紫外线防护制剂及含有紫外线防护制剂的化妆品的制作方法

专利名称：紫外线防护制剂及含有紫外线防护制剂的化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及紫外线防护制剂与含有紫外线防护制剂的化妆品，特别是涉及通过使用规定的酯化合物、规定的酯油和紫外线防护粉体以使紫外线防护粉体的分散稳定性和在配合到化妆品中时的加工性能优异的紫外线防护制剂以及含有此紫外线防护制剂的化妆品。
背景技术：
近年来，随着人们对于紫外线对人体产生的恶劣影响的清楚了解，以及女性为了保持肌肤白嫩而在日常生活中越来越多地使用防晒品及具有防晒效果的化妆品。随此，防晒品及具有防晒效果的化妆品的用户群体日益广泛，现在已经有各种各样的商品出售，不仅是重视肌肤的女性、即使是婴儿也能使用。
为了防止紫外线对肌肤的辐射，在防晒品和有防晒效果的化妆品中配合有紫外线吸收剂和紫外线散射剂。作为紫外线吸收剂主要使用合成物，可以举出二苯酮类、对氨基苯甲酸类、肉桂酸酯类、水杨酸类、二苯甲酰甲烷类、苯并三唑类等。已知紫外线吸收剂在化妆品中的配合量有限制，还有刺激皮肤等安全问题。而且，由于随其结构的不同而显示最大吸收的紫外线波长不同，因此必需数种并用或与紫外线散射剂一起使用。进而，对于在水或油剂中溶解性低的物质，会产生结晶析出等，会有难以配合到化妆品中的情况。
另一方面，在紫外线散射剂中使用了例如氧化钛、氧化锌等无机颜料的紫外线防护粉体。这些无机颜料由于在化学和物理上稳定、安全性高、且从物理上遮挡了紫外线，因而可以使皮肤免受广范围的紫外线的侵害。而且，这些无机颜料通过电子吸收光能使其从价体跃过能隙激发到导体而具有作为紫外线吸收剂的作用。
在把紫外线防护粉体配合到化妆品中时，由于在配合到分散介质中的分散工序中产生了粉尘并飞散开来，因此为了防止操作者的呼吸障碍、防止对其它制品的污染以及防止对工作场地的污染，为了进一步提高化妆品制造时的工序节能和加工性能，现在市场上已经有预先把紫外线防护粉体分散于水或油中的制品出售。
然而，存在紫外线防护粉体在液状分散体中发生沉降、分离进而固化的问题。已知通常随粘度上升分散稳定性也提高，由此观点出发，现在市场售有粘度被极度提高了的硬的粘土状分散体。然而在硬的粘土状分散体中存在如下加工上的问题配合到化妆品中时处理困难，向化妆品的分散性差。
另外，这些分散体由于紫外线防护粉体与分散介质的热膨胀系数和收缩因数不同，因而存在低温或高温或随温度变化的分散稳定性差的问题。
作为紫外线防护粉体的分散方法，一般是添加分散剂的方法。例如，除了以使用碳原子数10～14的具有酰基的葡萄糖脂肪酸酯作为分散剂为特征的分散液(参照专利文献1)之外，还可例举出单异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、HLB为8或更小的异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、HLB为8或更小的异硬脂酸聚氧乙烯二醇酯、糊精脂肪酸酯、交联型聚甲基硅氧烷、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、多羟基硬脂酸、多羟基羧酸、乙氧基化磷酸酯、反应性有机硅等分散剂(例如参照专利文献2、专利文献3、专利文献4)。
还公开有一种含有分散剂混合物而成的颜料分散物(参照专利文献5)，其中，所述分散剂混合物含有酯油、烷基和/或链烯基寡聚糖苷、及聚12-羟基硬酯酸多元醇酯。
作为不使用分散剂的方法，有把微粒紫外线防护粉体的表面处理作为特殊处理的方法(参照专利文献6)。
专利文献1特开平3-154631号公报专利文献2特公平6-61457号公报专利文献3特开2001-58935号公报专利文献4特开2002-80771号公报专利文献5特表2001-524504号公报专利文献6特开2002-80748号公报专利文献1涉及的是溶剂系或水系的颜料分散物，其被限于用在成为现在主流的耐水性优异的W/O型防晒化妆品中。
另外，在专利文献2～4中，通过使用分散剂，提高了微粒紫外线防护粉体在油等中的分散性，但它们在高温下、低温下、温度变化时、或随时间变化的分散稳定性不好，而且，在配合到化妆品中时会产生凝聚、或乳化不稳定，因此，最终得不到充分的分散性，不能得到希望的紫外线防护效果。
另外，在专利文献5中，紫外线防护粉体的配合量少，为0.1～5％，在制造仅用无机紫外线防护粉体的紫外线防护效果好的防晒剂时，浓度不够；在专利文献6中，依然存在着根据配方向油剂分散时产生凝聚等的问题。
因此，本发明的目的是提供使氧化钛、氧化锌等紫外线防护粉体稳定分散、而且加工性能与在化妆品中的分散性优异的紫外线防护制剂，以及功能和保存稳定性好的含有紫外线防护粉体的化妆品。

