专利名称：清洁剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及清洁剂组合物，更具体地说，本发明涉及起泡能力很好的、可以很容易地从容器中取出并且在使用中给予很好感觉的清洁剂组合物。
市售的人体用的液体清洁剂通常装在塑料瓶子等中，因此，这样产品的商业价值除了取决于作为清洁剂的基本特性(对皮肤和头发的刺激很小、有极好的起泡能力、持续的起泡等)外，还极大地取决于从该瓶子中取出的容易性、使用的结构(texture)和使用后的感觉。
因此，在常规的人体用的液体清洁剂中，试图通过增加表面活性剂的浓度来达到合适的使用稠度，或者通过加入聚合物增稠剂例如纤维素衍生物、羧基乙烯基聚合物等来提高粘度。
但是，表面活性剂的浓度增加带来了一些麻烦，例如，在使用中刺激皮肤或粘液、漂洗困难等。相反，表面活性剂的浓度降低则导致粘度降低。在这种情况下，从瓶子中取出大量的多余的清洁剂，或者在使用中有很不好的感觉，这就使得该产品很不方便。
另一方面，加入增稠剂带来了一些麻烦，例如在某些情况下增稠剂沉淀(取决于表面活性剂或其它添加剂的类型和浓度，或者由于储存或使用过程中的温度变化)，由此使得透明的清洁剂变混浊；表面活性剂的泡沫量发生变化；或者使得使用中的感觉严重变坏。
本发明的一个目的是提供一种具有很好的商业价值的清洁剂组合物，该清洁剂组合物含有已调节浓度的表面活性剂，从而使其不刺激皮肤和粘液，不使用任何的增稠剂而具有合适的稠度，不用担心降低上面讨论的清洁剂的商业价值，并且除了具有作为清洁剂的基本特征(刺激性很小、有极好的起泡能力、持续的起泡等)之外，在使用中显得很方便，在洗涤过程中和洗涤后有很好的感觉。
为了得到具有这些优选性能的清洁剂组合物，本发明人进行了广泛的研究，结果，他们发现通过按照特定的混合比例混合特定的表面活性剂可以令人意想不到地得到具有所需性能的清洁剂组合物，因此完成了本发明。
因此，本发明提供一种含有下述组分(A)、(B)和(C)的清洁剂组合物；(A)一种由下式(1)表示的仲酰胺型N-酰基氨基酸的碱金属盐R1CONH(CH2)nCOOH(1)其中，R1CO代表具有10-16个碳原子的直链酰基；n是整数1或者2；(B)一种高级脂肪酸的碱金属盐；和(C)一种两性表面活性剂；其中(A+B)/C的重量混合比是2.5/1-1/2。
在本发明的清洁剂组合物中所用的组分(A)、(B)和(C)是公知的。人们也知道以混合的形式使用这些组分(在JP-A-5-156282中；在这里所用的“JP-A”的意思是“公开的未审查的日本专利申请”)。
但是，本发明人首次发现，通过从这些公知的清洁剂组分选择特定的组分(A)、(B)和(C)，并且以特定的混合比例混合这样选择的组分，就可以得到所需要的清洁剂组合物。
现在要详细地描述在本发明的清洁剂组合物中所用的组分(A)、(B)和(C)中的每一种和其混合比例。用作组分(A)的仲酰胺型N-酰基氨基酸盐会与自来水所含的钙等反应，于是形成高度润滑的板状结晶。因此，当在清洁剂组合物中含有该板状结晶时，就给予产品在使用中有很好的感觉(用后的滑动性能等)。通过仲酰胺型N-酰基氨基酸盐与钙的反应形成的板状结晶的润滑性能可以通过例如测定在用生理盐水再造的干牛皮(Alloask，Kotai KaseiKogyo K.K.制造)上的板状结晶的静态摩擦系数来确定。具有低于空白值(从再造态到干燥态)的摩擦系数的样品认为是很好的。
在上述的仲酰胺型N-酰基氨基酸盐中，在上述式(1)中R1CO所代表的直链酰基具有10-16个，优选12-14个碳原子。其优选的例子包括癸酰基、月桂酰基和肉豆蔻酰基。具有多于16个碳原子的直链酰基不是优选的，因为在这种情况下损害这样形成的板状结晶的滑动性能。具有少于10个碳原子的直链酰基也不是优选的，因为在这种情况下损害起泡能力。很重要的是上述的仲酰胺型N-酰基氨基酸盐具有其中的N-酰基是由于上述的直链酰基组成的仲酰胺结构。当构成N-酰基的酰基是支链酰基或者该酰胺有叔酰胺结构时，会抑制形成板状结晶或者这样形成的结晶不具有润滑性而是粘性的。因此，在这样情况下，几乎不可能得到任何合乎要求的结构(texture)。其中n是2的式(1)的仲酰胺型N-酰基氨基酸的钠盐具有很高的克拉夫特点，并且在水中的溶解度很低，这就使得其不怎么适合作液体清洁剂。
