具有一定刷线性质的角质纤维涂敷用组合物的制作方法

文档序号:1329845阅读:216来源:国知局
专利名称:具有一定刷线性质的角质纤维涂敷用组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及一种含有增稠剂的化妆品组合物,所述的组合物具有特定的刷线特性。该组合物用于涂敷角质纤维如人体睫毛、眉毛和毛发,或用于假睫毛。
该组合物具体是一种用于角质纤维的化妆产品、用于角质纤维的化妆基质,特别适用于睫毛,其也被称为底涂产品;一种涂敷于化妆上的产品,也被称为顶涂产品;或一种处理角质纤维的化妆产品;或一种用于眉毛的产品。更具体说,该组合物是一种用于睫毛的彩妆产品,被称为睫毛膏。
被称为睫毛膏的用于涂敷睫毛的组合物中,一般含有干浸膏,其主要是由一种或多种蜡组成的经分散的脂肪相,用于在睫毛上成形,并且会包覆在睫毛上,从而或多或少地达到一定浓密化的化妆效果(睫毛化妆品或多或少都会有点稠)。
但增加组合物中干浸膏的含量会造成组合物的稠度增加和固体颗粒分散性差。结果,化妆涂膜呈颗粒状不均匀的外观,并会在睫毛上结块。会令最终的化妆效果缺乏吸引力。
此外,这类组合物无法获得令人满意的睫毛增长效果。
因此需要一种角质纤维特别是睫毛的涂敷用组合物,其可令睫毛达到良好的增长效果,并能在角质纤维上形成光滑、均匀的组合物涂膜。
本发明的目的特别是为满足上述需求,提出一种用于角质纤维特别是睫毛的化妆组合物,其可获得光滑均匀的化妆品涂膜,并可在睫毛上达到增长效果。
发明人意外地发现,通过一种含有增稠剂并具有特定刷线特性的组合物可达到该目的。
本发明的主题是一种角质纤维的涂敷用组合物,其中在化妆品适用的介质中含有至少一种增稠剂,所述组合物的刷线特性值dmax大于或等于12mm。
刷线特性表示的是本发明组合物的这样一种性能其涂敷于角质纤维时,用涂刷形成的刷线具有充分的一致性,并能持型。具体说,涂敷后,这些刷线在其自重条件下不会收缩,不会断裂,且不会破碎。这些刷线在睫毛上形成延长部分,并获得显著的增长效果。
本发明还涉及一种美容护理或角质纤维化妆方法,其中包括在所述角质纤维上涂敷上述的化妆品组合物。
本发明的主题还有上述的化妆品组合物用于在角质纤维上获得光滑和均匀涂膜和/或令角质纤维达到增长效果和/或分散效果的用途。
本发明的主题还有在角质纤维涂敷用化妆品组合物中应用生理适用的含水介质和增稠剂,在角质纤维上获得光滑和均匀涂膜和/或令角质纤维达到增长效果和/或分散效果的用途,所述的组合物的刷线特性值dmax大于或等于12mm。
短语“生理适用的含水介质”是指与角质纤维如人体睫毛、眉毛和毛发相容的无毒含水介质,特别是与眼周区域相容的含水介质。
刷线特性测定室温(25℃)下采用加装有直径为1.2cm不锈钢圆柱型转子的由RHEO公司以名称TA X-T2i销售的结构分析仪测定该组合物的刷线特性,其中利用转子垂直移动插入组合物试样中(组合物填满3.2cm直径的小杯,从表面刮去多余的组合物),并且通过测定作为时间的函数的力的变化(压力或拉力)测出。
方案如下将转子置于在1mm/s的速度下,然后插入组合物中,插入深度为0.2mm。将转子固定1秒钟(相当于松弛时间),然后以10mm/s的速度将其取出。
在驰豫时间期间,该力(压力)大大下降直至其变为零,然后在将转子取出的过程中,该力(拉力)变成负数,接着其又升至0值。
在取出过程中,在组合物表面和转子表面形成组合物的刷线,刷线在断裂之前逐渐增长直至最大值。刷线特性或称dmax(以mm计)相应于刷线断裂前的最大长度,其等于转子在取出过程中的运行距离。
dmax(mm)=取出时间(s)×取出速度(mm/s)取出时间是指转子开始从试样中取出(组合物刷线形成)到刷线断裂之间的时间段。
对同一组合物反复进行3次刷线特性测定。
本发明的组合物的刷线特性dmax大于或等于12mm,特别是12-35mm,更佳为15-32mm。采用涂刷将具有该刷线特性的本发明组合物涂敷于角质纤维特别是睫毛上时,其可在睫毛的延长线上形成组合物刷线。涂敷在睫毛上以后,该刷线可以持型且不会收缩,因此可达到睫毛增长效果。
本发明的组合物具有特定的流变学特性,具体可用粘弹特性进行限定。其也可具有特定的流动特性,如下文所述。
流变学特性测定在购自ThermoRheo的RS75受控流变学测定仪上进行测定,该测定仪上加装有恒温浴和盘型/盘状不锈钢转子,盘的直径为20mm,盘间距(沉积有组合物的底盘—称为定子盘与顶盘—称为转子盘之间的距离)为0.3mm。两盘上加划条纹以限制盘壁的滑动现象。
在25℃±0.5℃下进行测定。
粘弹特性测定本发明的组合物适于表现出粘弹特性。
通常,一种材料在剪切作用下同时具有弹性材料的特征(即能储存能量)和粘性材料的特征(即能分散能量),则被称为具有粘弹性。
更具体说,本发明组合物的粘弹特性可由其相应于施加应力和记录应变间的相位移角的弹性δ(以度计)来表征。该参数具体鉴于出版物“Initiation a la rheologie”《流变学介绍》,G.Couarraze和J.L.Grossiord,第2版,1991,Lavoisier-Tec 1 Doc印刷。
本发明组合物的粘弹特性具体可用大于或等于36°的平稳弹性δp表征,例如为36°-75°,并且更佳为45°-58°。
采用应力谐变进行动力学测定。在这类实验中,剪切应力(记作τ)以及剪切应变(记作γ)的大小较低,以保持在组合物的线形粘弹性范围内(用于测定组合物在静止时的流变学特性的条件)。
线性粘弹性范围一般由以下事实限定材料的响应(即应变)与所施加的力(即应力)成正比。在该范围内,所施加的应力小,材料所受应变并未改变其微观结构。在这些条件下,是在“静止”和非破坏性下对材料进行研究。
组合物经谐波剪切,其中剪切应力ι(t)以脉冲ω沿正弦曲线变化(ω=2πν,ν为施加剪切的频率)。因此,组合物经受应力ι(t)剪切,相应的产生应变γ(t),该应变相应于随刚度系数模量产生微小变化时的微观应变,其中刚度系数模量的微小变化是所受应力的函数。
应力ι(t)或应变γ(t)分别由以下关系式定义ι(t)=ι0cos(ω·t) γ(t)=γ0cos(ω·t-δ)
ι0是应力的最大振幅,γ0是应变的最大振幅。弹性δ是应力和应变的相位移角。
测定在频率为1Hz下进行(ν=1Hz)由此,所测定出的刚度模量G(相应于ι0和γ0的比)和弹性δ(相应于所施加应力和被测应变之间的相位移角)的变化是所施加的应力ι(t)的函数。
在弹性δ变化小于10%(微观应力区域)的应力范围内,具体测定组合物的应变,并且由此测定“平稳”参数δp。
流动性的测定本发明组合物适于具有一定的流变学特性,即,例如剪切速率为10-2-103s-1,剪切速率的变化与所施加应力的变化之比(记作 )不大于7;所述的组合物在该剪切速率内可承受剪切应力而不会碎化。
在平衡情况下对流动形态进行分析由以下步骤组成在某一给定时刻,令试样经瞬间剪切应力ι(剪切力),保持恒定经时间t(选择等待时间,以达到不变形态,t=30s)。同时,监测相应的剪切应变γ和剪切速率 随时间的变化,平衡时进行记录。
第一阶段,平衡时在受控应力方式下测定流动性。
对试样增加所施加的应力,从的0.64Pa的初始应力达到2000Pa的最终应力,应力仅施加一次。
两次应力之间保留一定时间用于获取稳定值,每次应力间的等待时间为30s。
剪切速率从10-4s-1-103s-1,103s-1的最大值时应考虑±150s-1的测定不确定度。
对作为剪切速率 的函数粘度变化η作图,图示分析所得结果。作图显示,第一平稳区域(称为牛顿区域)是由较低的γ.(γ.≤10-3s-1)]]>值取定的,其中粘度保持恒定该区域代表产品在静止时的粘度。
对于较高的剪切速率,10-2s-1≤γ.≤103s-1,]]>粘度下降,产品开始出现流动,形成流体。在该剪切时间间隔内,可观察到两种特性流动均匀时,其中图上或曲线上相应于以下比率的点之间是等距离的Δγ.Δτ≤7]]>或者当流动不均匀时,其中图上或曲线上相应于以下比率的点之间不再是连续的或等距离的Δγ.Δτ>7]]>本发明的组合物适于具有以下流变学特性,其中剪切速率为10-2s-1-103s-1时,剪切速率的变化与所施加应力的变化之比(也称为 )不大于7;所述的组合物可承受剪切应力而不会发生碎化。
由此,具有该特性的组合物表现出连续(即不会碎化)或均匀(即不会形成团块)的流动性。这种组合物在用于角质纤维时,可在所述纤维上形成光滑或均匀的沉积层。
生理适用的含水介质本发明组合物中适用的含水介质是一种水连续相介质,即,水,或水和至少一种与水可混溶的有机溶剂的混合物。
由此,该组合物的含水介质中可含有水和与水可混溶的有机溶剂的混合物,其中与水可混溶的有机溶剂例如是包含1至5个碳原子的低级一元醇,如乙醇或异丙醇,包含2至8个碳原子的二醇,如甘油、丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或一缩二丙二醇,C3-C4酮和C2-C4醛。含水介质(水和可存在或不存在的与水可混溶的有机溶剂)含量可以为组合物总重量的10%(重量)至80%(重量),优选为20%(重量)至70%(重量),更优选为30%(重量)至60%(重量)。
增稠剂本发明组合物中的增稠剂具体可以是可剪切稀化的增稠剂,例如能令所在的组合物具有剪切稀化特性的成分,该特性的特征在于随着对组合物施加的剪切力增加,组合物的粘度降低。
增稠剂适于选自缔合聚合物。
本发明中,“缔合聚合物”是指结构中至少含一个脂肪链和至少一个亲水部分的两亲聚合物。
本发明的缔合聚合物可以是阴离子、阳离子、非离子或两性类型的。