发明内容
为解决上述课题，本发明人等反复进行了精心研究，结果发现通过使紫外线防护粉体与由甘油和/或其缩合物和碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸、碳原子数为12～28的脂肪族饱和二元酸形成的酯化合物以及规定的酯油组合，可以解决上述课题，至此，完成了本发明。
即，为了达到上述目的，本发明提供了一种紫外线防护制剂，其特征在于其配方中含有0.1～10质量％的酯化合物、39.9～89.9质量％的酯油、10～50质量％的紫外线防护粉体，所述酯化合物为由甘油和/或其缩合物与碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸、碳原子数为12～28的脂肪族饱和二元酸形成的酯化合物，所述酯油是在常温下为液态或糊状的油剂、而且由具有1～6价羧基的碳原子数为2～36的羧酸与具有1～6价羟基的碳原子数为1～36的醇形成。
为了达到上述目的，本发明还提供了一种以含有上述紫外线防护制剂为特征的化妆品。
本发明是如上所构成的，其具有如下所述的发明效果。
本发明可以提供紫外线防护粉体的分散稳定性、高温分散稳定性、低温分散稳定性、温度变化时的分散稳定性、在化妆品中的分散性以及加工性能均优异的紫外线防护制剂。
本发明的紫外线防护制剂也可以在油系、W/O型乳化物、O/W型乳化物的任何一种化妆品中使用。此时，由于可以对本发明紫外线防护制剂中的紫外线防护粉体含量在10～50质量％宽的范围内进行调整，因此使得在制剂中含有化妆品所要求的能够发挥紫外线防护效果的量的紫外线防护粉体成为可能。
通过把本发明的紫外线防护制剂配合到化妆品中，本发明还可以提供不仅可以赋予适当的SPF(Sun Protection Factor防晒指数)和PA(ProtectionGrade of UVA)，而且还不损害功能的、保存稳定性良好的化妆品。
另外，在本发明中，紫外线防护制剂的分散稳定性是指紫外线防护制剂中的紫外线防护粉体的分散稳定性。乳化化妆品的保存稳定性是指乳化化妆品随时间的乳化稳定性。
具体实施例方式
下面具体说明本发明。
本发明的紫外线防护制剂是一种含有各自规定配合量的下述物质的制剂由甘油和/或其缩合物与碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸、碳原子数为12～28的脂肪族饱和二元酸形成的酯化合物，及在常温下为液态或糊状的油剂而且由具有1～6价羧基的碳原子数为2～36的羧酸与具有1～6价羟基的碳原子数为1～36的醇形成的酯油，以及紫外线防护粉体。
(酯化合物)
作为本发明中配合的酯化合物的原料所使用的甘油以及平均聚合度为2或更大的甘油缩合物，没有特别的限制，但优选甘油和/或平均聚合度为2～10的聚甘油。
具体可例举出甘油、双甘油、二缩三甘油、三缩四甘油、五缩六甘油、九缩十甘油等，这些物质可以使用1种或者作为2种或更多种的混合物使用。
作为本发明中配合的酯化合物的原料所使用的脂肪酸是一元酸和二元酸，一元酸必须是碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸，更优选是碳原子数为16～24的直链饱和脂肪酸。
具体可例举出乙酸、丙酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、10-羟基硬脂酸、10-氧代硬脂酸、12-羟基硬脂酸、花生酸、山萮酸、褐煤酸等，这些物质可以单独或混合使用。
另外，作为二元酸，必须是碳原子数为12～28的饱和脂肪酸，更优选是碳原子数为16～24的脂肪族饱和二元酸。
具体可列举出十二烷二酸、十四烷二酸、二十烷二酸、二十二烷二酸、二十四烷二酸、二十六烷二酸、二十八烷二酸等，这些物质可以单独或混合使用。
作为酯化合物的原料，可以将上述的甘油或其缩合物、碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸以及碳原子数为12～28的脂肪族饱和二元酸适当组合来使用。酯化合物可以用公知的制造酯的方法来制造。
其中特别优选的组合是甘油与山萮酸、二十烷二酸的组合，由它们生成的酯化合物进一步提高了紫外线防护制剂的分散稳定性和加工性能，而对配合有紫外线防护制剂的化妆品的保存稳定性也没有不好的影响。此酯化合物可以作为日清奥利友公司出售的NOMCORT HK-G(商品名)购得。
在本发明中配合的酯化合物的配合量，在紫外线防护制剂中优选为0.1～10质量％，更优选0.2～3质量％，进一步优选0.4～2质量％。当不足0.1质量％时，不能稳定地分散紫外线防护粉体。如果超过10质量％，则由于紫外线防护制剂的粘度上升，因而加工性能下降，并且用此配合的化妆品的功能让人不舒服。
(酯油)本发明中配合的酯油是一种由具有1～6价羧基的碳原子数为2～36的羧酸和具有1～6价羟基的碳原子数为1～36的醇形成的酯油，其在常温下为油状或糊状。更优选是由具有1～6价羧基的碳原子数为2～28的羧酸和具有1～6价羟基的碳原子数为1～28的醇形成的酯油。而且，优选酯油的总碳原子数为4或更大。酯油可以用公知的制造酯的方法来制造。
作为本发明中配合的酯油，例如，可以举出异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬酯酸异十六烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸-2-乙基己基酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸-2-乙基己基癸基酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、肉豆蔻酸异十八烷基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸植物甾醇酯、羟基硬脂酸胆固醇酯、琥珀酸二-2-乙基己基酯、苹果酸二异十八烷基酯、己二酸二异丁酯、己二酸-2-己基癸基酯、己二酸二庚基十一烷基酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸、癸酸)甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油脂、三-2-乙基己酸三羟甲基丙酯、三异壬酸三羟甲基丙酯、三异硬脂酸三羟甲基丙酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、四辛酸二甘油酯、四异硬脂酸二甘油酯、六辛酸二季戊四醇酯、六异壬酸二季戊四醇酯、六异硬脂酸二季戊四醇酯等，使用选自这些物质中的1种或者将2种或更多种组合使用。
本发明的酯油，由于更优选酯油中未反应的羧基或羟基数少，因此更优选酯油的酸价为3或更小、或者羟值为5或更小。进而，由于最优选酯油中未反应的羧基和羟基两者的数目都少，因此最优选酯油的酸价为3或更小而且羟值为5或更小。
本发明的酯油优选在20℃下的粘度为4～100mPa·s。更优选为5～80mPa·s，最优选为15～70mPa·s。这里所说的粘度是用Brookfield式旋转粘度计测定的值，用东机产业公司制造的BL型粘度计等进行了测定。