可以使用这些仲酰胺型N-酰基氨基酸盐中的一种或者其两种或多种的混合物。不总是需要以仲酰胺型N-酰基氨基酸盐的形式加入。即可以分别地加入仲酰胺型N-酰基氨基酸和碱，从而在配方体系中形成仲酰胺型N-酰基氨基酸盐。
作为在本发明中用作组分(B)的高级脂肪酸的碱金属盐，可以使用优选具有8-22个，更优选12-18个碳原子的脂肪酸盐。其优选的例子包括单脂肪酸(例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、油酸等)的盐和混合脂肪酸(例如，椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等)的盐。
使用不是碱金属盐的金属盐是不合适的，因为其溶解度很低。另一方面，使用不是金属盐的碱盐(例如，三乙醇胺盐等)带来了某些缺点，例如在生产过程中长时间的加热产物逐渐变黄；随着储存时间的推移其变黄大大地损害了产品的商业价值；使用中的感觉也变坏等。因此，需要使用碱金属脂肪酸盐作为高级脂肪酸盐，特别优选的是使用其钠、钾或锂盐。
可以使用这些高级脂肪酸的碱金属盐中的一种或者其两种或多种的混合物。并不总是需要以脂肪酸盐的形式加入，即可以分别地加入脂肪酸和碱，从而在配方体系中形成脂肪酸盐。
作为在本发明中用作组分(C)的两性表面活性剂，优选使用由下式(2)所表示的甜菜碱表面活性剂 其中，R2代表具有9-22个碳原子的直链或者支链烷基或链烯基；R3和R4相同或者不同，分别代表具有1-4个碳原子的直链或者支链烷基或羟烷基或者-(CH2CH2O)cH(其中c是数1-3)；A代表-CH2CH(OH)CH3SO3、-(CH2)dSO3或者-(CH2)eCOO(其中d是整数2-5，e是整数1-3)；a是0或1，b是整数1-4。
在上式(2)中由R2代表的具有9-22个碳原子的烷基或链烯基的例子包括月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基等，和椰子油烷基、棕榈油烷基、牛脂烷基等。在这些基团当中，优选的是具有9-18个碳原子的烷基，更优选的是月桂基、肉豆蔻基、硬脂基、和椰子油烷基。
在上式(2)中由R3和R4代表的具有1-4个碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、羟乙基等。特别优选的是R3和R4都是甲基。
优选的A的例子包括-CH2CH(OH)CH3SO3、-CH2COO和-(CH2)3COO。
组分(C)的优选的例子包括甜菜碱椰子油-烷基二甲基氨基乙酸盐、甜菜碱椰子油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸盐、甜菜碱硬脂基二羟乙基氨基乙酸盐、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱等。特别优选的是使用羟基磺基甜菜碱表面活性剂作为组分(C)，因为可以由此明显地形成本发明的清洁剂组合物的所需要的特性。可以使用这些两性表面活性剂中的一种或者其两种或多种的混合物作为组分(C)。
特别优选的组分(A)、(B)和(C)的组合包括月桂酰基-β-丙氨酸钾盐作为(A)，月桂酸钾作为(B)，月桂基羟基磺基甜菜碱作为(C)。
根据本发明，通过以特定的组合物比例，使用上面定义的组分(A)、(B)和(C)可以得到具有目的特性的清洁剂组合物。
这就是说，本发明的清洁剂组合物的特征在于含有混合比(重)[(A+B)/C]为2.5/1-1/2，优选2/1-1/2的组分(A)、(B)和(C)。如上所述，在配方体系中，可以以仲酰胺型N-酰基氨基酸或者高级脂肪酸与碱一起的形式加入组分(A)和(B)从而形成仲酰胺型N-酰基氨基酸盐或者高级脂肪酸盐。在这种情况下，按每种盐的重量计来计算上述的混合比。
组分(A)、(B)和(C)的含量不受特别的限制，而在清洁剂组合物中所通常使用的范围之内选择。以总的清洁剂组合物计，这些组分各自的用量优选在0.1-5％(重)，更优选在0.5-4％(重)。通过调整组分(A)、(B)和(C)的总含量到0.5-15％(重)可以得到具有特别合适性能的清洁剂组合物。