阴离子类缔合聚合物中中值得一提的有含有至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些,更具体是其中亲水单元由烯属不饱和阴离子单体构成,更具体是乙烯基羧酸,最具体是丙烯酸或甲基丙烯酸,或它们的混合物,如下式(I)所示单体的脂肪链烯丙基醚单元CH2=C(R′)CH2OBnR (I)其中R′代表H或CH3,B代表乙烯氧基,n是0,或为1-100的整数,R代表含8-30个碳原子、优选10-24个碳原子、更优选12-18个碳原子的含烃基团,选自烷基,芳烷基,芳基和环烷基。
EP-0216479中描述了这类阴离子缔合聚合物,并且其可经乳液聚合法进行制备。
阴离子缔合聚合物中值得一提的还有包含至少一个不饱和烯属羧酸类亲水单元和至少一个仅为不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯类的疏水单元的阴离子聚合物。
美国专利3915921和4509949中描述了这类阴离子聚合物及其制备的实施例。
值得一提的阳离子类缔合聚合物包括季铵化纤维素衍生物和含胺侧链的聚丙烯酸酯类。
非离子缔合聚合物可选自—经含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素,例如经含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素,脂肪链如烷基,芳烷基或烷芳基,或它们的混合物,其中烷基优选是C8-C22烷基,例如Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330CS(C16烷基类),—经烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的纤维素,—经含至少一个脂肪链如烷基链的基团改性的瓜耳胶如羟丙基瓜耳胶,—乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物,—甲基丙烯酸和丙烯酸的C1-C6烷基酯与含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物,—亲水甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯与含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物,例如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物,—缔合聚氨酯,—它们的混合物。
优选缔合聚合物选自缔合聚氨酯。
缔合聚氨酯是在链中同时含有疏水嵌段和亲水嵌段的非离子嵌段共聚物,其中亲水嵌段一般具有聚氧乙烯的特性,疏水嵌段可以仅具有脂族序列和/或脂环族序列和/或芳族序列。
具体说,聚氨酯聚醚含有至少两个含烃亲脂链,亲脂链中含6-30个碳原子,其被亲水嵌段间隔,含烃链可以是侧基,或是位于亲水嵌段末端的链。具体说,其中可包含一个或多个侧链。此外,聚合物中可在亲水嵌段的一端或两端含有含烃链。
缔合聚氨酯可以是三元嵌段或多元形式的。疏水嵌段可位于链的每一端(例如与亲水中心嵌段形成的三元嵌段共聚物),或分散于链端或链中(例如多元嵌段共聚物)。这类聚合物也可以是接枝聚合物或星芒(starburst)聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三元嵌段共聚物,其中亲水嵌段是含50-1000个氧乙烯基的聚氧乙烯化链。非离子聚氨酯聚醚中在亲水嵌段间一般包含尿烷连接基,由此得名。
作为实例适用于本发明的缔合聚合物中值得一提的有购自Servo Delden公司的C16-OE120-C16聚合物(以SER AD FX1100销售,分子中含尿烷功能基,并且重均分子量为1300),OE为氧乙烯单元。缔合聚合物还可采用Rheox公司销售的含有脲功能基的Rheolate 205,或Rheolates208或204。这些缔合聚氨酯均以纯化形式销售。
购自Rohm & Haas的产品DW 1206B也适用,其中含有带有尿烷键的C20烷基链,其以存在于水中、固体含量20%的形式销售。
还可采用这些聚合物的溶液或分散体,特别是在水或水-醇介质中的溶液或分散体。这些聚合物的实例中值得一提的有购自Servo Delden公司的SER ADFX1010,SER AD FX1035和SER AD FX1070,以及购自Rheox公司销售的Rheolate255,Rheolate 278和Rheolate244。Rohm & Haas公司销售的产品DW 1206F和DW 1206J,以及Acrysol RM 184或Acrysol 44也适用,或者采用各自Borchers公司的Borchigel LW 44。
适用于本发明的聚氨酯聚醚特别是在G.Fonnum,J.bakke和Fk.Hansen所著文章《胶态聚合物科学》271,380,389(1993)中描述的那些。
增稠剂以固体(或活性成分)重量计,占本发明组合物总重量的0.05%(重量)-20%(重量),优选为0.2%(重量)-10%(重量),更佳为0.5%(重量)-5%(重量)。
固体颗粒本发明组合物重适于含有第一固体颗粒的含水分散体,颗粒的平均粒度小于或等于700nm。
该第一固体颗粒的平均粒度小于700nm,特别是为10-700nm,更佳为20-300nm,颗粒的平均粒度由下文定义的平均“有效”体积直径D[4,3]表示。
固体颗粒可形状可以是不同的。其特别可以是球形的。
这类颗粒分散于本发明组合物的生理适用的含水介质中。
粒度的测定可采用各种技术测定粒度;值得一提的具体有光散射技术(动态和静态),库尔特粒度仪法,沉积速率测定(借助斯托克斯定律,涉及颗粒尺寸),以及显微观察。这些技术可测出颗粒直径,并且其中某些技术可测定出颗粒尺寸的分布。
优选采用静态光散射法测定本发明组合物中的颗粒尺寸和尺寸分布,其中采用商购的粒度分析仪进行测定,如采用购自Malvern的MasterSizer 2000。经处理的数据基于米氏散射理论。该理论恰恰适用于各向均质颗粒,对于非球形颗粒的情况,其可测定出“有效”颗粒直径。该理论具体可见于Van de Hulst,H.C.所著出版物《小颗粒光散射》“Light Scattering by Small Particles”第9章或第10章,Wiley,New York,1957。
组合物的特征在于以体积D[4.3]表示的其平均“有效”直径,其由以下方式限定D[4.3]=ΣiVi·diΣiVi]]>其中Vi表示具有有效直径di的颗粒体积。该参数具体在粒度分析仪的技术文件中有描述。
在25℃下,对稀释的颗粒分散体进行测定,采用组合物经以下方法制得该分散体1)用水稀释100倍,2)均质化该溶液,3)溶液静置18小时,4)回收白色的均匀上清液。
通过水的折光率1.33和颗粒的平均折光率1.42得到“有效”直径。
本发明的组合物还适于含有第二种固体颗粒,其平均粒度大于701nm,特别是701nm-50μm,优选尺寸为1μm-50μm,更佳为1μm-25μm。这类第二种固体颗粒可分散于本发明组合物的生理适用的含水介质中。
固体颗粒即第一种或第二种固体颗粒优选选自成膜聚合物,半结晶聚合物,流变学试剂,蜡,颜料和填充剂,以及它们的混合物。
第一种颗粒适于选自成膜聚合物和蜡,以及它们的混合物。
第二种颗粒优选选自蜡,颜料,填充剂,半结晶聚合物和流变学试剂,以及它们的混合物。
第一种颗粒的含量占组合物总重量的5%(重量)-30%(重量),更佳为10%(重量)-25%(重量)。
本发明的第二种颗粒优选占组合物总重量的10%(重量)-40%(重量),更佳为12%(重量)-30%(重量)。
蜡本发明组合物中的固体颗粒可包含蜡颗粒。
对于本发明的目的而言,术语“蜡”是指在室温(25℃)下是固体的亲脂性脂族化合物,其具有可逆的固/液转化状态,其熔点大于或等于30℃,可高至120℃,并且在固体形态下具有非均质的晶体结构。
具体说,适用于本发明的蜡的熔点可大于约45℃,特别是大于55℃。
可采用例如Metttler公司以DSC30的名称进行销售的量热计经差示扫描量热计(D.S.C.)测定蜡的熔点值。
测定方案如下置于坩埚中的15mg产品试样经第一次升温,从0℃-120℃,加热速率为10℃/分钟,然后以10℃/分钟的速率从120℃冷却至0℃温度,最后经第二次升温,以5℃/分钟的速率从0℃升温至120℃。在第二次升温过程中,测定作为温度函数的空坩埚和含有产品试样的坩埚的吸收功率的差值变化。化合物的熔点就是相应于曲线峰值的上端值,其中曲线表示的是作为温度函数的吸收功率的差值变化。
适用于本发明组合物中的蜡可选自来自动物、植物、矿物和合成来源的、在室温下呈固体和具有刚性的蜡,或它们的混合物。
蜡的硬度也可为0.05MPa至15MPa,并且优选为6MPa-15MPa。通过测定压缩强度来测定硬度,采用配有直径2mm圆柱体不锈钢转子的由Rheo公司以名称TA-XT2i进行销售的结构测量仪在20℃下进行测定,其中转子以0.1mm/s的测定速度移动,以0.3mm的插入深度插入蜡中。
测定方案如下;将蜡在等于蜡的熔点+20℃的温度下熔化。将熔化了的蜡浇注在直径为20mm、深30mm的容器中。在室温(25℃)下使蜡重结晶24小时,然后在进行粘度测定前将该蜡在20℃下放置至少1小时。该硬度值相当于所测定的压力除以与蜡接触的结构测定仪圆柱体的面积。
特别可采用烃蜡,例如蜂蜡、羊毛脂蜡和白蜡;稻米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡,西班牙草蜡,软木纤维蜡,甘蔗蜡,木蜡和漆树蜡;褐煤蜡,微晶蜡,石蜡和地蜡;聚烯烃蜡,经费-托合成法制得的蜡,蜡类共聚物及其酯。