作为在20℃下的粘度为4～100mPa·s的酯油，例如，可以举出异壬酸异壬酯(商品名SALACOS 99，日清奥利友公司生产，粘度9mPa·s)、异壬酸异十三烷基酯(商品名SALACOS 913，日清奥利友公司生产，粘度11mPa·s)、棕榈酸异辛酯(商品名SALACOS P-8，日清奥利友公司生产，粘度11mPa·s)、2-乙基己酸十六烷基酯(商品名EXEPARL HO，花王公司生产，粘度14mPa·s)、二-2-乙基己酸新戊二醇酯(商品名COSMOL 525，日清奥利友公司生产，粘度12mPa·s)、二癸酸新戊二醇酯(商品名Estemol N-01，日清奥利友公司生产，粘度19mPa·s)、三(辛酸、癸酸)甘油酯(商品名O.D.O，日清奥利友公司生产，粘度23mPa·s)、三-2-乙基己酸甘油酯(商品名T.I.O，日清奥利友公司生产，粘度44mPa·s)、四-2-乙基己酸季戊四醇酯(商品名SALACOS 5408，日青奥利友公司生产，粘度66mPa·s)、肉豆蔻酸异十八烷基酯(商品名COSMOL 812，日清奥利友公司生产，粘度44mPa·s)、己二酸二-2-庚基十一烷基酯(商品名SALACOS 618，日清奥利友公司生产，粘度66mPa·s)等。上述所示的粘度是1批产品的测定值。
可以只使用1种粘度为4～100mPa·s的酯油，也可以将2种或更多种组合使用。另外，将2种或更多种粘度为4～100mPa·s以外的酯油组合，或者将粘度为4～100mPa·s的酯油与粘度为4～100mPa·s以外的酯油组合，只要成为粘度为4～100mPa·s的酯油，就可以用于本发明中。通过使用所述粘度范围的酯油，可以得到提高了加工性能和紫外线防护制剂的分散稳定性的紫外线防护制剂。
如果使用由选自新戊二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、双甘油、双三羟甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇中的1种或2种或更多种的多元醇和1种或2种或更多种的具有1价羧基的饱和直链羧酸和/或具有1价羧基的饱和支链羧酸形成的酯，则由于可以进一步提高加工性能、进一步提高紫外线防护制剂的分散稳定性，因此优选。
具体可列举出二-2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸、癸酸)甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等。
特别是使用选自二癸酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯中的1种或2种或更多种的酯油，不仅进一步提高了加工性能、紫外线防护制剂的分散稳定性，而且热稳定性和氧化稳定性也优异，因此最为优选。
本发明中配合的酯油的配合量优选占紫外线防护制剂的39.9～89.9质量％，更优选52～79.9质量％，最优选57.1～74.8质量％。在不足39.9质量％时，紫外线防护制剂的粘度上升而加工性能降低，超过89.9质量％时紫外线防护粉体的配合量不够。
作为紫外线防护粉体的分散介质，已知烃油和硅油，本发明中的酯油与它们相比，在配合到化妆品中时的功能优异，与本发明的上述酯化合物的相容性能良好，特别是在规定的配合量时，与烃油和硅油相比较，在显示良好的物性方面很优异。
(紫外线防护粉体)本发明中使用的紫外线防护粉体在配合到化妆品中时，具有屏蔽紫外线和散射紫外线从而减少或阻止紫外线到达肌肤等的效果，只要是可以屏蔽或散射紫外线的粉体，就可以使用。优选紫外线散射效果好的粉体，特别优选含有无机颜料的紫外线散射粉体。
具体而言，优选氧化钛、含铁氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铁、氧化铝、氧化铈、氢氧化铁、铝粉、碳化硅、高岭土等，特别优选氧化钛、含铁氧化钛、氧化锌。尤其是如果最大粒径为100nm或更小，则不散射可见光，因而其透明性好，而且紫外线屏蔽效果也好，因此，更优选粒径为5～100nm的微粒氧化钛、含铁微粒氧化钛或氧化锌。
紫外线散射粉体可以使用这些化合物中的1种或者将2种或更多种组合使用。
上述化合物中，被进行了各种表面处理的物质不仅提高在酯油中的分散性，而且可以防止为所配合的紫外线防护制剂或化妆品劣化原因的光学活性和催化活性，因此优选。
作为表面处理，可列举出以往公知的表面处理，例如，硅氧烷(聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等)处理、有机硅树脂处理、氟化合物处理、悬滴处理(ペンダント処理)、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、硅烷(烷基硅烷)处理、油剂(酯油等)处理、N-酰化氨基酸(N-酰化甘氨酸、N-酰化赖氨酸、N-酰化谷氨酸等及它们的盐)处理、聚丙烯酸处理、卵磷脂(氢化大豆卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂等及它们的盐)处理、金属皂(硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸铁等)处理、脂肪酸(硬脂酸等)处理、金属氧化物(氧化铝、氧化锆等)处理、金属氢氧化物(氢氧化铝等)处理、二氧化硅处理以及将这些处理中的1种或2种或更多种组合的复合处理等。
作为表面处理过的紫外线防护粉体的例子，可列举出用聚甲基硅氧烷进行表面处理之后的氧化锌(商品名MZ-303S，MZ-505S，Tayca公司)、用聚二甲基硅氧烷进行表面处理之后的氧化锌(商品名MZ-303M，MZ-505M，Tayca公司)、用硬脂酸铝进行表面处理之后的微粒氧化钛(商品名MT-100，MT-100TV，MT-100Z，Tayca公司)、用氧化铝进行表面处理之后的氧化钛(商品名MT-500H，Tayca公司)、用氧化铝、二氧化硅以及硅氧烷进行表面处理之后的氧化钛(商品名MT-100ASA，SMT-100SAS，Tayca公司)、用硬脂酸和聚甲基硅氧烷进行表面处理之后的氧化钛(商品名SA-TTO-S-4，三好化成公司)、用聚甲基硅氧烷进行表面处理之后的含铁氧化钛(商品名SA-TTO-F-2，三好化成公司)、用聚甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷进行表面处理之后的氧化锌(商品名SAS-UFZO-450，三好化成公司)、用氧化铝、氧化锆和硬脂酸进行表面处理之后的氧化钛(商品名TTO-S-2，石原Techno公司)等。
本发明中配合的紫外线防护粉体，优选在紫外线防护制剂中按10～50质量％的范围进行配合。更优选按15～45质量％的范围进行配合，最优选按24.8～39.9质量％的范围进行配合。当配合量不足10质量％时，除了需要在化妆品中大量增加配合量之外，还存在因浓度过低而不能配合必须量的紫外线防护粉体的情况。另外，超过50质量％时，紫外线防护制剂的粘度上升，加工性能降低。
(分散剂)为了进一步提高本发明的紫外线防护制剂中的紫外线防护粉体的分散性，也可以配合分散剂。分散剂主要使用表面活性剂，但在要求耐水性的W/O型化妆品中，这成为使其耐水性下降的主要原因。因此，优选采用卵磷脂为配合的分散剂。
这里所说的卵磷脂不仅是指磷脂酰胆碱，也指含有酰基甘油酯型磷脂的混合脂质，其形态有糊状、胶状、粉末状、颗粒状等。作为酰基甘油酯型磷脂，例如，可列举出磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸等，而且，还包括酶处理或由化学反应水解的单酰基甘油酯型磷脂酰胆碱、单酰基甘油酯型磷脂酰乙醇胺、单酰基甘油酯型磷脂酰肌醇、单酰基甘油酯型磷脂酰丝氨酸、单酰基甘油酯型磷脂酸等所谓的溶血卵磷脂。
本发明中使用的卵磷脂可以是源自天然的卵磷脂、把其经酶处理或酶解之后的卵磷脂、氢化处理之后的卵磷脂、合成卵磷脂等各种卵磷脂。作为源自天然的卵磷脂，例如，可列举出从大豆、菜籽、玉米、棉籽、花生、亚麻仁、芝麻、红花、橄榄、葵花、稻米、葡萄、鳄梨、椰子、蛋黄、牛脑等中提炼出来的卵磷脂。而且，还可以使用通过把这些源自天然的卵磷脂经酶处理或化学处理进行酯交换，从而调整了丙酮不溶物的构成脂肪酸组成后的卵磷脂。在这些卵磷脂中，氢化卵磷脂由于在本发明的制剂中的稳定性高而优选。
