专利名称：皮肤外用材料及使用其的外用止痒剂和去皱用品的制作方法
技术领域：
本发明涉及皮肤外用材料及使用其的外用止痒剂和去皱用品。该皮肤外用材料主要具有即时止痒效果，进一步，通过使用吸收物可以得到去除皱纹的效果。
背景技术：
通常，有关于将藻酸盐和钙盐组合使用于各种皮肤外用材料的提案。例如，(1)装有藻酸钠的水溶液的容器，和装有含有2价以上金属离子的水溶液的容器组成的创伤覆盖材料(参照特开平11-178910号公报)；(2)以含有藻酸的水溶性盐的涂擦皮肤用的组合物，和含有碱土金属的水溶性盐、用于使前述涂擦皮肤用的组合物硬化的组合物，作为构成要素的打包的化妆材料(参照特开2002-128636号公报)。
这类创伤覆盖材料或打包的化妆材料，是利用其中藻酸盐的水溶液或悬浊液在钙离子作用下形成凝胶的原理制成的。然而，在未使用弱酸的情况下，其止痒效果还没有报告。另外，通过使用吸收物可以起到去皱的效果也没有报告。
提到痒，公知的有因虫咬、湿疹、汗疹等引起的痒，或是老年性搔痒等。不管是哪种痒，一般来说，持续时间越长越容易引起不快感，不利于精神卫生，因此，迫切希望开发出可以快速止痒的技术。另外，特别是对于女性来说，在眼角及额头等的皱纹是美容的大敌，因此，也迫切希望开发出可以容易去皱的技术。
本发明是在缜密思考这类情况后做出的，其目的是提供能够获得快速止痒效果的皮肤外用材料，及用该材料的外用止痒剂。进一步的目的是提供，通过使用吸收物能够容易获得去皱效果的皮肤外用材料，及用该材料的去皱用品。
发明内容
本发明者围绕含有藻酸盐的酸性多糖进行了种种研究。在这个过程中，发现了如果使用含有藻酸盐、选自磷酸系的弱酸和乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种弱酸以及水的酸性组合物(A)，和含有钙盐的凝固胶化剂(B)，可以得到以前完全不知道的快速的止痒效果，从而完成了本发明。进一步，除了酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)，还使用可以含浸酸性组合物(A)的吸收物的话，发现了可以得到去皱的效果，从而完成了本发明。
本发明的皮肤外用材料，其特征为，含有下述的酸性组合物(A)，和向附着在皮肤上的酸性物质(A)提供而使用的下述凝固胶化剂(B)(A)含有藻酸盐、选自磷酸系的弱酸和乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种弱酸以及水的酸性组合物，(B)含有钙盐的凝固胶化剂。
按照上述的构成，例如，将酸性组合物(A)附着在皮肤表面以后，在其上涂擦凝固胶化剂(B)时，凝固胶化剂(B)进入酸性组合物(A)中，藻酸盐胶化凝固，可得到快速止痒的效果。另外，本发明的皮肤外用材料含有作为酸性多糖的藻酸盐和作为酸的磷酸系的弱酸、乙二胺四乙酸系的弱酸，因此，具有护理肌肤，提高皮肤的紧绷感，皮肤变白，给皮肤以透明感和润泽感，使色斑变浅的美容效果，还可得到促进医药品或化妆材料等外用剂浸透到皮肤中的效果的优点。
在此，本发明中所谓的“皮肤外用材料”，不仅是指由上述酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)组成的皮肤外用剂，还包括在这类酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)的基础上使用吸收物的形态的意思。
对于上述皮肤外用材料，作为前述藻酸盐，优选使用藻酸钠及藻酸钾中的至少一种物质。这样，具有使得到的酸性组合物(A)对皮肤表面的亲和性高的优点。另外，具有在和凝固胶化剂(B)反应时以更短时间得到更凝固状态的胶的优点。
另外，作为前述磷酸系的弱酸，优选使用选自磷酸二氢钠及磷酸二氢钾中的至少一种物质。这样，与作为乙二胺四乙酸系的弱酸的乙二胺四乙酸二钠等相比，具有可以得到更快的止痒效果的优点。而且，还具有更强的前述美容及医疗效果的优点。
另外，作为前述钙盐，优选使用选自氯化钙及甘油磷酸钙中至少一种的物质。用氯化钙时，由于钙离子的利用率高，具有与酸性组合物(A)接触后可瞬时形成凝固的胶的优点。另一方面，用甘油磷酸钙时，具有对皮肤及眼等的刺激小的优点。
另外，作为前述凝固胶化剂(B)，优选使用含有甘油磷酸钙和乳酸的水溶液。这样，难溶性的甘油磷酸钙由于乳酸而变得易于溶解。进一步，因为它的酸性度不会过高，不仅可使酸性组合物易于凝固，还可抑制由于凝固胶化剂(B)的酸性的强度引起的对皮肤及眼等的刺激。
另外，前述酸性组合物(A)优选含有用于进一步提高与皮肤表面的亲和性的粘接剂。这样，因为与皮肤的粘着性变高，不会从痒的部位垂落，可以确保对规定的部位起到止痒的效果。