还可采用将含直链或支链C8-C32脂肪链的动植物油经催化氢化得到的蜡,例如,氢化西蒙得木油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂,由Heterene公司以“Hest 2T-4S”的名称进行销售的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯、由Heterene公司以Hest 2T-4B的名称进行销售的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯。值得一提的还有聚硅氧烷蜡和氟化蜡,以及它们的混合物。
本发明组合物中一般含有占组合物总重量的1%(重量)至40%(重量)的蜡,具体说,其含量可以是5%(重量)-30%(重量),5%(重量)-20%(重量)更佳。
含水分散体中蜡颗粒的粒径可以是10nm-50μm。
第一种固体颗粒优选选自蜡颗粒,其为一种或多种蜡颗粒的含水微分散体的形式,其平均粒径小于或等于700nm,优选为10-700nm,更优选为30-500nm,更优选为50-200nm。
由此,该组合物中可含有第一种颗粒,其为上述的粒径为10nm-50μm的一种或多种蜡的颗粒,以及第二种颗粒,其为一种或多种蜡,其平均粒径为1μmg-50μm,优选为1μm-25μm。
成膜聚合物本发明的组合物含有存在于水分散体中的成膜聚合物颗粒,一般称为胶乳或假性胶乳。
本发明组合物可以含有一种或多种成膜聚合物颗粒。
本申请中,术语“成膜聚合物”是指其本身或在成膜助剂存在下可在承托面特别是在角质纤维如睫毛上形成连续和粘附性涂膜的聚合物。
适用于本发明组合物的成膜聚合物中,值得一提的有游离基类或缩聚类有机聚合物,天然来源的聚合物及其混合物。
短语“游离基成膜聚合物”是指由具体含烯属不饱和键的单体聚合形成的成膜聚合物,各单体可均聚(不同于缩聚)。
游离基成膜聚合物具体可以是乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可由含有至少一个酸基和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的烯属不饱和单体聚合形成。
带有酸基的单体中可采用α,β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸,以及它们的混合物。优选采用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优选采用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯适于选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯),特别是(甲基)丙烯酸烷基酯、特别是C1-C30烷基酯,优选C1-C20烷基酯,(甲基)丙烯酸芳基酯,特别是C9-C10芳基酯,(甲基)丙烯酸羟烷基酯,特别是C2-C6羟烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯中值得一提的有甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己酯,以及它们的混合物。
(甲基)丙烯酸羟烷基酯中值得一提的有丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯中值得一提的有丙烯酸苄酯和丙烯酸苯基酯。
(甲基)丙烯酸酯中特别优选(甲基)丙烯酸烷基酯。
本发明中,酯中的烷基可经氟化或全氟化,即烷基的某些或全部氢原子可被氟原子取代。
酸性单体的酰胺中值得一提的例如有(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,其中烷基特别是C2-C12烷基。N-烷基(甲基)丙烯酰胺中值得一提的有N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物还可由选自乙烯基酯和苯乙烯酯的单体均聚或共聚制成。特别是,这些单体可与上述的酸性单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。
乙烯基酯的实例中值得一提有乙酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯,以及它们的混合物。
苯乙烯单体中值得一提的有苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所列单体并非限定性的,并且可采用本领域已知的各种属于丙烯酸类和乙烯基单体类的单体(包括经聚硅氧烷链改性的单体)。
适用于本发明的丙烯酸类成膜聚合物中值得一提的有由Avecia-Neoresins公司以商品名Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079、Neocryl A-523销售的产品,由Dow Chemical公司以名称Dow Latex432和Dow Latex 424销售的产品,由Daito Ksey Kogyo以名称Daitosol5000AD销售的产品,以及由Interpolymer公司以名称“Syntran5190”、“Syntran5760”和“Syntran5009”销售的产品。
缩聚成膜聚合物中值得一提的还有聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、含脂肪链的聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。优选采用聚氨酯。
聚氨酯可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯,聚氨酯-丙烯酸类,聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮,聚酯-聚氨酯,聚醚-聚氨酯,聚脲,聚脲-聚氨酯及其混合物。
成膜聚氨酯例如可以是脂族、脂环族或芳族聚氨酯,聚脲-尿烷或聚脲共聚物,其中含有以下成分的一种或混合物—至少一个脂族和/或环脂族和/或芳族聚酯来源的嵌段,和/或,—至少一个支链或非支链含聚硅氧烷的嵌段,例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷,和/或—至少一个含氟化基团的嵌段。
本发明所述的成膜聚氨酯也可由支链或非支链聚脂、含有活性氢原子和含有羧酸或羧酸根、或磺酸或磺酸根、或经中和叔胺基团或季铵基团的烷基制得,其中活性氢原子可通过与二异氰酸酯或双功能基(例如二羟基、二氨基或羟基氨基)有机化合物反应而改性。
适用于本发明的成膜聚氨酯中,可采用由Avecia-Neoresins公司以名称NeorezR-981、Neorez R-974销售的产品,由Goodrich公司以名称Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878、Sancure 2060销售的产品,由Bayer公司以名称Impranil 85销售的产品,以及它们的混合物。
已知可采用二羧酸与多元醇(特别是二醇)经缩聚制得聚酯。
二羧酸可为脂族、脂环族或芳族。这类酸中值得一提的实例有乙二酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二碳二酸、1,3-环己二羧酸、1,4-环己二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,5-降冰片二羧酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2,5-萘二羧酸和2,6-萘二羧酸及其混合物。这类二羧酸单体可单用或与至少两个二羧酸单体结合应用。这些单体中优选采用邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸。
二醇可选自脂族、脂环族或芳族二醇。优选采用的二醇可选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、环己二甲醇和4-丁二醇,以及它们的混合物。
其他多元醇中可采用甘油、季戊四醇、山梨醇、三羟甲基丙烷。
可采用制备聚酯相同的方法制备聚酯酰胺,由二酸与二胺或氨基醇缩聚制得。二胺中可以采用乙二胺、己二胺、间苯二胺或对苯二胺。氨基醇中可采用单乙醇胺。
此外,聚酯含有至少一个带有至少一个-SO3M基团的单体,其中M为氢原子,铵离子NH4+或金属离子,例如Na+,Li+,K+,Mg2+,Ca2+,Cu2+,Fe2+离子或Fe3+离子。也可具体采用带有该-SO3M基团的双功能基芳族单体。
也带有上述的-SO3M基团的双功能基芳族单体的芳环例如可以选自苯、萘、蒽、二苯基、联苯、羟基联苯、磺基联苯和亚甲基联苯环。也带有上述的-SO3M基团的双功能基芳族单体例如还可包括磺基间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二甲酸,以及它们的混合物。构成本发明主题的组合物中特别优选采用基于间苯二甲酸/磺基间苯二甲酸的共聚物,更具体是由二甘醇、环己二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩聚得到的共聚物。这类聚合物例如是由Eastman Chemical Products以名称Eastman AQ出售。
任选经改性的天然聚合物可选自虫胶树脂、山达脂、达玛脂、榄香脂、珂巴脂、水不溶性纤维素聚合物,以及它们的混合物。
