专利名称：从春兰花中提取的呈香组合物及其提取方法
技术领域：
本发明涉及一种从植物中提取的组合物及其提取方法，尤其是涉及一种从春兰花中提取的呈香组合物及其提取方法。
背景技术：
春兰的栽培，在我国已有数千年历史。兰草有千姿百态的花，姿态优雅的叶，馥郁清远的花香，深得人们的喜爱。兰草作为一种人格化的精神载体，融入了中华民族的发展进程，承载了丰富而崇高又富于东方色彩的文化内涵。
春兰为兰科(orchidactac)兰属(cymlidium)植物中的地生兰春兰(c.gocringii)。春兰的花香幽远清纯，无以伦比，孔子称为“王者香“，后人称为“国香”、“第一香”。千百年来，人们对兰香推崇极致，但是，兰香的本质是什么，至今未能见诸典籍，所谓“兰香”也未见有人成功地提取成功。
为了获得“兰香”，许多研究者采用配伍形式配置“兰香”，以期在工业上予以应用，根据调查，目前市售兰花香料配方如下香叶醇20克 乙酸苄酯 6克苯乙醇3克 甜橙油5克紫罗兰酮 10克 香柠檬油 5克香草醛 1克 水杨酸异丁脂 50克---(《香精香料生产技术问答))2006年1月第一版、相宝荣著)在此基础上，可以配制兰花香水，兰花花露水等兰花香型产品。上述配方为仿兰花香而绝非纯天然兰花香，用合成香料和天然香料进行配制，香气过于浓郁而无兰香之幽远清纯，本质上并非兰香。
显然，如何获得一种天然的“兰香”物质，成为了当前亟待解决而又未能解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点而提供一种从春兰花中提取出的天然呈香组合物，本发明的另一目的在于提供一种该组合物的提取方法。
申请人在研究过程中发现兰香物质作为一种令愉悅的信息物质，在兰花中所含甚微，其物理形态与一般香料多为油状的特点明显不同，其提取，富集，分离均十分困难。经过反复的实验及细致的对比和操作，设计了如下有效的提取方法，该方法基本上包括如下步骤(1)浸取过滤将春兰的鲜花置于石油醚中浸取24-48小时，然后过滤浸取液得到第一次过滤液和花渣；(2)回流浸取、过滤将花渣置于石油醚中在70℃以下回流浸取4-5小时，待浸取液完全冷却后过滤浸取液得到第二次过滤液和残留物；(3)合并分离将上述第一次过滤液和第二次过滤液合并置于浓缩器中，在35℃以下、压力为-0.06～-0.08MPa浓缩该合并液，抽出石油醚，得到浓缩液；(4)挥发分离将上述浓缩液置于挥发器中，自然挥发36-48小时，除去残留石油醚得到蜡状物；(5)浓缩干燥将上述蜡状物置于容器中以20倍无水乙醇在50℃以下充分溶解，冷却至20℃再进行抽滤，得到花蜡和抽滤液，再将抽滤液真空浓缩除去无水乙醇，得到浓缩物，干燥浓缩物48小时后得浅黄色膏状成品，即本组合物。
经中国科学院成都分院分析测试中心测试(采用气相色谱-质谱联用测定分析)，本组合物含有如下组份及重量百分含量十八碳三烯醛 24～26％橙花叔醇 1～2％邻苯二甲酸二丁脂 0～4％二十七烷醇 19～20％十五烷酸 2～4％十六烷酸(棕榈酸) 8～10％油酸 4～6％亚油酸 22～26％环十六烷 14～16％其中，主体呈香物质为十八碳三烯醛和橙花叔醇，两种物质的含量总数接近30％。
橙花叔醇(一种倍半萜醇，分子式为C15H26O，稻黄色液体)是一种贵重的香料，具有相似于玫瑰和苹果的微弱花香，具有非常甜美的、清鲜的、持久的香气，可用于配置玫瑰型、紫丁香型香精，也可作为食品添加剂和医药中间体，是一种公知的呈香物质，它在工业上的应用也十分地广泛；十八碳三烯醛(9Z，12Z，15Z)，《农药药学报》2002年第2期第4卷上公开了这种物质的仿生合成方法，它是美国白蛾信息素的主要成份之一，至今为止，没有任何人将其作为呈香物质。作为一种醛类物质，根据醛类香料物质基本特征“低级醛具有强烈不愉快气味，随着醛的相对分子量增加，臭味随之减弱而令人愉快气味开始出现——。”——《香精香料生产技术问答》61-63页。醛类香料多为10-11个碳原子的醛，多为水果香味，而高级醛如金合欢醛为三十一醛，是一种极为珍的单体香料，呈浓郁的花香味，根据这个特性，可以推断十八碳三烯醛是一种呈香物质，同时结合中科院成都分院检测报告和实验现象也证明十八碳烯三醛具有极香的花香味和甜香味，可以作为香料使用。