进一步，对上述皮肤外用材料来说，除了前述酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)之外，还可以含有吸收物，该吸收物在使前述酸性组合物(A)含浸的同时，使酸性组合物(A)以含浸的状态直接贴附于皮肤表面，使酸性组合物(A)附着于皮肤表面。这样，将含浸有酸性组合物(A)的吸收物贴附于有皱纹的部位，再在其上给予凝固胶化剂(B)时，发生急速的胶化，就可以容易地去皱。再有，即使用了吸收物，由于使用了酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)，也可得到快速的止痒效果。进一步，如上述，也可得到美容的效果。
特别是，当使用前述吸收物，将其以面具状覆于颜面部的几乎全部的时候，对女性美容的大敌即眼角和额头等的皱纹，可以容易地去除。
含有前述皮肤外用材料的外用止痒剂，对虫咬、湿疹等，不管何种痒都显示出快速的止痒效果。
含有包含前述吸收物而构成的皮肤外用材料的去皱用品，或含有前述面具状吸收物而构成的面具型去皱用品，都显示有快速的去皱效果。
图1是为说明本发明的皮肤外用材料的一种实施方式，即外用止痒剂的一种使用方法的模式图。
图2是为说明本发明的皮肤外用材料的一种实施方式，即去皱用品的一种使用方法的模式图。
具体实施例方式
关于本发明的皮肤外用材料的实施方式，分为以得到止痒效果为主要目的的外用止痒剂和以得到去皱效果为主要目的的去皱用品来说明。
(关于外用止痒剂)本实施方式提到的外用止痒剂，包括含有藻酸盐、选自磷酸系的弱酸和乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种弱酸以及水的酸性组合物(A)，和含有钙盐的凝固胶化剂(B)。
作为组成酸性组合物(A)的藻酸盐，只要通过钙盐可以形成凝固的胶即可，没有特别的限制，可以示举为藻酸的钠盐、钾盐等碱金属盐，铵盐、三乙胺盐、三乙醇胺盐等有机胺盐，精氨酸盐、赖氨酸盐等碱性氨基酸盐等。这些可以单独或两种以上合并使用。其中，从得到使用感好的酸性组合物(A)等角度讲，优选藻酸的碱金属盐。进一步，从使得到的酸性组合物(A)成为对皮肤表面亲和性高的物质，与凝固胶化剂反应后得到以更短时间更加凝固的胶的角度讲，藻酸钠、藻酸钾为适宜。
接着，酸性组合物(A)中的藻酸盐的浓度在0.1重量％以上为适宜。因为如果不到0.1重量％，就有可能出现即使凝固胶化剂(B)的钙盐的浓度足够高，也形成不了凝固的胶的情况。同时，只要是能得到在痒的部位易于涂擦的酸性组合物(A)的浓度即可，藻酸盐的浓度没有特别的上限。
组成酸性组合物(A)的磷酸系的弱酸，含有磷酸，通常是指1重量％水溶液的PH值在4.0以上且不足7.0的范围的物质，例如，可示举磷酸二氢钾、磷酸二氢钠。另一方面，乙二胺四乙酸系的弱酸，含有乙二胺四乙酸，通常是指1重量％水溶液的PH值在4.0以上且不足7.0的范围的物质，例如，可示举乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸二钠。其中，磷酸二氢钾、磷酸二氢钠，与乙二胺四乙酸系的弱酸相比，可确切得到更快速的止痒效果，同时，从前述美容及医疗效果更强的角度讲为适宜。这里，上述弱酸可单独使用，也可二种以上合并使用。
除上述弱酸以外，还可使用磷酸、硼酸、碳酸等无机酸，及甲酸、乙酸、丙烯酸、安息香酸、乙二酸、丙二酸、正戊二酸、己二酸、庚二酸、苯二酸等的羧酸，乳酸等羟基羧酸，甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苏氨酸、胱氨酸、甲状腺素、天门冬酰胺、谷酰胺、天门冬酰胺酸、谷氨酸等氨基酸之类的有机酸。
接着，酸性组合物(A)中的磷酸系、乙二胺四乙酸系的弱酸的浓度优选为，与后述的凝固胶化剂(B)反应后可以短时间形成凝固的胶，同时不使酸性组合物(A)自身凝固以至得不到本发明的效果的程度。例如，在使用磷酸二氢钠的时候，它在酸性组合物(A)中的浓度，在0.1～5.0重量％的范围为适宜。
组成酸性组合物(A)的水，没有特别的限制，可以用天然水、水道水，也可用离子交换水、膜过滤水、蒸馏水等精制水等。
同时，在酸性组合物(A)中，除了藻酸盐、特定的弱酸、水之外，只要不损坏本实施方式所提到的外用止痒剂的效果，也可使用粘接剂、防腐剂、保湿剂、表面活性剂、油、香料、色素、紫外线吸收·散射剂、生理活性物质等众所周知的添加剂。特别是，使用用于提高与皮肤表面的亲和性的粘接剂的时候，因为在痒的部位涂擦酸性组合物(A)后，它不垂落，所以可以确实地发挥规定部位的止痒效果。