在本发明的紫外线防护制剂中的卵磷脂的配合量，相对于将上述的酯化合物、酯油以及紫外线防护粉体的总量当作1时的总量而言，优选按质量比为0.0001～0.05进行配合，更优选的配合比为0.003～0.03，最优选的配合比为0.005～0.02。当配合比不足0.0001时，不能期待分散剂的效果，而在配合比为0.05或更高时，则有时对所配合的化妆品的耐水性和乳化产生影响。
(其它的添加剂)进而根据需要，在不妨害本发明效果的范围内，在本发明的紫外线防护制剂中也可以加入下面的一般配合于化妆品中的成分。
例如，作为粉末成分，可列举出炭黑、氧化铬、钛·氧化钛烧结物、焦油染料、β-胡萝卜素、红花素、胭脂红、叶绿素、氧化铁红、黄色氧化铁、氧化铁黑、群青、普鲁士蓝等着色颜料，滑石、用硅氧烷处理过的滑石、丝云母、碳酸钙、硅酸酐、硫酸钡、白云母、膨润土、绿土、氧化镁、硅藻土、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼等白色体质粉体，二氧化钛被覆云母，氧化铁云母钛，经硅氧烷处理的云母钛，鱼鳞箔，氧氯化铋，聚乙烯类树脂、氟类树脂、纤维素类树脂、有机硅树脂等有机高分子树脂粉体，硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸等有机小分子粉体，淀粉、丝粉、纤维素粉等天然有机粉体，红色201号、红色202号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料粉体，红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等有机粉体颜料，云母、金粉等金属粉体，微粒氧化钛被覆云母钛等复合粉体等。
作为抗氧化剂，可列举出维生素C类和它们的衍生物以及它们的盐、维生素E类和它们的衍生物以及它们的盐、BHT、BHA、没食子酸等。
作为多价螯合剂，可列举出EDTA的钠盐、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、葡糖酸、多磷酸钠、偏磷酸钠等。
作为抗菌·抗霉剂，可列举出对羟基苯甲酸酯类、苯氧基乙醇、苯甲酸、苯甲酸盐、水杨酸等。
作为紫外线吸收剂，可列举出二苯酮类、对氨基苯甲酸类、肉桂酸酯类、水杨酸类、二苯甲酰甲烷类、苯并三唑类等。
作为表面活性剂，可列举出高级脂肪酸皂、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、酰基-N-甲基牛磺酸盐、烷基醚磷酸酯盐、N-酰基氨基酸盐、烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、烷基酰胺基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧基-N-羟基咪唑啉甜菜碱、脂肪酸甘油酯类、聚甘油脂肪酸酯类、失水山梨糖醇脂肪酸酯类、丙二醇酯类、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基醚类、氢化蓖麻油衍生物、糊精脂肪酸酯类、甘油烷基醚类、蔗糖脂肪酸酯类等。
作为油性原料，可列举出鳄梨油、亚麻仁油、杏仁油、橄榄油、山茶油、澳洲坚果(マカデミアナッツ)油、菜籽油、牛油、牛脚油、牛骨油、氢化牛油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、红花油、大豆油、月见草油、玉米油、菜籽油、马油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、葵花油、霍霍巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、椰子油、氢化椰子油、花生油、羊毛脂、液态羊毛脂、氢化羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙基巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、液体石蜡、硬石蜡、凡士林、地蜡、微晶蜡、角鲨烷、角鲨烯、地蜡、石蜡、α-烯烃低聚物、醚油类、硅油、环状硅油等。
作为高级脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、12-羟基硬脂酸等；作为饱和直链醇，可列举出鲸腊醇、十八烷醇、异十八烷醇、山萮醇、2-辛基十二烷醇等；作为直链的单烷基甘油醚，可列举出单十六烷基甘油醚(鲛肝醇)、单十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、单二十二烷基甘油醚等。
此外，作为保湿剂，可列举出丙二醇、异丙二醇、1，2-戊二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、己二醇、聚乙二醇、甘油、双甘油、二缩三甘油、聚甘油、新戊二醇、山梨醇、赤藓醇、季戊四醇、葡萄糖、半乳糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、木糖、木二糖、低聚糖的还原物、蛋白质、粘多糖、胶原、弹性蛋白、角蛋白、三乙醇胺、乳酸钠和吡咯烷酮羧酸钠等；作为美容成分，可列举出维生素类及它们的衍生物以及它们的盐、消炎剂、生药等；作为pH调节剂，可列举出乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、氯化钠、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺等。
(紫外线防护制剂的物性特点)本发明的紫外线防护制剂通过将动态粘弹性和触变性设为一定的范围，进一步提高加工性能和制剂的分散稳定性。通过把紫外线防护制剂中的酯化合物的含量调整到上面说明的更优选的范围或进一步优选的范围，或者使用粘度为4～100mPa·s的物质作为酯油，从而可以使动态粘弹性与触变性处于下面所述的优选范围。
具体的动态粘弹性(储存弹性模数和损失弹性模数)的范围优选是在温度25℃、频率1Hz下，加了0.1～10Pa的剪切应力(τ)时，储存弹性模数(G’)为10～5000Pa，且在加了0.1～10Pa的剪切力时，损失弹性模数(G”)为80～3000Pa。更优选的是储存弹性模数(G’)为50～2000Pa且损失弹性模数(G”)为90～1500Pa，最优选的是储存弹性模数(G’)为100～1500Pa且损失弹性模数(G”)为100～1200Pa。
在此，储存弹性模数是表示弹性的值，损失弹性模数是表示粘性的值。当储存弹性模数和损失弹性模数在所述范围内时，紫外线防护制剂显示适宜的弹性和粘性，成为分散稳定性和加工性能优异的物质。当储存弹性模数为10Pa或更大且损失弹性模数为80Pa或更大时，进一步提高了紫外线防护制剂的分散稳定性，而储存弹性模数为5000Pa或更小和损失弹性模数为3000Pa或更小时，由于紫外线防护制剂没有显示硬的橡胶状或粘土状的性质，更提高了加工性能。
另外，表示触变性的指数的滞后回线在25℃下测定的用剪切速度与剪切应力围起来的面积，优选为300～3000Pa×l/s，更优选为400～2000Pa×l/s。
显示触变性的物质具有通过施加力而从固体(半固体)变化成液体的性质，由于具有此性质，在保存时(不加力的状态)保持为固体～半固体的稳定状态，使用时，通过加了某种程度的力而变成流动的，因此在计量和运送时变得容易处理。在300Pa×l/s或更大的条件下，确保所必须的触变性而进一步提高了分散稳定性；在3000Pa×l/s或更小的条件下，不需要用很大的力就使其从固体或半固体变为流动的，更提高了加工性能，从流动体向固体或半固体的回复加快，则更提高了分散稳定性。