聚合物中值得一提的还有下述经游离基聚合得到的聚合物,其由至少一种预先存在的聚合物颗粒的内部和/或部分表面上的一种或多种单体经游离基聚合得到,聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这类聚合物一般被称为混和聚合物。
该成膜聚合物适于选自上述的成膜聚氨酯、成膜聚丙烯酸类成分,以及它们的混合物。
含有一种或多种成膜聚合物的分散体可由本领域技术人员根据其常识进行制备。
水分散体中的成膜聚合物以干重计(或以活性成分含量计)可占本发明组合物的0.1-30%(重量),优选1-15%(重量),优选2-10%(重量)。
水分散体中聚合物颗粒的粒径为10nm-700nm,优选为20-300nm,更佳为25nm-150nm。
本发明的组合物可含有有助于促进成膜聚合物颗粒成膜的成膜助剂。这类成膜助剂可选自本领域普通技术人员已知的各种可达到所需功能的化合物,特别是可选自增塑剂和聚结剂。
半结晶聚合物本发明组合物中的固体颗粒可包括存在于水分散体中的结晶聚合物颗粒(第二种颗粒)。
术语“半结晶聚合物”是指在包含可结晶部分、可结晶侧链或存在于主链中的可结晶嵌段的聚合物,主链中还包含无定形部分,该聚合物具有一阶相转化温度,特别是熔融温度(固-液转化)。当可结晶部分为聚合物主链中的可结晶嵌段形式时,聚合物中的无定形部分为无定形嵌段形式;这种情况下,半结晶聚合物为嵌段共聚物,例如二元嵌段、三元嵌段或多元嵌段类聚合物,其中包含至少一种可结晶嵌段和至少一种无定形嵌段。术语“嵌段”通常是指至少5个相同的重复单元。可结晶嵌段与无定形嵌段的化学性质不同。
本发明的半结晶聚合物的熔点大于或等于30℃(特别是30℃-80℃),并且优选为30℃-60温度。该熔点是发生一阶形态变化的温度。
可采用已知方法测定该熔点,并且具体可采用已知的方法特别是差示扫描量热法(DSC)进行测定。
本发明的半结晶聚合物的数均分子量适于大于或等于1000。
本发明组合物中半结晶聚合物的数均分子量Mn的范围适于为2000-800000,优选为3000-500000,更佳为4000-150000,特别是小于100000,更好是4000-99000。优选其数均分子量大于5600,例如5700-99000。
本发明所定义的术语“可结晶链或嵌段”是指在熔点以上或以下的温度下,可从无定形态向结晶态发生可逆变化的单独的链或嵌段。本发明的“链”是指位于聚合物主链侧链或侧位的原子基团。“嵌段”是指属于主链上的原子基团,该基团构成聚合物的重复单元。“可结晶链的侧链”可以是含至少6个碳原子的链。
半结晶聚合物的可结晶嵌段或链优选至少占各聚合物总量的30%(重量),更好是至少为40%。具有可结晶嵌段的本发明的半结晶聚合物是嵌段聚合物或多元嵌段聚合物。其可通过含活性双键(或称烯键)单体聚合制得,或通过缩聚制得。本发明的聚合物是含可结晶侧链的聚合物时,后者适于为无规形式或统计结构的。
本发明的半结晶聚合物优选是合成产生的。此外,其中不含多糖主链。本发明半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)是由用于制造半结晶聚合物的可结晶嵌段或链的单体得到的。
适用于本发明的半结晶聚合物具体包含—经受控结晶的聚烯烃嵌段共聚物,具体是EP-A-0951897中公开的那些单体的嵌段共聚物,—缩聚物,特别是脂族或芳族聚酯类或脂族/芳族共聚酯类缩聚物,—带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物,以及在主链上带有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物,如文献US-A-5156911所公开的,—含至少一个可结晶侧链特别是含一个或多个氟基团的均聚物或共聚物,如文献WO-A-01/19333所公开的,—以及它们的混合物。对于后两种情况,可结晶侧链或嵌段是疏水性的。(A)含可结晶侧链的半结晶聚合物值得一提的具体有文献US-A-5156911和WO-A-01/19333中所述的那些。其为含50-100%(重量)由一种或多种含可结晶疏水侧链的单体聚合所得单元的均聚物或共聚物。
·这些均聚物或共聚物的特性可以是任意的,只要其符合上述条件。
其可通过以下方式制得。
—由一种或多种含双键或活性烯键的单体的烯基、(甲基)丙烯基或烯丙基经聚合得到,特别是经自由基聚合得到,—由一种或多种含共活性基团(羧基或磺酰基、醇、胺或异氰酸根基团)的单体缩聚而成,例如聚酯、聚胺酯、聚醚、聚脲或聚酰胺。
一般说来,这些聚合物特别选自由至少一种含下式X所示的可结晶链的单体聚合得到的均聚物和共聚物
其中M为聚合物主链上的原子,S代表间隔基,且C代表可结晶基团。
可结晶链“-S-C”可以是脂族或芳族的,并且可被任选地氟化或全氟化。“S”具体代表直链或支链或环状(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基团,其中n为0-22的整数。优选“S”是直链基团。优选“S”和“C”不同。
可结晶链“-S-C”是含烃脂族链时,其中含有包含至少11个碳原子和至多40个碳原子的烃类烷基链,最佳为24个碳原子。其具体是含至少12个碳原子的脂族链或烷基链,优选其为C14-C24烷基链。当其为氟代或全氟代无机链时,其中至少含有6个氟原子,具体是至少11个碳原子、至少6个氟代碳原子。
含可结晶链的半结晶聚合物或共聚物的实例中值得一提的有由一种或多种以下单体聚合得到的那些聚合物含C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸酯饱和烷基酯、含(C11-C15)全氟代烷基的全氟代烷基(甲基)丙烯酸酯,含或不含氟原子的含C14-C24烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺,含烷基或全氟(烷基)链的乙烯基酯,其中烷基为C14-C24烷基(每一全氟烷基链中至少含6个氟原子),含烷基或全氟(烷基)链的乙烯基醚,其中烷基为C14-C24烷基并且每一全氟烷基链中至少含6个氟原子,C14-C24α-烯烃,例如十八烯,对烷基苯乙烯,其中烷基含12-24个碳原子,以及它们的混合物。
聚合物是经缩聚得到时,单体所含的具有上述定义的可结晶烃类和/或氟代链可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯。
本发明主题的聚合物是共聚物时,其中还含有0-50%的Y和Z基团,其由以下共聚得到(α)由Y共聚得到,其为极性或非极性单体,或两者的混合物·当Y是极性单体时,其为含聚氧化烯化基团(特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化基团)的单体,(甲基)丙烯酸羟烷基酯,如丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酰胺,N-烷基(甲基)丙烯酰胺,N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,例如N,N-二异丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP),N-乙烯基己内酰胺,或含至少一个羧酸基团的单体,(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或富马酸,或含羧酸酐基团的单体,如马来酸酐及其混合物。
·当Y是非极性单体时,其可为直链、支链或环状烷基(甲基)丙烯酸酯类,乙烯基酯,烷基乙烯基醚,α-烯烃,苯乙烯或C1-C10烷基取代苯乙烯,如α-甲基苯乙烯,或含不饱和烯键的聚有机硅氧烷类大分子单体。
除非特别指出,本发明所定义的术语“烷基”是指饱和基团,特别是C8-C24基团,最好是C14-C24基团。
(β)由Z共聚得到,其为极性单体或极性单体的混合物。在该情况下,Z的定义与上述“极性Y”的定义相同。
含可结晶侧链的半结晶聚合物优选是烷基(甲基)丙烯酸酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物,其中烷基如上所述,并且特别是C14-C24烷基,这些单体与亲水单体的共聚物优选与(甲基)丙烯酸性质不同,例如是N-乙烯基吡咯烷酮或羟乙基(甲基)丙烯酸酯,以及它们的混合物。
(B)主链中含至少一个可结晶嵌段的聚合物这些聚合物具体是由至少两个化学性质不同的嵌段构成的共聚物,其中嵌段之一是可结晶的。
—可采用如专利US-A-5156911中定义的嵌段聚合物,—烯烃嵌段共聚物,或含可结晶链的环烯烃的嵌段共聚物,如由以下嵌段聚合得到的那些·环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环[2.2.1]庚-2-烯),5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯,1,4,5,8-二桥亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢萘,二环戊二烯或它们的混合物,·乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-二十碳烯或它们的混合物,·特别是(乙烯/降冰片烯)嵌段共聚物和(乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯)三元嵌段共聚物。还可采用那些由至少两个C2-C16α-烯烃、更好是C2-C12α-烯烃经嵌段共聚得到的聚合物,其如上文所述,并且具体可以是乙烯和1-辛烯二元嵌段共聚物。
