及混合物。
22.权利要求1的护发定型洗发剂，其中的分散剂是一种长链饱和脂肪伯醇或其衍生物，该链平均链长为24-45个碳原子。
23.权利要求1的护发定型洗发剂，其中短链脂肪族硫酸盐从己基硫酸钠和辛基硫酸钠中选取。
24.权利要求1的护发定型洗发剂，其中短链脂肪族表面活性剂从辛基磺酸钠和癸基磺酸钠或其混合物中选取。
全文摘要
以水乳液或水悬浮体形式存在的护发定型洗发剂及处理，其包括(a)至少一种具有护发作用且其电荷密度约高于200的阳离子聚合物护发有效量；(b)至少一种非芳香族阴离子表面活性剂；(c)至少一种芳香族或短链脂肪族阴离子表面活性剂；(d)剩余的是水。另外，本发明的具体实施涉及护发定型洗发剂，其中还含有使乳液或悬浮体稳定的分散剂；及用单一的洗发剂洗发、护发和定型的方法，包括用上述配方的洗发剂洗发。
文档编号A61K8/73GK1086992SQ9311788
公开日1994年5月25日 申请日期1993年9月22日 优先权日1992年9月22日
发明者A·帕特尔, C·R·罗宾斯 申请人:科尔加特·帕尔莫利弗公司