可以用应变控制型的流变仪(例如，HAKKE公司生产的RheostressRS1)等来测定动态粘弹性与表示触变性的指数的滞后回线。
(紫外线防护制剂的制造方法)本发明的紫外线防护制剂的制造方法没有特别的限制，例如，可以采用如下方式进行制造使酯化合物(和卵磷脂)溶解、混合于酯油中之后，加入紫外线防护粉体，均匀混合，进行分散处理。分散处理可以使用如下分散装置进行分散处理至均匀均相混合机、辊磨机、球磨机、篮式磨机、立式珠磨机、卧式珠磨机、带拴的珠磨机、胶体磨、超微磨碎机、高压均质机、DYNO磨机、微流化床、超声波分散机等。尽管分散处理的温度及时间没有特别的限制，但处理温度优选在-5℃～120℃的范围，分散处理的时间优选在1分钟～2小时的范围。分散处理之后，可以进一步根据需要进行脱气、过滤等处理。
(化妆品)本发明的紫外线防护制剂配合在化妆品中。作为化妆品，只要是需要配合紫外线散射剂的即可，对于其用途、剂型没有限制。例如，可以举出化妆水、乳液、乳油、软膏、粉底、唇脂膏、棒状口红、睫毛膏、睑黛、眉黛(eyebrows)、指甲油、胭脂等。把本发明所得到的紫外线防护制剂以3～95质量％的方式配合到化妆品中，更优选5～92质量％，进一步优选10～90质量％。
本发明的紫外线防护制剂在所配合的化妆品中的分散性高，没有对乳化产生不好的影响。而且，本发明的紫外线防护制剂对于所配合的化妆品的功能和保存稳定性没有产生不好的影响。
下面用实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
动态粘弹性和触变性的测定是用应变控制式流变仪(Rheostress RS1，HAKKE公司制造)来进行的。
(1)动态粘弹性(储存弹性模数·损失弹性模数)测定在测定温度25℃、频率1Hz下，使剪切力从0.1Pa变化到10Pa，测定储存弹性模数(G’)和损失弹性模数(G”)。传感器使用的是直径3.5cm的板/锥体。
(2)触变性测定在25℃的温度下，用10分钟使剪切速度从0.01(l/s)变化到100(l/s)后，在100(l/s)下保持30秒，进而从100(l/s)变化到0.01(l/s)，测定所扫描的流动曲线内的面积。传感器使用的是直径3.5cm的板/锥体。
把本发明的紫外线防护制剂加入到化妆品中，作为此时化妆品中的紫外线防护粉体的分散性的确认，进行了在化妆品常用油剂(角鲨烷或环状硅油)中的分散性的确认。称取10g样品和90g角鲨烷或环状硅油，放入烧杯中，一边加热到60℃一边用分散机在1000rpm的转速下使其分散5分钟，然后移入试管，目测确认。其结果如下把紫外线防护粉体均匀分散的记作○，把稍有凝聚、沉降的记作△，把显著凝聚、沉降的记作×。
另外，对于本发明紫外线防护制剂的分散稳定性进行了下面的评价。
评价方法如下。
把80g各种样品加入到带盖的100ml透明玻璃容器中，静置于设定了各温度的恒温槽中，按下述条件评价。
(1)短期分散稳定性制造后在25℃下静置24小时，观察有没有油的分离和紫外线防护粉体的沉降，其结果如下把稳定的记作◎，把稍有紫外线防护粉体沉降和油分离的记作○，把有一定紫外线防护粉体沉降和油分离的记作△，把紫外线防护粉体沉降和油分离明显的记作×。
(2)高温分散稳定性在50℃静置保存1个月之后，观察有没有油的分离和紫外线防护粉体的沉降，其结果如下把稳定的记作◎，把稍有紫外线防护粉体沉降和油分离的记作○，把有一定紫外线防护粉体沉降和油分离的记作△，把紫外线防护粉体沉降和油分离明显的记作×。
(3)低温分散稳定性在5℃静置保存6个月之后，观察有没有油的分离和紫外线防护粉体的沉降，其结果如下把稳定的记作◎，把稍有紫外线防护粉体沉降和油分离的记作○，把有一定紫外线防护粉体沉降和油分离的记作△，把紫外线防护粉体沉降和油相分离明显的记作×。
(4)随温度变化的分散稳定性按每24小时在-10℃～40℃之间变化的方式保存1个月之后，观察有没有油的分离和紫外线防护粉体的沉降，其结果如下把稳定的记作◎，把稍有紫外线防护粉体沉降和油分离的记作○，把有一定紫外线防护粉体沉降和油分离的记作△，把紫外线防护粉体沉降和油分离明显的记作×。
实施例1把90g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(商品名NOMCORT HK-G，日清奥利友公司生产，下同)加入到盛装在2升不锈钢壶中的2310g三-2-乙基己酸甘油酯(商品名T.I.O，日清奥利友公司生产，20℃的粘度为44mPa·s，下同)中，加热到70℃而溶解。向其中缓慢加入600g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(商品名MT-100TV，Tayca公司生产，平均一次粒径为15nm，下同)，用均相混合机(商品名QuickHomomixer，Mizuho工业公司制造，下同)在5000rpm的转速下进行预混15分钟。把所得到的预混物用高压均质机(产品名均化机，三和机械公司制造)在300MPa下进行双路处理，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例2除了把原料的配方改为18g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1932g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例3
除了把原料及其配方改为30g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1920g二癸酸新戊二醇酯(商品名EstemolN-01，日清奥利友公司生产，20℃的粘度为19mPa·s，下同)和1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例4把原料及其配方改为18g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1932g四-2-乙基己酸季戊四醇酯(商品名SALACOS5408，日清奥利友公司生产，20℃的粘度为66mPa·s)和1050g用硬脂酸和环聚硅氧烷进行了表面处理的微粒氧化钛(商品名SA-TTO-S-4，三好化成公司生产)，并用球磨机(商品名HD Pot Mill，东京玻璃器械公司制造，使用氧化锆球)替代高压均质机作为分散装置来处理40分钟，除此之外，与实施例1同样地调制，即得2600g本发明的紫外线防护制剂。
实施例5把18g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORTHK-G)、30g氢化高纯卵磷脂(商品名BASIS LP-20H，日清奥利友公司生产，下同)加入到盛装在2升不锈钢壶中的1902g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)中，加热到80℃而溶解。向其中慢慢加入1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)，用均相混合机在5000rpm的转速下预混15分钟。