在本发明中，从2.5到0.5调节(A+B)/C的比例，于是首次成功地得到了一种清洁剂组合物，该清洁剂组合物含有已调节浓度的表面活性剂，从而使得对皮肤或粘液没有刺激，给予清洁剂组合物合适的粘度，同时基本上不用增稠剂，并且该清洁剂组合物除了具有作为清洁剂的基本特征(例如，刺激很小、极好的起泡能力，持续发泡等)之外，在使用中显得很方便，并且在洗涤过程和洗涤之后有很好的感觉。
此处所用的术语“基本上不用增稠剂”不意味着“完全不含有增稠的组分”。即，不能由此拒绝以没有不合乎要求的影响表现出来的这样一个量使用增稠剂。更具体地说，以不大于2％(重)的量使用增稠组分没有排除在“基本上不用”的范围外。更优选的是使用不大于1.0％(重)的增稠组分。
在本发明中，特别优选的是混合使用组分(A)、(B)和(C)，从而得到一种粘度为300-3,000cps的清洁剂组合物，因为这样可以得到具有特别合适的性能的清洁剂组合物。
本发明的清洁剂组合物可以任意地含有其它的表面活性剂，例如阴离子表面活性剂(例如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、烷基苯基磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基-N-甲基氨基乙磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、烷基醚乙酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐等)，和非离子表面活性剂(例如，脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基醚、糖酯、糖醚、糖酰胺等)，只要不由此损害本发明的效果。
此外，本发明的清洁剂组合物可以任意地含有在清洁剂中常用的其它组分，只要不由此损害本发明的效果。这样的添加剂的例子包括润湿剂(例如，丙二醇、山梨糖醇、甘油等)、粘度调节剂(例如羧基乙烯基聚合物、甲基纤维素、乙醇、聚氧乙二醇二硬脂酸酯等)、珠光剂、香料、着色物质(即染料)、UV线吸收剂、抗氧化剂、杀菌剂、抗炎剂、防腐剂等。
可以用常规的方法生产本发明的清洁剂组合物。其通常是装在塑料瓶子等中的液体产品形式。其特别适合用作面部清洁剂、身体清洁剂或者香波。
实施例为了更详细的说明本发明，而不是限制本发明，将给出下面的实施例。
实施例1
制备下面的表1所列出的清洁剂组合物，并且按照下面所述的方法和评价标准评价发泡性能、粘度和从瓶子中取出的容易性。结果列于表1。
(测定发泡性能)每一种清洁剂组合物用水稀释到20倍。把这样得到的100ml溶液倒入1,000ml校准过的量筒中。然后把搅动叶片放到该溶液中。搅拌30秒后，测定由此形成的泡沫的体积(ml)，以此来评价发泡能力。搅动叶片的旋转速度是1,000rpm，每5秒钟反转一次。
评价标准○泡沫体积≥200ml△泡沫体积＜200ml(测定粘度)用Brookfield型粘度计，使用3号转片在30rpm下搅拌后测定粘度。
(评价从瓶子中取出的容易性)把装有内塞(孔径2mm)的装有每一种清洁剂组合物的聚乙烯瓶子侧向放置并握住。于是，按照下面的评价标准评价清洁剂组合物从瓶子中取出的容易性。
○轻轻地握住就可以取出所需量的产品。
△产品不粘，侧向放置时就流出，因此是不方便的。
×不能取出产品，要紧紧地握住才能取出，因此是不方便的。
由5位先生和5位女士的专门小组来评价从瓶子中取出的容易性。几乎所有的专门小组的人的评价都一致。
表1(以重量％表示)组分 (1)(2)(3)(4)(5)(6)(A)月桂酰2.44.81.20.60.11.2基-β-丙氨酸钾(B)月桂酸2.61.31.91.32.13.8钾(B)肉豆蔻2.51.31.91.31.1-酸钾(C)月桂酰 3.03.04.5.06.04.0基羟基磺基甜菜碱纯化水平衡量 - - - - -(A+B)/C2.52.51.3 0.60.61.3发泡能力○ ○○○ ○ ○粘度 2000 5001000 1300 4001500(CPS)取出的容○ ○○○ ○ ○易性比较例为了作比较，使用实施例1所用的同样的组分，只是使用不同的混合比(即不包括本发明调节的范围)来制备表2所列的清洁剂组合物。按实施例1所述的同样的方法评价这样得到的清洁剂组合物的性能。结果列于下面的表2。