作为粘接剂，如以下所示，可使用天然高分子、半合成高分子、合成高分子、无机物。这些可以单独使用，也可以二种以上合并使用。
天然高分子阿拉伯树胶、海藻、半乳聚糖、琼脂、木瓜籽(quince seed)、古柯豆胶、黄蓍胶、果胶、甘露聚糖、刺槐豆胶、米淀粉、小麦粉淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉等植物类高分子，热凝胶(curdlan)、苍耳脘树胶、琥珀酰葡聚糖、葡聚糖、透明质酸、支链淀粉等微生物类的淀粉，白蛋白、酪蛋白、胶原、明胶、丝蛋白等蛋白类的高分子等。
半合成高分子乙基纤维素、加工淀粉、羧甲基纤维素及它的盐类、羧甲基淀粉及它的盐类、交联羧甲纤维素(croscarmellose)及它的盐类、结晶纤维素、乙酸纤维素、邻苯二乙酸纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素、羟丙甲基纤维素酞酸盐、粉末纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素等纤维素类高分子，α化淀粉、部分α化淀粉、羧甲基淀粉、糊精、甲基淀粉等淀粉类高分子，藻酸丙烯乙二醇酯等藻酸类的高分子、软骨素硫酸钠、透明质酸钠等其他的多糖类高分子等。
合成高分子羟基乙烯聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙烯乙缩醛二氨基乙酸乙酯、聚乙烯乙醇、聚乙烯吡咯烷酮、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸乙酯·甲基丙烯酸氯化三甲基氨乙酯共聚物、甲基丙烯酸二甲胺乙酯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等。
无机物水合二氧化硅、轻质无水硅酸、胶体氧化铝、膨润土、人造硅酸镁锂(laponite)等。
在使用粘接剂时，酸性组合物(A)中粘接剂的浓度在0.1～5.0重量％的范围为适宜。因为如果不到0.1重量％，就有对皮肤的亲和性不高的可能，相反，如果超过5.0重量％，就会有胶化速度变慢的可能。
接着，这样的酸性组合物(A)，例如，在水中加入藻酸盐、特定的弱酸，如果必要的话，还可以添加其他的添加剂，通过混合搅拌来调制。
与这样的酸性组合物(A)同时使用的、使藻酸盐胶化的凝固胶化剂(B)是含钙盐的物质。
作为钙盐，可示举为氯化钙、甘油磷酸钙、葡萄糖酸钙、乳酸钙、硫酸钙、柠檬酸钙、磷酸一氢钙、无水磷酸二钙等。这些可单独使用，也可以二种以上合并使用。其中，考虑到即使以粉末或颗粒等固体状态直接散布，也可以通过酸性组合物(A)中的水来提供钙离子，以水溶性的钙盐为适宜。特别是从钙离子的利用率高，在较短时间内可形成凝固的胶等的理由出发，优选氯化钙。另外，在想要抑制对皮肤或眼的刺激性的时候，优选使用甘油磷酸钙。同时，柠檬酸钙或磷酸一氢钙等在中性下水中的溶解度低，但在酸性下溶解度变高的钙盐，或者无水磷酸二钙等在中性水中不溶解，但在酸性下溶解的钙盐，也可以作为使用了各种无机酸或有机酸的酸性水溶液来使用。
接下来，言及钙盐的使用量及使用浓度，虽然根据钙盐溶解度及钙盐中钙的比例，还有使用的酸性组合物(A)中藻酸盐的浓度等条件的不同而不同，但是通常，适当地选择使酸性组合物(A)在约10秒内胶化凝固所要的使用量及使用浓度等。
在使用氯化钙水溶液作为凝固胶化剂(B)时，氯化钙的浓度优选0.1～10重量％的范围。因为如果不足0.1重量％，就有酸性组合物(A)不会凝固成胶的可能；相反，如果超过10重量％，就有不仅胶化速度不会更快，还产生了对皮肤等的刺激的可能。
在使用作为凝固胶化剂(B)的甘油磷酸钙水溶液时，由于甘油磷酸钙为难溶性，溶解度低，优选将酸含于其中。因为通过与酸共存，甘油磷酸钙对水的溶解性变高，其结果就是，钙离子的浓度变高。其中酸，可以用有机酸，也可以用无机酸。其中，从气味及刺激性等的角度讲，优选乳酸。在凝固胶化剂(B)中优选甘油磷酸钙的浓度在1～5重量％的范围，酸的浓度在0.2～2重量％范围。因为如果甘油磷酸钙的浓度不足1重量％，且酸的浓度不足0.2重量％，由于钙离子的浓度低，酸性组合物(A)有难以凝固为胶的可能。另一方面，如果甘油磷酸钙的浓度超过5重量％，且酸的浓度超过2重量％，就有不仅胶化速度不会更快，还产生了对皮肤或眼等的刺激，如果入口的话，还会有不好的味道的可能。
同时，在凝固胶化剂(B)中，在对本实施方式中提到的外用止痒剂的效果不损害的范围内，除了用钙盐外，还可用香料、色素等众所周知的添加剂。
接下来，这样的凝固胶化剂(B)是液状物的时候，例如，在水等的溶剂中，添加钙盐，可以通过混合搅拌的方式来调制。