—共聚物可以是含至少一种可结晶嵌段的共聚物,共聚物的剩余部分为无定形部分(室温下)。这些共聚物中还可含有两种化学性质不同的可结晶嵌段。优选的共聚物是在室温下同时包含顺序分布的可结晶嵌段、以及疏水和亲脂性无定形嵌段的那些共聚物;值得一提的例如有包含以下可结晶嵌段和以下无定形嵌段中至少一种的聚合物·天然可结晶嵌段(a)聚酯,如聚(亚烷基对苯二酸酯),(b)聚烯烃,如聚乙烯或聚丙烯,·无定形及亲脂性嵌段,如无定形聚烯烃或共聚(烯烃),例如聚(异丁烯)、氢化聚丁二烯或氢化聚(异戊二烯)。
这类含可结晶嵌段和无定形嵌段的共聚物的实例中值得一提的有(α)聚(ε-己内酯)嵌段-聚(丁二烯)嵌段共聚物,优选采用未氢化的,如在文献“聚(ε-己内酯)-聚(丁二烯)嵌段共聚物的熔融特性”,S.Nojima,Macromolecules著,32,3727-3734,(1999)中的那些。
(β)氢化聚(丁二烯对苯二酸酯)嵌段-聚(异戊二烯)嵌段或多元嵌段共聚物,参见文献-由B.Boutevin等人著“PP/PBT的形态和机械特性的研究”(《聚合物公报》Polymer Bulletin,34,117-123(1995))。
(γ)聚(乙烯)嵌段-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物,参见文献-Ranarajan等人著“乙烯(乙烯或丙烯)半结晶嵌段共聚物的形态学”(《大分子》Macromolecules,26,4640-4645(1993)),以及P.Richter等人所述的“聚合物的晶核聚集聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)体系”(《大分子》Macromolecules,30,1053-1068(1997))。
(δ)聚(乙烯)嵌段-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物,参见概述文献-I.W.Hamley著“嵌段共聚物结晶”(《聚合物科学进展》Advances in Polymer Science,148卷,113-137(1999))。
本发明组合物中的半结晶聚合物可以是或不是部分交联的,只要在加热至其熔融温度以上时,其交联度不会对其在液体脂肪相中的溶解性和分散性产生不利影响。交联可以是在聚合过程中由多功能基单体反应形成的化学交联。也可以是物理交联,其是由于聚合物所带基团间的氢键或偶极键形成的,例如羧酸酯离子交联聚合物间的偶极相互作用,这些相互作用较弱,并且发生在聚合物主链上;或者该物理交联是由于聚合物中的可结晶嵌段与无定形嵌段发生相分离而产生的。
本发明组合物中的半结晶聚合物优选是不交联的。
本发明的具体实施方案中,聚合物选自由至少一种含可结晶链的单体和至少一种任选经氟代的C1-C10单羧酸酯或酰胺经聚合得到的共聚物,其中含可结晶链的单体选自(甲基)丙烯酸饱和C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、N-(C14-C24烷基)(甲基)丙烯酰胺,其含或不含氟原子,含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基酯、含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基醚、C14-C24α-烯烃或对烷基苯乙烯,其中烷基包含12-24个碳原子;至少一种任选经氟代的C1-C10单羧酸酯或酰胺如下式所示; 其中R1是H或CH3,R代表任选经氟代的C1-C10烷基,并且X代表O、NH或NR2,其中R2代表任选经氟代的C1-C10烷基。
根据本发明的另一具体实施方案,由含可结晶链的单体制得的聚合物选自饱和(甲基)丙烯酸C14-C22烷基酯。
适用于本发明组合物的该结构化半结晶聚合物的具体实例中值得一提的有购自Landec的Intelimer产品,见于小册子《Intelimer聚合物》,LandecIP22(Rev.4-97)。这些聚合物在室温(25℃)下为固体形式。其带有可结晶侧链,并且如上述式X所示。
(i)低熔点半结晶聚合物具体是公开于专利US-A-5156911的实施例3、4、5、7、9和13中的那些,其包含-COOH基,由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5-C16烷基酯聚合得到,更具体是由以下共聚得到的·重量比为1/16/3的丙烯酸、丙烯酸酯和丙烯酸异癸酯,·重量比为1/19的丙烯酸和丙烯酸十五烷基酯,·重量比为2.5/76.5/20的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸乙酯,·重量比为5/85/10的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸甲酯,·重量比为2.5/97.5的丙烯酸和聚十八烷基甲基丙烯酸酯。
·重量比为8.5/1/0.5的丙烯酸十六烷基酯、含8个乙二醇单元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯单甲基醚和丙烯酸。
还可采用购自National Starch的Structure“O”聚合物,见于文献US-A-5736125,其熔点为44℃,还可采用可结晶侧链包含氟代基团的半结晶聚合物,如文献WO-A-01/19333中公开的实施例1、4、6、7和8。
还可采用以下低熔点半结晶聚合物,其由丙烯酸硬脂醇酯和丙烯酸或NVP共聚得到,公开于文献US-A-5519063或EP-A-550745中,更具体是下文的聚合物制备实施例1和2所述的那些,其熔点分别为40℃和38℃。
还可采用以下半结晶聚合物,其由丙烯酸二十二烷基酯和丙烯酸或NVP共聚得到,公开于文献US-A-5519063或EP-A-550745中,更具体是下文聚合物制备实施例3和4中所述的那些,其熔点分别为60℃和58℃。
本发明组合物的含水分散体中半结晶聚合物的聚合物固体含量(或称活性成分含量)占组合物总重量的1%(重量)-40%(重量),优选为5%(重量)-30%(重量),更优选为5%(重量)-20%(重量)。
含水分散体中半结晶聚合物颗粒的粒度为1μm-50μm,优选为1μm-25μm。
填充剂本发明的固体颗粒中可包含填充剂。
术语“填充剂”是指任何无色或白色的颗粒,其选自无机或有机的、层状或球状或长圆形的填充剂,在组合物中呈化学惰性。
所述填充剂可本领域普通技术人员熟知的和常用于化妆品组合物中那些。填充剂可以是无机或有机的,层状或球状的。值得一提的有滑石粉,云母,二氧化硅,高岭土,聚酰胺粉末例如Nylon(购自Atochem的Orgasol),聚β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末,四氟乙烯聚合物粉末例如Teflon,十二烷酰基赖氨酸,淀粉,一氮化硼,中空聚合物微球,如聚偏二氯乙烯/丙烯腈,例如Expancel(NobeIndustrie),丙烯酸类粉末如Polytrap(Dow Corning),聚甲基丙烯酸甲酯颗粒,硅氧烷树脂微珠(如购自Toshiba公司的Tospearls),沉淀碳酸钙,碳酸镁,碳酸氢镁,羟磷灰石,中空二氧化硅微球(如购自Maprecos公司的Silica Beads),玻璃或陶瓷微囊,衍生自8-22个,优选12-18个碳原子有机羧酸的金属皂,如硬脂酸锌,硬脂酸镁或硬脂酸锂,月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,以及它们的混合物。
填充剂的含量可占组合物总重量的0.1%(重量)-25%(重量),更好是1%(重量)-20%(重量)。
适用于本发明组合物中的填充剂的平均粒径为1-30μm。
颜料本发明组合物中的固体颗粒可选自颜料。
术语“颜料”应理解为是指白色或有色的、无机或有机的颗粒,其不溶于本发明组合物的生理适用的介质中,用于令组合物着色或不透明。颜料还可包括珍珠母或珠光颜料,其为虹彩颗粒,由某些软体动物在其贝壳中形成,或经合成制得。
无机颜料中值得一提的有经或不经表面处理的二氧化钛,二氧化锆或氧化铈,以及氧化铁或氧化铬,锰紫,群青,铬水合物或铁蓝,以及它们的混合物。有机颜料中值得一提的有炭黑、D & C类颜料、和以胭脂虫红为基础的色淀或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀及其混合物。经疏水剂处理的颜料也适用。疏水处理剂可选自聚硅氧烷,例如甲基聚硅氧烷,聚二甲基硅氧烷或全氟化烷基硅烷;脂肪酸,例如硬脂酸金属皂,例如肉豆蔻酸氢铝,氢化牛油谷氨酸的铝盐,全氟化烷基磷酸酯,全氟化烷基硅氮烷,聚六氟氧丙烯,含全氟化烷基全氟化聚醚基团的聚有机硅氧烷,以及氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂,三异丙基三异硬脂酸钛酸盐,以及它们的混合物。N-酰基氨基酸可含有含8-22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基,癸酰基,月桂酰基,十四烷酰基,棕榈酰基,硬脂酰基或椰油酰基。这类化合物的盐可以是铝、镁、钙、锆、锌、钠或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸,谷氨酸或丙氨酸。
上述化合物中述及的术语“烷基”是指含1-30个碳原子、优选含5-16个碳原子的烷基。
经疏水处理的颜料具体可见于专利申请EP-A-1086683。