把所得到的预混物用高压均质机在300MPa下进行双路处理，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例6除了把原料及其配方改为24g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1812g二癸酸新戊二醇酯(Estemol N-01)、1140g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)和24g氢化高纯卵磷脂(BASIS LP-20H)之外，与实施例5同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例7除了把原料及其配方改为30g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1860g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1110g用聚甲基硅氧烷进行了表面处理的微粒氧化锌(商品名MZ-303S，Tayca公司生产，平均一次粒径30～40nm)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例8除了把原料及其配方改为18g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1632g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1350g用聚甲基硅氧烷进行了表面处理的微粒氧化锌(商品名MZ-505S，Tayca公司生产，平均一次粒径20～30nm)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例9除了把原料及其配方改为24g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1866g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)、600g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)及510g用聚甲基硅氧烷进行了表面处理的微粒氧化锌(MZ-505S)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例10除了把原料及其配方改为24g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1926g苹果酸二异十八烷基酯(商品名COSMOL222，日清奥利友公司生产，20℃的粘度为5500mPa·s)和1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
实施例11把30g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORTHK-G)加入到盛装在2升不锈钢壶中的1830g棕榈酸异辛酯(商品名SALACOS P-8，日清奥利友公司生产，20℃的粘度为11mPa·s)中，加热到70℃而溶解。向其中慢慢加入1140g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)，用均相混合机在8000rpm的转速下处理30分钟，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
比较例1除了把原料的配方改为1.5g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1948.5g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
比较例2把360g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORTHK-G)加入到盛装在2升不锈钢壶中的2340g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)中，加热到70℃而溶解。向其中慢慢加入300g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)，用均相混合机在5000rpm的转速下预混15分钟。把得到的预混物用三辊磨机(商品名EXAKT，(株)永濑丝网印刷研究所)处理，即得2700g紫外线防护制剂。
比较例3除了把原料及其配方改为24g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1926g角鲨烷(商品名Sophimsqualane S，岩濑Cosfa公司生产，20℃的粘度为32mPa·s)和1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
比较例4除了把原料的配方改为6g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1344g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1650g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
比较例5除了把原料及其配方改为90g棕榈酸糊精酯(分散剂，商品名RheopearlTL，千叶制粉公司生产)、1860g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
比较例6除了把原料及其配方改为300g多羟基硬脂酸(分散剂，商品名ArlacelP-100，Uniqema公司生产，下同)、1650g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
比较例7除了把原料及其配方改为90g多羟基硬脂酸(Arlacel P-100)、1650g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1260g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g本发明的紫外线防护制剂。
比较例8把原料及其配方改为180g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1140g二癸酸新戊二醇酯(Estemol N-01)和1680g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)，并用分散混合器(Mizuho工业公司)进行预分散处理，除此之外，与比较例2同样地调制，即得2600g紫外线防护制剂。
比较例9除了把原料的配方改为60g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、2670g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和270g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
比较例10
除了把原料的配方改为60g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、2760g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和180g用硬脂酸铝进行了表面处理的微粒氧化钛(MT-100TV)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
比较例11除了把原料的配方改为1.5g由甘油与山萮酸和二十烷二酸形成的酯化合物(NOMCORT HK-G)、1948.5g三-2-乙基己酸甘油酯(T.I.O)和1050g用聚甲基硅氧烷进行了表面处理的氧化锌(MZ-505S)之外，与实施例1同样地调制，即得1500g紫外线防护制剂。
表1和表2示出了实施例1～11和比较例1～11的紫外线防护制剂的配方。在此，表1的其它成分栏中记载的括号内的数值表示的是相对于酯化合物、酯油和紫外线防护粉体的总量为1时，所述卵磷酯的质量比。
表1