本实施方式所提到的外用止痒剂，例如，可以用以下的方式使用。亦即，如图1所示，首先，在手背1上痒的部位2处，涂上酸性组合物(A)3后，用刷子4等用具涂擦铺开至适当的厚度(参照同图(a)(b))。然后，对着酸性组合物(A)3的涂擦面用喷雾器6喷雾凝固胶化剂(B)5(参照同图(c))。由此，痒的部位2和接触面处于湿的状态，进而可以在其上短时间内形成凝固的胶，因此可以得到快速的止痒效果。另外，因为含有作为酸性多糖的藻酸盐和作为酸的选自磷酸系的弱酸及乙二胺四乙酸系的弱酸中至少一种的弱酸，因此可以得到美白效果等美容效果。
同时，酸性组合物(A)的涂擦方式不限于上述方法，例如，也可以用喷雾器等喷雾的方式。
另外，凝固胶化剂(B)的提供方式也不限于上述方法，例如可以将凝固胶化剂放在手掌上后，涂在酸性组合物(A)的涂擦面上，或者将凝固胶化剂(B)含浸于无纺布等吸收物中后，再与酸性物质(A)的涂擦面接触，使凝固胶化剂移至其上。另外，是固态物的时候，也可以将其撒在酸性组合物(A)的涂擦面上。进一步，也可将凝固胶化剂(B)装于微胶囊中后，将其在酸性组合物(A)中分散，当它附着在痒的部位以后，通过将微胶囊弄碎，就可提供凝固胶化剂(B)了。
在这样使用时，酸性组合物(A)的涂擦厚度，优选在0.1～2.0mm的范围。因为如果不足0.1mm，和皮肤表面直接接触的部分也在短时间内成为凝固的胶，有可能得不到充分的止痒效果。相反，如果超过2.0mm，被涂擦的部分不能全部充分地形成凝固的胶，有可能得不到充分的止痒效果。
另外，在这样使用时，酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)的使用比例，只要是凝固胶化剂(B)能够充分地移行到附着于皮肤上的酸性组合物(A)上的话，就没有特别的限制。
虽然上述是对由酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)组成的外用止痒剂的说明，但是，例如，也可使用后述的吸收物，将酸性组合物(A)处于含浸的状态下，贴付于痒的部位，再在其上给予凝固胶化剂(B)(外用止痒材料)。这样也可得到止痒的效果。同样，在这时由于使用了吸收物，如后所述，也可得到去皱的效果。
对本实施方式中提到的外用止痒剂，以获得止痒效果为主要目的，因此，将作为酸性组合物(A)的含有藻酸钠、磷酸系的弱酸(特别是磷酸二氢钠，磷酸二氢钾)和水的水溶液，和作为凝固胶化剂(B)的氯化钙水溶液或是含有甘油磷酸钙和乳酸的混合水溶液，组合使用为适宜。
(关于去皱用品)本实施方式中提到的去皱用品，具备含有藻酸盐、选自磷酸系的弱酸和乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种弱酸以及水的酸性组合物(A)，含有钙盐的凝固胶化剂(B)，和用于含浸酸性组合物(A)的吸收物。
所谓吸收物，只要能够含浸酸性组合物(A)就可以，没有特别的限制，可以示举织物、无纺布、海绵等各种形态的物品。其中，无纺布轻，且不易起皱，因而为优选。另外，作为吸收物的材料，可以为天然纤维、合成纤维、半合成纤维中任何材料。作为天然纤维，可示举棉、麻等植物纤维，羊毛、丝、海绵等动物性纤维。另外，作为合成纤维，可示举尼龙、维尼纶、蒂特纶、丙烯腈类、聚酯等。另外，作为半合成纤维，可示举粘胶人造丝(以下简称“人造丝”)等再生纤维，及醋酯人造丝等。这些可单独或二种以上合并使用。
吸收物的厚度，优选在含浸有酸性组合物(A)时为0.1～2.0mm左右。因为若不足0.1mm，通过凝固胶化剂(B)，酸性组合物(A)全部变成凝固的胶，会丧失对皮肤的粘着性，因此有可能得不到充分的去皱效果。如果超过2.0mm，通过凝固胶化剂(B)所致的凝固会不充分，因此有可能得不到充分的去皱效果。
另外，吸收物的大小，根据用途可以适当地设定。例如，眼角和额头等颜面部的皱纹一次性去除的时候，可用能将颜面的几乎全部覆盖的大小。另外，将眼角，或额头等颜面的一部分的皱纹去除时，就用能将那一部分覆盖的大小即可。
同时，酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)，是与上述外用止痒剂大致相同的。