也可采用具有特殊光学作用的颜料,例如采用包覆有金属、特别是金、银或铂的玻璃颗粒。
珍珠母或珠光颜料可以是虹彩颗粒,具体是由某些软体动物在其贝壳中形成,或经合成制得,其不溶于本发明组合物的生理适用的载体。其可选自白色珠光颜料,如用钛或氯氧化铋进行包衣的云母;彩色的珠光颜料,如用氧化铁包衣的钛云母,特别是带有铁蓝或氧化铬的钛云母,带有上述类型有机颜料的钛云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料,特别是含液晶或多层成分的那些也适用。
颜料可占组合物总重量的0.01%(重量)-25%(重量),优选0.1%(重量)-20%(重量),更佳为1%(重量)-10%(重量)。
流变学试剂第二种颗粒还可包括流变学试剂。
流变学试剂适于选自亲脂性胶凝剂。
亲脂性胶凝剂可以是有机或无机的,聚合形式或分子形式的。
无机亲脂性胶凝剂中值得一提的有经或未经改性的粘土,例如经C10-C22脂肪酸氯化铵改性的水辉石,例如经二硬脂基二甲基氯化铵改性的水辉石。
聚合有机亲脂性胶凝剂例如有具有三维结构的部分或全部交联的弹性有机聚硅氧烷,例如由Shin-Etsu销售的KSG6,KSG16或KSG18,Dow Corning销售的Trefil E-505C或Trefil E-506C,Grant Industries销售的Gransil SR-CYC,SR DMF10,SR-DC556,SR 5CYC凝胶,SR DMF 10凝胶和SR DC556凝胶,以及GeneralElectric销售的SF 1204或JK113;乙基纤维素,例如Dow Chemical以名称Ethocel销售的那些;聚酰胺,如C36二酸与乙二胺缩聚形成的共聚物,其重均分子量约为6000,如Arizona Chemical公司以名称Uniclear 80和Uniclear 100销售的化合物;树胶,特别是聚硅氧烷树胶,如粘度>100000厘沲的PDMS,以及每个糖上含1-6个羟基、优选2-4个羟基半乳甘露聚糖,其被饱和或不饱和烷基链取代,例如经C1-C6、优选C1-C3烷基链烷基化的瓜耳胶,以及它们的混合物。
优选采用的亲脂性胶凝剂是非聚合的分子有机胶凝剂,也称为有机胶凝剂,与脂肪相共用,化合物的分子间因彼此的物理相互作用能形成自聚集,形成超分子的3D结构,由此令液体脂肪相胶凝。
本发明中采用的术语“含烃油”是指在室温(25℃)、空气大气压(760mmHg,即105Pa)下为液体的脂肪相,其由在室温下为液体的一种或多种脂肪成分构成,也被称为油类,其一般是彼此相容的。
油可选自各种生理适用特别是化妆品适用的油,具体是矿物、动物、植物或合成油;特别是挥发性或非挥发性含烃油和/或聚硅氧烷油和/或氟化油,以及它们的混合物。更具体说,术语“含烃油”是指主要含有碳原子和氢原子、并可能含有一个或多个功能基的油,功能基可选自羟基,酯,醚和羧基功能基。油的粘度一般为0.5-100000厘泊,优选为50-50000厘泊,更优选为100-300000厘泊。
适用于本发明组合物的油中值得一提的包括—来自动物来源的含烃油,如全氢化角鲨烯;—来自植物来源的含烃油,如含4-24个碳原子的液体脂肪酸三甘酯,例如庚酸和辛酸三甘酯,或例如葵花籽油、玉米油、大豆油、豌豆油,葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、辛/癸酸三甘酯,例如由Stearineries Dubois公司销售的那些,或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol810,812和818销售的产品,西蒙得木油或牛油果油;—来自矿物或合成来源的直链或支链烃,如液体石蜡,及其衍生物,石油凝胶,聚癸烯,聚丁烯以及氢化聚异丁烯,如parleam油;—合成酯和合成醚,特别是脂肪酸例如式R1COOR2的油,其中R1代表含1-40个碳原子的高级脂肪酸残基,并且R2代表含1-40个碳原子的含烃链,并且R1+R2≥10,例如purcellin油,异壬酸异壬酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸2-辛基-十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯,或异硬脂酸异硬脂醇酯或三苯六酸三癸酯;羟基化酯如乳酸异硬脂醇酯,羟基硬脂酸辛酯,羟基硬脂酸辛基十二烷基酯,马来酸二异硬脂酸酯,柠檬酸三辛醇酯,以及庚酸、辛酸和癸酸脂肪烷基酯;多元醇酯,例如二辛酸丙二醇酯,二庚酸新戊二醇酯,以及二异壬酸二甘醇酯,以及季戊四醇酯,例如四异硬脂酸季戊四醇酯;—含12-26个碳原子的脂肪醇,例如辛基十二烷醇,2-丁基辛醇,2-己基癸醇,2-十一烷基十五烷醇,或油醇;—任选地部分含烃和/或含聚硅氧烷的氟化油;—聚硅氧烷油,例如含有直链和环状聚硅氧烷链的挥发性和非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMs);含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,其为聚硅氧烷链的侧链或端基,这些基团包含2-24个碳原子;苯基聚硅氧烷,例如苯基三甲基聚硅氧烷,苯基二甲基聚硅氧烷,苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基二甲基聚硅氧烷,二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷或2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐,—以及它们的混合物。
超分子结构可由原纤维网络的形成(由有机胶凝分子的堆积或聚集所导致)获得,其中液体脂肪相分子被固定化。
形成该原纤维网络、并由此形成凝胶的性能根据有机胶凝剂的性质(或称化学类别)、给定化学类别中分子所带的取代基的性质、以及液体脂肪相的性质而定。
相互的物理作用具有不同的特性,但共结晶除外。这些相互的物理作用具体是自补充H相互作用类型,不饱和环间的π相互作用,偶极相互作用,有机金属衍生物的配位键,以及它们的结合。通常,有机胶凝剂的各分子可与相邻的分子间形成各类相互物理作用。因此,本发明的有机胶凝剂的分子优选包含至少一个能形成氢键的基团,优选含有至少两个能形成氢键的基团,至少一个芳环,更优选至少两个芳环,至少一个或多个不饱和烯键和/或至少一个或多个不对称碳原子。优选能形成氢键的基团选自羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、脲和苄基,以及它们的混合物。
本发明的有机胶凝剂加热后可溶于液体脂肪相中,形成透明均匀的液体相。其在室温和空气大气压下可以是固体或液体的。
适用于本发明的分子有机胶凝剂具体可见于D.Robb所编的文献《专业表面活性剂》“Specialist Surfactants”,1997,209-263,P.Terch所著第8章,欧洲专利申请EP-A-1068854,和EP-A-1086945或专利申请WO-A-02/47031。
这些有机胶凝剂中值得一提的具体有羧酸的酰胺,特别是三羧酸的酰胺,例如环己烷三羧酰胺(参见欧洲专利申请EP-A-1068854),含有含烃链的二酰胺,其中各含烃链中含1-22个碳原子,例如6-18个碳原子,所述的链是未经取代的,或经选自酯、脲和氟化基团的取代基取代(参见专利申请EP-A-1086945),特别是由二氨基环己烷、特别是反式二氨基环己烷与酰基氯反应得到的二酰胺,例如N,N′-双(十二烷酰基)-1,2-二氨基环己烷,N-酰基氨基酸酰胺,例如由N-酰基氨基酸与含1-22个碳原子的胺反应得到的二酰胺,例如在文献WO-93/23008中描述的那些,特别是N-酰氨基谷氨酸酰胺,其中酰基代表C8-C22烷基链,如N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺,由Ajinomoto公司以名称GP-1制造和销售的那些,以及它们的混合物。
本发明组合物中可含有占组合物总重量0.05%(重量)-10%(重量)的流变学试剂,优选0.1%(重量)-5%(重量),更优选0.5%(重量)-3%(重量)。
其他成分本发明组合物中还可含有纤维,用以改善其增长效果。
术语“纤维”应当是指具有应当长度L和直径D的物体,其中L明显大于D,D是纤维圆形截面的直径。具体说L/D(或形状指数)选自3.5-2500,优选5-500,更优选是5-150。
适用于本发明组合物的纤维可以是无机或有机、合成或天然来源的纤维。其可以是短的或长的、单一的或复合的(例如编织的)、中空或实心的。其形状可以是各种类型的,根据具体应用特别可以是圆形或多边形(方形、六边形或八边形)截面。具体说其端部是钝边和/或光滑的以避免彼此划损。
具体说,纤维的长度为1μm-10mm,优选0.1-5mm,更优选是1-3.5mm。其截面与直径为2nm-500μm、优选100nm-100μm、更优选1μm-5μm的圆形内切。对于9km的纤维,纤维的重量或滴度常以登尼尔或分特计,并且代表重量(以克计)。优选本发明的纤维的滴度为0.15-30登尼尔,更优选为0.18-18登尼尔。
纤维可以是应用制造织物的纤维,特别是丝纤维,棉纤维,毛纤维,亚麻纤维,纤维素纤维—特别是提取自木,植物或藻类的纤维,人造丝纤维,聚酰胺纤维(尼龙Nylon),粘胶纤维,乙酸纤维,特别是人造丝乙酸纤维,聚(对-苯乙烯-对苯二甲酰胺)(或芳基酰胺aramide)纤维,特别是Kevlar纤维,丙烯酸类聚合物纤维,特别是聚甲基丙烯酸甲酯纤维或聚-2-羟乙基甲基丙烯酸酯纤维,聚烯烃纤维,特别是聚乙烯或聚丙烯纤维,玻璃纤维,二氧化硅纤维,碳纤维特别是石墨形式的碳纤维,聚四氟乙烯纤维(如Teflon),不溶性胶原纤维,聚酯纤维,聚氯乙烯纤维,聚偏二氯乙烯纤维,聚乙烯醇纤维,聚丙烯腈纤维,壳聚糖纤维,聚氨酯纤维,聚乙烯邻苯二甲酸酯纤维,由例如上述聚合物的混合物构成的纤维,如聚酰胺/聚酯纤维。