表2

表3示出了实施例1～11、比较例1～11的储存弹性模数、损失弹性模数、触变性的测定结果。
表3

※由于非常硬，所以不能测定下面，表4示出了实施例1～11和比较例1～11在油剂中的分散性与保存稳定性的评价结果。
表4

由表3和表4可知与比较例相比，本发明的紫外线防护制剂显示出良好的物性，在油剂中的分散性和分散稳定性高。
用实施例1～11制成的紫外线防护制剂调制配合有紫外线防护制剂的W/O型非化学紫外乳油，使紫外线防护粉体达到总质量的8质量％。表5～表7分别示出了W/O型非化学紫外乳油的配方。
表5

表6

表7

按表5～表7的原料配方称量油相部分和水相部分，并分别加入到300ml的不锈钢壶中，加热到60℃而溶解。一边用均相混合机以3000rpm的转速搅拌油相部分，一边慢慢加入水相，在水相加完之后用均相混合机以5000rpm的转速混合30分钟，使乳化粒子达到均匀，然后进行脱气、过滤和冷却，即得非化学紫外乳油。
按表8和表9的原料配方，与实施例12～22相同，得到了W/O性非化学紫外乳油。
由于比较例2和比较例9、10中的紫外线防护粉体含量少，因此不能按该配方调制。
表8

表9

对所得到的非化学紫外乳油进行乳化稳定性评价、SPF值测定以及功能评价。下面详细说明各个评价方法。
(1)高温保存稳定性把乳油在50℃静置保存1个月之后，观察有没有油的分离和乳状液分层，其结果如下把稳定的记作○，把发生了乳状液分层的记作△，把发生了油相分离的×。
(2)低温保存稳定性把乳油在5℃静置保存6个月之后，观察有没有油的分离和乳状液分层，其结果如下把稳定的记作○，把发生了乳状液分层的记作△，把发生了油相分离的记作×。
(3)温度变化保存稳定性把乳油按每24小时在-10℃～40℃之间变化的方式保存1个月之后，观察有没有油的分离和乳状液分层，其结果如下把稳定的记作○，把发生了乳状液分层的记作△，把发生了油相分离的记作×。
用Labsphere公司制造的UV1000S，把80mg样品涂布在5cm×8cm的输送带上，取10个不同位置进行测定，取其平均值为SPF值。
乳油的功能评价是对20位评估人进行的，进行透明感和铺散性2个项目的评价。具体而言是按如下方式进行的把乳油涂在20名评估人的上臂内侧，评估人按照功能评价标准对2个项目进行评估，得到评分，算出所得到的20个评分的平均值。可评判如下当评分的平均值越接近4使用感越好，越近0则使用感越差。功能评价是按◎○△▲×5级进行的。
表10～表11示出了2个评价项目的功能评价标准和功能评价的表示方法。
表10