表2(以重量％表示)组分 (7)(8)(9)(10)(11)(A)月桂酰基4.84.84.80.33.0-β-丙氨酸钾(B)月桂酸钾3.81.32.62.90.0(B)肉豆蔻酸3.71.32.50.00.0钾(C)月桂酰基0.00.53.55.03.0羟基磺基甜菜碱纯化水 平衡量- - - -(A+B)/C ∞ 14.8 2.8 0.41.0发泡能力○-△ △○△△粘度1601705000 200 180从瓶中取出 △ △△△△的容易性○-△意思是在○和△的当中实施例2按实施例1所述的同样的方法来制备表3所列的面部液体清洁剂组合物，并且测定和评价其性能。结果列于下面的表3。
在该实施例中，月桂酰基-β-丙氨酸(即仲酰胺型N-酰基氨基酸)和月桂酸和肉豆蔻酸(即脂肪酸)分别作为组分(A)和组分(B)同时与加入的氢氧化钾一起加入其中，在配方体系中形成其钾盐。
用常规的方法，通过制备5％的水溶液并且用pH计(DELTA345；METTLER制造)测量pH值来测定每一种样品的pH值。结果列于下面的表3。
表3(以重量％表示)组 分 (12)(13)(14)羟乙基纤维素羟丙0.050.050.05基三甲基氯化铵醚48％氢氧化钾2.502.502.50月桂酰基-β-丙氨1.003.803.80酸月桂酸 2.001.001.00肉豆蔻酸2.001.001.00月桂基羟基磺基甜3.303.304.00菜碱聚氧乙烯脱水山梨1.501.501.50糖醇三硬脂酸酯(160E.O.)86％甘 10.0010.00油山梨糖醇 10.00乙二醇二硬脂酸酯2.00 2.002.00二丁基羟基甲苯 0.10 0.10二磷酸羟基乙烷 0.10对羟基苯甲酸乙酯0.20 0.20对羟基苯甲酸丙酯0.10 0.100.1055％乙醇7.00 7.007.00香料0.07 0.100.15纯化水 平衡量- -pH 8.82 7.958.91发泡能力 ○ ○ ○粘度(CPS) 500 700 1300从瓶中取出的容易 ○ ○ ○性在实施例2中，对于外观，这些面部清洁剂的每一种都没有分离和变黄。仅通过轻轻的握住含有该样品的瓶子就可以很容易的取出所需量的样品。当实际用于清洗面部时，它的起泡能力和持续发泡的能力都很好，并且在使用中的感觉很好，在使用过程中和使用后都没有任何的嘎嘎声或者粘稠的感觉。
因此，本发明提供一种特别适合作液体人体清洁剂的清洁剂组合物，该清洁剂组合物含有已调节浓度的表面活性剂，从而对皮肤或粘液没有刺激，不使用任何的增稠剂就可以使清洁剂有合适的稠度，该清洁剂组合物除了有清洁剂的基本特性(刺激性小、起泡能力很好、持续发泡等)外，在使用中很方便，在清洗过程中和清洗之后有很好的感觉。因此，本发明在实际中是很有用的。
虽然已经详细地并参考具体的实施例对本发明作了介绍，但是很显然，本领域的熟练的技术人员可以在没有离开本发明的精神和范围内进行各种变化和改进。
权利要求
1.一种含有下列组分(A)、(B)和(C)的清洁剂组合物(A)一种由下式(1)表示的仲酰胺型N-酰基氨基酸的碱金属盐R1CONH(CH2)nCOOH(1)其中，R1CO代表具有10-16个碳原子的直链酰基；n是整数1或者2；(B)一种高级脂肪酸的碱金属盐；和(C)一种两性表面活性剂；其中(A+B)/C的重量混合比是2.5/1-1/2。
2.根据权利要求1的清洁剂组合物，其中所说的组分(A)、(B)和(C)的含量分别为清洁剂组合物重量的0.1-5％。
3.根据权利要求1的清洁剂组合物，其中所说的组分(A)、(B)和(C)的总含量为清洁剂组合物重量的0.5-15％。
4.根据权利要求1的清洁剂组合物，其中清洁剂组合物的粘度为300-3,000cps。
5.根据权利要求1的清洁剂组合物，其中所说的组分(C)是羟基磺基甜菜碱。
6.根据权利要求1的清洁剂组合物，它基本上没有任何的增稠组分。
7.根据权利要求1的清洁剂组合物，其含有0.1-2.0％(重)的增稠组分。
全文摘要
本发明提供一种清洁剂组合物，它没有任何增稠剂的，含有不刺激皮肤或粘液浓度的表面活性剂，可以给予清洁剂合适的稠度，呈现出很好的起泡性能，在使用中可以很容易的从容器中取出，并且使用中有很好的感觉。该清洁剂组合物含有在说明书中所定义的组分(A)、(B)和(C)。
文档编号A61K8/40GK1149619SQ9611323
公开日1997年5月14日 申请日期1996年9月4日 优先权日1995年9月4日
发明者梅本勋, 梶原泰 申请人:花王株式会社