也可采用外科手术用纤维,如由乙醇酸和己内酯制备的吸收性合成纤维(购自Johnson & Johnson的“Monocryl”);由乳酸和乙醇酸共聚物类构成的吸收性合成纤维(购自Johnson & Johnson的“Vicryl”);聚对苯二甲酸酯纤维(购自Johnson &Johnson 的“Ethibond”),以及特别适用于指甲油的不锈钢丝(购自Johnson & Johnson的“Acier”)。
此外,纤维可经或不经表面处理,并可经或不经包覆。适用于本发明的经包覆的纤维中值得一提的有经硫化铜包覆具有抗静电作用的聚酰胺纤维(例如购自Rhodia的“R-STAT”),或可令纤维具有特殊结构(经特定表面处理)的另一聚合物,或经表面处理得到有色/全息效果(例如购自Sildorex的“Lurex”纤维)。
优选采用合成来源的纤维,特别是有机纤维,如由于外科手术的纤维。适于采用水不溶性纤维。
适用于本发明组合物的纤维具体是聚酰胺、纤维素、聚-对苯乙烯-对苯二甲酰胺或聚乙烯纤维。其长度(L)可以是0.1-5mm,优选为0.25-1.6mm,其平均直径为1μm-50μm。具体说,可采用由Etablissement P.Bonte以名称“聚酰胺0.9分特3mm”市售的聚酰胺纤维,其平均直径为6μm,滴度约为0.9分特,长度为0.3mm-5mm。或采用平均直径为50μm、长度为0.5mm-6mm的纤维素(或人造丝)纤维,例如由Claremont Flock公司以名称“天然人造丝短纤维RC1BE-N003-M04”销售的产品。也可采用聚乙烯纤维,如由Mini Fibers以名称“Shurt Stuff 13 099F”销售的产品。
本发明的组合物还可含有“刚性”纤维,与上述并非刚性纤维的纤维相反。
刚性纤维置于分散介质中且不对形状加以实质性改变时,其最初基本上是直的,通过下文限定的角度条件表征,可描述的表征形状基本也是直的和线形的。该角度条件表征了纤维的刚度,难于采用其他适用于刚性纤维一样小的对象的参数对其进行表达。
纤维的刚度有以下角度条件表征适于有至少50%、优选75%、更优选至少90%数目这样的纤维,其中纤维的中心纵轴切线同与相应于纤维中心纵轴半长处端点相接的直线间形成的角度小于15°,并且沿纤维中间点的中心纵轴切线同与相应于纤维中心纵轴半长处端点相接的直线间形成的角度小于或等于15°,纤维程度为0.8mm-5mm,优选为1mm-4mm,优选为1mm-3mm,更优选为2mm。
上述的角度优选在纤维的两端和沿纤维的中间某点进行测定;即,对此进行3次测定,平均测定角度小于或等于15°。
纤维上各点的切线形成的角小于15°。
本专利申请中,纤维上点切线形成的角是指纤维中心纵轴上所述的点的切线同该纤维中心纵轴上与相应于纤维半长处的所述点最接近的端点相接的直线间形成的角。
一般说来,适用于本发明的刚性纤维具有相同或基本相同的纤维长度。
更具体说,如果对浓度为1%的分散有刚性纤维的介质进行显微观察,物镜的放大倍数为2.5,采用全景图像观察,多数刚性纤维,即数目至少50%的刚性纤维、优选至少75%的刚性纤维、更优选至少90%的刚性纤维满足上述的角度条件。对同长度的纤维进行角度值测定,纤维长度为0.8mm-5mm,优选为1mm-4mm,优选为1mm-3mm,更优选为2mm。
应确保被观察的介质中刚性纤维良好地分散,例如该介质是水,或者粘土或缔合聚氨酯的含水凝胶。对含刚性纤维的组合物可进行直接观察。将制备好的组合物或分散体的样品置于载玻片和盖玻片中间用于显微观察,其中物镜的放大率为2.5,并采用全景观察。全景观察可观察到纤维的整体。
刚性纤维可选自合成聚合物的纤维,合成聚合物选自聚酯,聚氨酯,丙烯酸类聚合物,聚烯烃,聚酰胺,特别是非芳族聚酰胺,以及芳族聚酰亚胺酰胺。
这些刚性纤维中值得一提的实例包括—聚酯纤维,如Dupont de Nemours公司以名称Fibre 255-100-R11-242T Taille3mm(8叶形截面),Fibre 265-34-R11-56T Taille 3mm(圆形截面)和Fibre Coolmax50-34-591 Taille 3mm(4叶形截面)销售的短纱(chopping yam);—聚酰胺纤维,如Cellusuede Products公司以名称Trilobal Nylon 0.120-1.8DPF;Trilobal Nylon 0.120-18DPF;Tnilobal Nylon 0.120-6DPF销售的那些;或由Dupont deNemours公司以名称Fibre Nomex Brand 430 Taille 3mm销售的短纱得到;—聚酰亚胺酰胺纤维,如RHODIA公司以名称“Kermel”和“Kermel Tech”销售的那些;—聚(对-亚苯基对苯二甲酰胺)(或称aramide),由Dupont de Nemours公司以名称Kevlar销售;—含交替聚合物层的多层结构的纤维,聚合物选自聚酯,丙烯酸类聚合物和聚酰胺,如在文献EP-A-6921217,EP-A-686858和US-A-5472798。这些纤维由Teijin公司以名称“Morphotex”和“Teijin Tetron Morhotex”销售。
特别优选的刚性纤维是芳族聚酰亚胺酰胺纤维,适用于本发明组合物的聚酰亚胺酰胺纱线或纤维例如可见于以下文献R.Pigeon和P.Allard所著《ChimieMacromoleculaire Appliquee》40/41(1974),139-158页(No.600),或见于US-A-3802841,FR-A-2079785,EP-A1-0360728,EP-A-0549494,结合在此作为参考。
优选的芳族聚酰亚胺酰胺纤维是含下式所示重复单元的聚酰亚胺酰胺纤维 由甲代亚苯基二异氰酸酯和1,2,4-苯三酸酐缩聚制得。
纤维的含量可占组合物总重量的0.01%(重量)-10%(重量),优选0.1%(重量)-5%(重量,更优选0.3%(重量)-3%(重量)。
本发明的组合物这还可含有常用于化妆品的其他成分。这些成分具体可以是增塑剂,凝结剂,脂溶性或水溶性染料,表面活性剂,防腐剂,油,滋润剂,香料,以及它们的混合物,均为现有技术所熟知。
毋庸赘言,本领域普通技术人员会对这(些)成分和/或其用量进行精心选择,以使其可能的加入不会影响或基本不会影响本发明组合物的性质。
本发明组合物中还可含有一种或多种常用的辅剂,如常用于角质纤维用化妆品制剂中的碱化剂或酸化剂,结构化试剂,涂布添加剂,增塑剂和水溶性添加剂成分。
本发明的组合物可由相关领域的常用方法制备。
以下实施例以非限定的方式说明本发明。
除非特别指出,用量以重量百分计,并以占组合物的总重量计。
在以下条件下采用Haake R 75受控应力流变仪进行流变学测定测定温度25℃应力范围1-2000Pa测定频率1Hz。
实施例1蜂蜡微分散体的制备制备具有以下组成的蜂蜡微分散体蜂蜡 40%硬脂酸钠 4%防腐剂0.4%水适量100步骤将蜡、硬脂酸钠和防腐剂加热至75-80℃,在加装搅拌装置(桨式或涡轮式混合装置)的槽中以1500rpm的转速粗分散2分钟。然后混合物经高压均质数分钟,温度保持在75-80℃,直至压力稳定(第1压力阶段,700巴,第2阶段320巴)。
将混合物冷却(平板冷却)至室温。
该微分散体的蜂蜡颗粒的粒度为134nm。
实施例2睫毛膏组合物制备具有以下组成的睫毛膏氧乙烯化(100EO)硬脂醇/聚乙二醇(136EO)六亚甲基二2%
异氰酸酯共聚物**(购自Servo Delden公司的SER ADFX 1100)含38%活性成分的脂族聚氨酯含水分散体(购自8%(a.m.)*Noveon-Goodrich公司的Avalure UR-450,粒度约为66nm)实施例1的蜡微分散体10%(a.m.)蜂蜡 10%氧化铁黑 5%丙二醇 5%聚四氟乙烯粉末(Teflon) 5%乙醇 5%防腐剂(对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸甲酯) 适量水 加至100*a.m.=活性成分**缔合聚合物蜂蜡颗粒粒度约为5-10μm填充剂(聚四氟乙烯粉末)颗粒粒度8-13μm步骤在40℃下分散缔合聚合物(SER AD FX 1100)分散于水中获得凝胶,然后搅拌混合物至室温。
然后在持续搅拌下加入胶乳(Avalure UR-450),然后加入分散于丙二醇中的氧化铁黑,并在三辊磨中进行研磨。
搅拌混合物15分钟(用显微镜检查颜料分散体的状态),然后升温70℃。
同时,在约100℃下熔融蜡和防腐剂,然后将该蜡相加入混合物中。搅拌所得混合物15分钟,然后逐渐冷却至室温。
在醇中稀释实施例1的蜡微分散体、防腐剂,随后加入聚四氟乙烯粉末。
睫毛膏的刷线特性为16.7mm,弹性δ等于36°,并且能连续和均匀地流动。
经鉴定,睫毛膏具有流动性和亮泽结构,并且在用于睫毛后能获得光滑、均匀的涂膜,以及令人满意的睫毛增长效果。
实施例3睫毛膏组合物制备具有以下组成的睫毛膏氧乙烯化(100EO)硬脂醇/聚乙二醇(136EO)六亚甲基二2%异氰酸酯共聚物**(购自Servo Delden公司的SER AD FX1100)含40%活性成分的丙烯酸类和苯乙烯/丙烯酸共聚物的12%(a.m.)*含水分散体(购自Interpolymer公司的Syntran 5760),粒度约为48nm实施例1的蜡微分散体10%(a.m.)蜂蜡 6%氧化铁黑 5%丙二醇 5%乙醇 5%防腐剂(对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸甲酯) 适量水 加至100*a.m.=活性成分采用上述实施例中的相同步骤制备。