本实施方式所提到的去皱用品，例如，可用以下的方式使用。亦即，如图2所示，首先，准备几乎能将颜面部全体(眼和口除外)覆盖的吸收物(面具)10，将它放入盛有液状的酸性组合物(A)11的容器12中，使面具10在酸性组合物(A)中均匀地含浸(参照同图(a))。同时，在面具10的近中央处，剪出可开闭的口，以便可以用鼻子呼吸，另外在面具10的边缘部剪口，以便可以和颜面部紧密地贴合。然后，将在酸性组合物(A)11中含浸后的面具10，以湿的状态贴附于在眼角或额头等有皱纹的颜面13上(参照同图(b))。然后，在酸性组合物(A)11中含浸后的面具10上，用喷雾器15给予喷雾凝固胶化剂(B)14(参照同图(c))。由此，与颜面13的皱纹的部分相接触的面处于湿的状态，进而在其上可短时间地形成凝固的胶，其结果就是，可以去除皱纹。另外，因为使用上述外用止痒剂，所以贴附的部位如果有痒的情况的话，也可以止住该痒。进一步，因为含有作为酸性多糖的藻酸盐和作为酸的选自磷酸系的弱酸和乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种弱酸，因此也可得到美白的美容效果等。
同时，在酸性组合物(A)中的含浸并不限于上述的方法，例如也可以在面具10的整个面上，通过往复喷雾酸性组合物(A)的方式来散布。这样，就有不需要上述容器12的优点。
另外，提供凝固胶化剂(B)也不限于上述的方法，例如也可以将凝固胶化剂(B)放于双手手掌上，然后将手覆于面具10的表面，使之接触，或者也可以将凝固胶化剂(B)含浸在无纺布等中之后，将含浸有凝固胶化剂(B)的无纺布与面具10表面接触，使凝固胶化剂(B)移过去。
在这样使用时，酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)的使用比例，只要是凝固胶化剂(B)能够充分地转移到附着于皮肤上的酸性组合物(A)上即可，没有特别的限制。
同样，上述说明了使用可以覆于几乎全部颜面的吸收物的方法，但在为了去除眼角、额头等只是一部分的皱纹时，使用小面积的吸收物也是同样的。
本实施方式中提到的去皱用品，其主要目的是得到去皱的效果，因此，将作为酸性组合物(A)的含有藻酸的碱金属盐(特别是藻酸钠，藻酸钾)、磷酸系的弱酸(特别是磷酸二氢钠，磷酸二氢钾)和水的水溶液，作为凝固胶化剂(B)的氯化钙水溶液或是含有甘油磷酸钙和乳酸的混合水溶液，和作为吸收物的人造丝无纺布，组合使用为适宜。
另外，本实施方式中提到的去皱用品，例如，可以将酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)及吸收物分别包装后，将这些作为一套使用；或者也可以预先将酸性组合物(A)含浸在吸收物中，将这个含浸了酸性组合物(A)的吸收物装于密封袋(不会使酸性组合物(A)干燥的袋等)中，然后将其与凝固胶化剂(B)作为一套使用。
以下通过出示实施例及比较例来进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。这里，实施例1～14，22～25主要是为了验证止痒效果的例子；实施例15～21，26，27主要是为了验证去皱效果的例子。
实施例1(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钠1重量份(以下简称份)，和作为弱酸的磷酸二氢钠1份，作为粘接剂的羧甲基纤维素钠1.5份，作为水的精制水96.4份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的氯化钙0.5份，作为水的精制水99.5份，调制出液状的凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例2(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钠2份，作为弱酸的磷酸二氢钠1.5份，作为水的精制水96.4份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的氯化钙2份，作为水的精制水98份，调制出液状的凝固胶化剂。
然后将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例3(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钠3份，作为弱酸的磷酸二氢钾2份，作为水的精制水94.9份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的氯化钙5份，作为水的精制水95份，调制出液状的凝固胶化剂。