表11

表12示出了实施例12～22和比较例12～19的保存稳定性评价、SPF值测定及功能评价的结果。
表12

由表12可清楚地确认本发明的紫外线防护制剂可以不损害化妆品的功能和保存稳定性地配合，而且可以赋予适当的SPF值。
按照表13的配方调制配合有10质量％在实施例1～11、比较例1～11中制成的紫外线防护制剂的O/W型紫外润肤乳油。
表13

按照下面所述调制O/W型紫外润肤乳油。把水相加热调整到70℃。把油相均匀地加热溶解，调整到70℃。一边用均相混合机以5000rpm的转速搅拌水相，一边缓慢地加入油相。加完之后搅拌15分钟，然后进行脱气、过滤、冷却，即得180g紫外润肤乳油。
按与实施例12～22和比较例12～19同样的评价项目、评价标准，对O/W型紫外润肤乳油进行乳化稳定性评价、SPF值的测定和功能评价，表14和表15示出了结果。
表14

实施例9搽脸粉

加入成分1-11并且均匀地混合。混合物通过微粉磨机。混合后，将成分12-15喷雾至该相中，混合至此相完全地浸湿并且均质。然后将混合物通过微粉磨机。
用此方式获得具有优异使用特性的搽脸粉。
权利要求
1.一种紫外线防护制剂，其特征在于其配方中含有0.1～10质量％的酯化合物、39.9～89.9质量％的酯油、10～50质量％的紫外线防护粉体，所述酯化合物是由甘油和/或其缩合物与碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸、碳原子数为12～28的脂肪族饱和二元酸形成的酯化合物，所述酯油是在常温下为液状或糊状的油剂，而且由具有1～6价羧基的碳原子数为2～36的羧酸与具有1～6价羟基的碳原子数为1～36的醇形成的酯油。
2.如权利要求1所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述酯化合物的配合量为0.4～2质量％，所述酯油的配合量为57.1～74.8质量％，所述紫外线防护粉体的配合量为24.8～39.9质量％。
3.如权利要求1或2所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述酯化合物是由甘油和/或平均聚合度为2～10的聚甘油与碳原子数为16～24的直链饱和脂肪酸、碳原子数为16～24的脂肪族饱和二元酸形成的酯化合物。
4.如权利要求1～3中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述酯化合物是由甘油和山萮酸、二十烷二酸形成的酯化合物。
5.如权利要求1～4中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述酯油在20℃下的粘度为4～100mPa·s。
6.如权利要求1～5中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述酯油是由选自新戊二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、双甘油、双三羟甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇中的1种或2种或更多种的多元醇与1种或2种或更多种的具有1价羧基的饱和直链羧酸和/或具有1价羧基的饱和支链羧酸形成的酯油中的1种或2种或更多种。
7.如权利要求1～6中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述酯油是二癸酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯中的1种或2种或更多种。
8.如权利要求1～7中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述紫外线防护粉体是氧化钛、含铁氧化钛及氧化锌中的1种或2种或更多种。
9.如权利要求1～8中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于进一步配合有卵磷脂。
10.如权利要求9所述的紫外线防护制剂，其特征在于把所述酯化合物、所述酯油及所述紫外线防护粉体的总量当作1时，相对于该总量，所述卵磷脂的配合量按质量比计为0.0001～0.05。
11.如权利要求9或10所述的紫外线防护制剂，其特征在于所述卵磷脂是氢化卵磷脂。
12.如权利要求1～11中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于在25℃、频率1Hz的条件下，加了0.1～10Pa的剪切应力(τ)时的储存弹性模数(G’)为10～5000Pa，且加了0.1～10Pa的剪切应力时的损失弹性模数(G”)为80～3000Pa。
13.如权利要求1～12中的任一项所述的紫外线防护制剂，其特征在于25℃下的滞后回线测定中的由剪切速度和剪切应力所围起来的面积为300～3000Pa×1/s。
14.化妆品，其特征在于含有权利要求1～13中的任一项所述的紫外线防护制剂。
15.如权利要求14所述的化妆品，其特征在于其是选自化妆水、乳液、乳油、软膏、粉底、唇脂膏、棒状口红、睫毛膏、睑黛、眉黛、指甲油、胭脂中的一种。
全文摘要
本发明的紫外线防护制剂含有各自规定配合量的由甘油和/或其缩合物与碳原子数为2～28的直链饱和脂肪酸、碳原子数为1 2～28的脂肪族饱和二元酸形成的酯化合物，及在常温下为液态或糊状的油剂而且由具有1～6价羧基的碳原子数为2～36的羧酸与具有1～6价羟基的碳原子数为1～36的醇形成的酯油，以及紫外线防护粉体。本发明的化妆品含有上述紫外线防护制剂。通过本发明，可以提供氧化钛、氧化锌等紫外线防护粉体的分散稳定性优异、维持加工性能、不损害所配合的化妆品的功能和保存稳定性的紫外线防护制剂以及功能和保存稳定性优异的化妆品。
文档编号A61Q1/02GK1867312SQ20048002972
公开日2006年11月22日 申请日期2004年10月6日 优先权日2003年10月10日
发明者土川浩司, 大山庆一 申请人:日清奥利友集团株式会社