睫毛膏的刷线特性为12mm,弹性δ等于42°,并且能连续和均匀地流动。
用于睫毛后,该睫毛膏组合物可形成均匀涂膜,无结块,并能获得良好的“每根”独立和增长的效果。
实施例4睫毛膏组合物制备具有以下组成的睫毛膏氧乙烯化(100EO)硬脂醇/聚乙二醇(136EO)六亚1.5%甲基二异氰酸酯共聚物**(购自Servo Delden公司的SER AD FX 1100)含38%活性成分的脂族聚氨酯含水分散体(购自6%(a.m.)*Noveon-Goodrich公司的Avalure UR-450,粒度约为66nm)实施例1的蜡微分散体 10%(a.m.)蜂蜡11%氧化铁黑5%
丙二醇 5%乙二胺/硬脂基二亚油酸二聚物共聚物(购自0.75%Arizona Chemical公司的Uniclear 100VG)聚四氟乙烯粉末(Teflon) 7%乙醇+防腐剂(对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸适量甲酯)水 加至100步骤在40℃下分散缔合聚合物(SER AD FX 1100)分散于水中获得凝胶,然后搅拌混合物至室温。
然后在持续搅拌下加入胶乳(Avalure UR-450),然后加入分散于丙二醇中的氧化铁黑,并在三辊磨中进行研磨。
搅拌混合物15分钟(用显微镜检查颜料分散体的状态),然后升温70℃。
同时,在约100℃下熔融蜡、Uniclear 100VG和防腐剂,然后将该蜡相加入混合物中。搅拌所得混合物15分钟,然后逐渐冷却至室温。在醇中稀释实施例1的蜡微分散体、防腐剂,随后加入聚四氟乙烯粉末。
睫毛膏的刷线特性为30mm,弹性δ等于54°,并且能如下图所示的连续和均匀地流动。
该实施例中 的范围为7.9×10-3至6.88,剪切范围为1×10-2s-1至1×103s-1。
该实施例的睫毛膏可经受达1000s-1的高剪切。


图1所示的是所述组合物的流动特性,图中所示,组合物的粘度(η为Pa·s)是剪切速率 (以s-1计)的函数。
其中证实流动是连续和均匀的,在曲线上的点是等距的。
经鉴定,睫毛膏在用于睫毛后能获得光滑、均匀的组合物涂膜,并且具有完全令人满意的睫毛增长效果和睫毛分散效果。
权利要求
1.一种角质纤维涂敷用化妆品组合物,其中在生理适用的介质中含有至少一种增稠剂,所述组合物的刷线特性值dmax大于或等于12mm。
2.上述权利要求中的组合物,其特征在于刷线特性值dmax为12-35mm。
3.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于所述的增稠剂选自缔合聚合物。
4.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于缔合聚合物选自非离子缔合聚合物。
5.权利要求3或4的组合物,其特征在于缔合聚合物选自缔合聚氨酯。
6.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于缔合聚氨酯是含有包括50-1000个氧乙烯单元的聚氧乙烯化链的三元嵌段共聚物。
7.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于增稠剂的含量以固体计占组合物总重量的0.05%(重量)-20%(重量),优选为0.2%(重量)-10%(重量),更优选为0.5-5%(重量)。
8.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中含有第一固体颗粒的含水分散体,其中颗粒的平均粒度小于或等于700nm。
9.权利要求8的组合物,其特征在于第一种颗粒选自蜡、成膜聚合物和它们的混合物。
10.权利要求9的组合物,其特征在于成膜聚合物占组合物总重量的0.1%(重量)-30%(重量),优选1%(重量)-15%(重量),优选2%(重量)-10%(重量)。
11.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中还含有第二种颗粒,其平均粒度大于或等于701nm。
12.权利要求11的组合物,其特征在于第二种颗粒选自蜡、颜料、填充剂和半结晶聚合物,以及它们的混合物。
13.权利要求12的组合物,其特征在于填充剂选自滑石粉,云母,二氧化硅,高岭土,聚酰胺粉末,聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末,四氟乙烯聚合物粉末,十二酰基赖氨酸,淀粉,一氮化硼,中空聚合物微球,丙烯酸类粉末,聚甲基丙烯酸甲酯颗粒,硅氧烷树脂微珠,沉淀碳酸钙,碳酸镁,碳酸氢镁,羟磷灰石,中空二氧化硅微球,玻璃或陶瓷微囊,衍生自8-22个,优选12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂,如硬脂酸锌,硬脂酸镁或硬脂酸锂,月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,以及它们的混合物。
14.权利要求12或13的组合物,其特征在于填充剂的含量可占组合物总重量的0.1%(重量)-25%(重量),更好是1%(重量)-20%(重量)。
15.权利要求12的组合物,其特征在于半结晶聚合物选自—经受控结晶的聚烯烃嵌段共聚物,—脂族或芳族聚酯类或脂族/芳族共聚酯类缩聚物,—带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物,以及在主链上带有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物,—含至少一个可结晶侧链特别是含氟基团的均聚物或共聚物,—以及它们的混合物。
16.权利要求15的组合物,其特征在于半结晶聚合物的用量以聚合物固体含量计占组合物总重量的1%(重量)至40%(重量),优选为5%(重量)-30%(重量),5%(重量)-20%(重量)更佳。
17.权利要求12的组合物,其特征在于颜料占组合物总重量的0.01%(重量)-25%(重量),优选为0.1%(重量)-20%(重量),1%(重量)-10%(重量)更佳。
18.权利要求11和12中任一权利要求的组合物,其特征在于其中第二种颗粒也包括选自亲脂性胶凝剂的流变学试剂。
19.权利要求18的组合物,其特征在于其中亲脂性胶凝剂选自重均分子量约为6000的C36二酸与乙二胺的缩聚共聚物。
20.权利要求18或19的组合物,其特征在于流变学试剂占组合物总重量的0.05%(重量)-10%(重量),优选为0.1%(重量)-5%(重量),0.5%(重量)-3%(重量)更佳。
21.权利要求9或12的组合物,其特征在于蜡选自蜂蜡,羊毛脂蜡和白蜡;稻米蜡,巴西棕榈蜡,小烛树蜡,小冠巴西棕榈蜡,西班牙草蜡,软木纤维蜡,甘蔗蜡,木蜡和漆树蜡;褐煤蜡,微晶蜡,石蜡和地蜡;聚烯烃蜡,经费-托合成法制得的蜡,蜡类共聚物及其酯,含直链或支链C8-C32脂肪链的动植物油经催化氢化得到的蜡,聚硅氧烷蜡和氟化蜡,以及它们的混合物。
22.权利要求21的组合物,其特征在于蜡的用量占组合物总重量的1%(重量)-40%(重量),特别是5%(重量)-30%(重量),5%(重量)-20%(重量)更佳。
23.权利要求8的组合物,其特征在于第一种颗粒的用量组合物总重量的5%(重量)-30%(重量),10%(重量)-25%(重量)更佳。
24.权利要求11的组合物,其特征在于第二种颗粒的用量占组合物总重量的10%(重量)-40%(重量),12%(重量)-30%(重量)更佳。
25.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其平稳特性δp大于或等于36°。
26.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其平稳特性δp为36°-75°。
27.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其具有如下剪切特性剪切速率为10-2s-1-103s-1时,剪切速率的变化与所施加应力的变化之比(称为 )不大于7;所述的组合物可承受剪切应力而不会发生碎化。
28.角质纤维的美容护理或化妆方法,其中包括在所述的角质纤维上应用权利要求1-27中任一权利要求所述的化妆品组合物。
29.权利要求1-27中任一权利要求所述的化妆品组合物用于在角质纤维上获得光滑和均匀涂膜和/或令角质纤维达到增长效果和/或分散效果的用途。
30.在角质纤维涂敷用化妆品组合物中应用生理适用的含水介质和增稠剂,用于在角质纤维上获得光滑和均匀涂膜和/或令角质纤维达到增长效果和/或分散效果的用途,所述的组合物的刷线特性值dmax大于或等于12mm。
全文摘要
本发明涉及一种角质纤维涂敷用组合物,其中在生理适用的介质中含有至少一种增稠剂,所述组合物的刷线特性值dmax大于或等于12mm。本发明还涉及该组合物用于在角质纤维上获得光滑和均匀涂膜和/或令角质纤维达到增长效果和/或分散效果的用途。
文档编号A61Q1/00GK1522683SQ20031012463
公开日2004年8月25日 申请日期2003年12月19日 优先权日2002年12月20日
发明者N·雅格莱泽, N 雅格莱泽, V·德拉波特里, ㄌ乩 申请人:莱雅公司
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