然后将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例4(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钠5份，作为弱酸的磷酸二氢钠3份，作为水的精制水91.9份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的氯化钙10份，作为水的精制水90份，调制出液状的凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例5(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钾1份，作为弱酸的磷酸二氢钾1份，作为粘接剂的甲基纤维素2份，作为水的精制水95.9份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的硫酸钙5份，作为酸的柠檬酸1份，作为水的精制水94份，调制出液状的(有一部分粉末沉淀)酸性凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例6(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钾4份，作为弱酸的磷酸二氢钠2份，作为水的精制水93.9份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的乳酸钙5份，作为酸的苹果酸5份，作为水的精制水90份，调制出液状的酸性凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例7(酸性组合物的调制)
用作为藻酸盐的藻酸钾1份，作为弱酸的乙二胺四乙酸二钠1份，作为水的精制水97.9份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的氯化钙2份，作为水的精制水98份，调制出液状的凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例8用实施例1中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例9用实施例2中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例10用实施例3中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例11用实施例4中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例12用实施例5中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例13用实施例6中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例14用实施例7中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例15用实施例1中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例16用实施例2中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例17用实施例3中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例18用实施例4中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例19用实施例5中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例20用实施例6中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例21用实施例7中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例22(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钠1.5份，作为弱酸的磷酸二氢钠1.5份，作为粘接剂的羟甲基纤维素钠1份，作为水的精制水95.9份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的甘油磷酸钙4份，作为酸的乳酸1份，作为水的精制水90.9份，作为其他原料的甘油5份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出液状的酸性凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例23(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钠2份，作为弱酸的磷酸二氢钾2份，作为粘接剂的羧甲基纤维素钠1.5份，作为水的精制水94.4份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)
用作为钙盐的甘油磷酸钙3份，作为酸的乙二胺四乙酸二钠1份，作为水的精制水90.9份，作为其他原料的甘油5份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份调制出液状的酸性凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
实施例24用实施例22中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例25用实施例23中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布(8cm×8cm×厚0.3mm)配合制成外用止痒材料。
实施例26用实施例22中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
实施例27用实施例23中调制的酸性组合物和凝固胶化剂，与作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)配合制成面具型去皱用品。
比较例1根据特开平11-178910号公报中实施例1，调制1(重量/体积)％的藻酸钠水溶液，和5(重量/体积)％的氯化钙水溶液。
比较例2准备由比较例1中调制的藻酸钠水溶液，氯化钙水溶液，和作为吸收物的人造丝无纺布制成的面具(厚0.3mm)。
比较例3(酸性组合物的调制)用作为藻酸盐的藻酸钠1份，作为酸的琥珀酸1份，作为水的精制水97.9份，作为防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯0.1份，调制出酸性组合物。
(凝固胶化剂的调制)用作为钙盐的氯化钙2份，作为水的精制水98份，调制出液状的凝固胶化剂。
然后，将得到的酸性组合物和凝固胶化剂配合制成外用止痒剂。
评价试验这样得到的实施例及比较例，进行了如下的评价。
评价1对虫咬的痒的效果对13岁的男孩左手背上被蚊子叮咬的部位，涂擦实施例2的酸性组合物0.3ml(涂擦厚度约为0.5mm)，再在其上用喷雾器喷雾实施例2的凝固胶化剂0.1ml，结果是酸性组合物快速凝固，与此同时，痒也治好了。另一方面，对右手背上被蚊子叮咬的部位，涂擦比较例1的藻酸钠水溶液0.3ml(涂擦厚度约为0.5mm)，再在其上用喷雾器喷雾比较例1的氯化钙水溶液0.1ml，结果是虽然藻酸钠水溶液快速凝固，但却没有止痒效果。
评价2对湿疹的痒的效果对9岁女孩右大腿的湿疹部位，涂擦实施例3的酸性组合物2ml(涂擦厚度约为0.5mm)，再在其上用喷雾器喷雾实施例3的凝固胶化剂0.2ml，结果是酸性组合物快速凝固，与此同时，痒也治好了。另一方面，对左大腿上湿疹的部位，涂擦比较例1的藻酸钠水溶液2ml(涂擦厚度约为0.5mm)，再在其上用喷雾器喷雾比较例1的氯化钙水溶液0.2ml，结果是虽然藻酸钠水溶液快速凝固，但却没有止痒效果。
评价3对汗疹的痒的效果对47岁男性鼻子上的汗疹，涂擦实施例4的酸性组合物1ml(涂擦厚度约为0.5mm)，再在其上用喷雾器喷雾实施例4的凝固胶化剂0.1ml，结果是酸性组合物快速凝固，与此同时，痒也治好了。
评价4对老年性搔痒症的效果对71岁男性的右脚的老年性搔痒部位，贴附含浸有实施例9的酸性组合物6ml的无纺布2张(一张有3ml)，分别用喷雾器喷雾实施例9的凝固胶化剂0.4ml，结果是含浸于无纺布中的酸性组合物快速凝固，与此同时，痒也治好了。
评价5对痒的效果对9岁女孩右手掌的原因不明的痒的部位，涂擦实施例7的酸性组合物0.5ml(涂擦厚度约0.1mm)，再在其上用喷雾器喷雾实施例7的凝固胶化剂0.2ml，结果是酸性组合物快速凝固，与此同时，痒也治好了。另一方面，对相同的左手掌的原因不明的痒的部位，涂擦比较例3的酸性组合物0.5ml(涂擦厚度约为0.1mm)，再在其上用喷雾器喷雾比较例3的凝固胶化剂0.2ml，结果是虽然酸性组合物快速凝固，但痒却没有治好。因此，将左手掌洗净后，对左手掌原因不明的痒的部位，涂擦实施例2的酸性组合物0.5ml(涂擦厚度约为0.1mm)，再在其上用喷雾器喷雾实施例2的凝固胶化剂0.2ml，结果是酸性组合物快速凝固，与此同时，痒也治好了。而且，与实施例7相比，实施例2的止痒效果更强。
评价6颜面部的眼角和额头的去皱效果对27～42岁的女性测试人员，将由含浸有实施例15～21的酸性组合物15ml的人造丝无纺布制成的面具，给每人每个实施例一张，以及由含浸有15ml比较例2的藻酸钠的水溶液的人造丝无纺布制成的面具一张，共计7张，将其中任意的一张在任意的天贴附于脸上，再在其上用喷雾器分别喷雾各实施例相应的凝固胶化剂及比较例2的氯化钙水溶液0.2ml。其结果为，在实施例15～21的去皱用具中，酸性组合物快速凝固，测试全体人员都感到了面具对脸的很强的吸着感和脸的收缩感。另一方面，在比较例2中，虽然藻酸钠水溶液快速凝固，但面具对脸的吸着感弱，脸的收缩感也弱。接着，5分钟后摘下面具后，使用15～21的去皱用品的全部测试人员，眼角和额头的皱纹消失了。另外，也获得了非常强的能显示出肌肤透明感的美白效果。特别是由因洗发水的发疹引起的痒的测试人，通过全部的实施例的去皱用具，痒都快速消失了。另一方面，在比较例2中，没有得到对痒的效果，也没有得到去皱的效果。
同时，虽然没有特别具体地记载，但在实施例1，5，6的外用止痒剂也获得了与实施例2，3，4，7同样的止痒效果，并证实了实施例8，10，11，12，13，14的外用止痒材料与实施例9有同样的止痒效果。
评价7对湿疹的痒的效果对10岁的女孩的右内侧腕的湿疹的一半的部位，涂擦实施例22的酸性组合物lml(涂擦厚度约为0.1mm)，再在其上用喷雾器喷雾实施例22的凝固胶化剂0.2ml，结果是酸性组合物快速凝固，与此同时，痒也治好了。在没有涂擦前述酸性组合物的剩下的一半的湿疹的部位，喷雾了前述凝固胶化剂后，完全没有疼痛等刺激。同时，即使将前述凝固胶化剂放入口中，苦味等很少；即使进入眼中，刺激也很弱。
同时，虽然没有特别具体地记载，但实施例23的外用止痒剂与实施例22有同样的止痒效果，并且证实完全没有疼痛等刺激。
另外，实施例24，25的外用止痒材料也和实施例22有同样的止痒效果，进一步，证实了实施例26，27的去皱用品与实施例15有同样的去皱效果。
产业上的应用如上所述，通过本发明的皮肤外用材料，因为使用藻酸盐和选自磷酸系的弱酸及乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种弱酸，因此可短时间形成凝固的胶，获得快速的止痒效果。另外，因为使用作为酸性多糖的藻酸盐，和作为酸的磷酸系、乙二胺四乙酸系等的弱酸，因此可得到美白效果这样的美容效果。另外，通过本发明的除了酸性组合物(A)和凝固胶化剂(B)之外，同时使用吸收物的皮肤外用材料，因为用吸收物可以形成凝固的胶，因此，可以容易地去皱。另外，可获得快速的止痒效果，及美白效果这样的美容效果等。因此，本发明的皮肤外用材料，可以作为化妆品、医药品、医药外用品等，被适宜地利用。
权利要求
1.一种皮肤外用材料，其特征为，包含下述的酸性组合物(A)，和提供给附着在皮肤上的酸性组合物(A)而使用的凝固胶化剂(B)，(A)含有藻酸盐、选自磷酸系的弱酸和乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种弱酸以及水的酸性组合物，(B)含有钙盐的凝固胶化剂。
2.权利要求1所述的皮肤外用材料，其特征为，前述藻酸盐为选自藻酸钠及藻酸钾中的至少一种。
3.权利要求1所述的皮肤外用材料，其特征为，前述磷酸系的弱酸为选自磷酸二氢钠及磷酸二氢钾中的至少一种。
4.权利要求1所述的皮肤外用材料，其特征为，前述钙盐为选自氯化钙及甘油磷酸钙中的至少一种。
5.权利要求1所述的皮肤外用材料，其特征为，前述凝固胶化剂(B)为含有甘油磷酸钙和乳酸的水溶液。
6.权利要求1所述的皮肤外用材料，其特征为，前述酸性组合物(A)进一步含有用于提高与皮肤表面的亲和性的粘接剂。
7.权利要求1所述的皮肤外用材料，其特征为，进一步含有吸收物，该吸收物含浸前述酸性组合物(A)，同时，以含浸有酸性组合物(A)的状态直接贴附于皮肤表面，使酸性组合物(A)附着于皮肤表面。
8.权利要求7所述的面具型皮肤外用材料，其特征为，前述吸收物为将脸面部的几乎全部覆盖的面具形状。
9.外用止痒剂，其特征为，包含权利要求1～6中任一项所述的皮肤外用材料。
10.去皱用品，其特征为，包含权利要求7所述的皮肤外用材料。
11.面具型去皱用品，其特征为，包含权利要求8所述的面具型皮肤外用材料。
全文摘要
本发明的皮肤外用材料，包含含有藻酸盐、选自磷酸系的弱酸和乙二胺四乙酸系的弱酸中的至少一种的弱酸以及水的酸性组合物(A)；和用于供给附着在皮肤上的酸性组合物(A)的、含有钙盐的凝固胶化剂(B)。进一步，根据情况，还包含用于含浸酸性组合物(A)的吸收物。
文档编号A61Q17/00GK1723028SQ20038010562
公开日2006年1月18日 申请日期2003年12月8日 优先权日2002年12月10日
发明者田中雅也 申请人:田中雅也