其中，邻苯二甲酸二丁脂(C16H22O4，也称DBP)是无色透明液体，具有芳香(为奶香型香味)气味、不挥发、在水中的溶解度0.03％(25℃)对多种树脂都具有很强的溶解能力，它也是一种呈香物质，是香料的溶剂和固定剂；其中，伴随着上述呈香物质的伴生物有
含有的脂肪酸类物质十五烷酸、环十六烷、亚油酸、油酸、棕榈酸。以上物质，除环十六烷外，均为不饱和脂肪酸，存在于各种植物体中，为人体不可缺少的营养物质。环十六烷广泛存在于生物体中，性质稳定。
二十七烷醇为高级肤肪醇具有对生物体的强壮作用，性质与三十烷醇和二十八烷醇相似。
通过以上分析认为上述伴生物对呈香物质不会造成负面影响。
本发明相比于现有技术有如下优点通过本发明提供的提取方法，成功地从春兰的鲜花中提取出了呈香物质，最主要的是，发现了十八碳三烯醛这种主要的呈香物质，并且，本发明的呈香物质提取率也较高，以十八碳三烯醛和橙花叔醇为呈香主体物，其含量几乎达到30％；不饱和脂肪酸如十五烷酸、亚油酸、油酸、棕榈酸及环十六烷等物质含量达到50％，为人体不可缺少的营养物质；具有生物强壮作用的高级脂肪醇二十七烷醇，含量达20％，本发明的组成成分已满足作为天然香料的基本要求，可以按现有的方法运用于香料、香水、放香体、洗浴用品中，使这种天然的“兰香”得以在工业上应用。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明并不只限于这些例子实施例1从春兰花中提取的组合物的方法，该方法按如下步骤进行(1)浸取过滤将春兰的鲜花置于沸点为60-90℃的石油醚中浸取24-48小时，其中，春兰的鲜花和石油醚的比例是1kg∶3L，然后过滤浸取液得到第一次过滤液和花渣；(2)回流浸取、过滤将花渣置于沸点为60-90℃的石油醚中，其中，花渣和石油醚的比例是1kg∶2L，在70℃以下回流浸取4-5小时，待浸取液完全冷却后过滤浸取液得到第二次过滤液和残留物；(3)合并分离将上述第一次过滤液和第二次过滤液合并置于浓缩器中，在35℃以下、压力为-0.06～-0.08MPa浓缩该合并液，抽出石油醚，得到浓缩液；(4)挥发分离将上述浓缩液置于挥发器中，自然挥发36-48小时，除去残留石油醚得到蜡状物；(5)浓缩干燥将上述蜡状物置于容器中以20倍无水乙醇在50℃以下充分溶解，冷却至20℃再进行抽滤，得到花蜡和抽滤液，再将抽滤液真空浓缩除去无水乙醇，得到浓缩物，干燥浓缩物48小时后得浅黄色膏状成品，即本组合物。
经中国科学院成都分院分析测试中心测试(采用气相色谱-质谱联用测定分析)，本组合物含有如下组份及重量百分含量，见表1。
表1本发明组合物的组份及重量百分含量表
实施例2从春兰花中提取的组合物的方法，该方法按如下步骤进行(1)浸取过滤将春兰的鲜花置于沸点为60-90℃的石油醚中浸取24-48小时，其中，春兰的鲜花和石油醚的比例是1kg∶3L，然后过滤浸取液得到第一次过滤液和花渣；(2)回流浸取、过滤将花渣置于沸点为60-90℃的石油醚中，其中，花渣和石油醚的比例是1kg∶2L，在70℃以下回流浸取4-5小时，待浸取液完全冷却后过滤浸取液得到第二次过滤液和残留物；(3)合并分离将上述第一次过滤液和第二次过滤液合并置于浓缩器中，在35℃以下、压力为-0.06～-0.08MPa浓缩该合并液，抽出石油醚，得到浓缩液；(4)挥发分离将上述浓缩液置于挥发器中，自然挥发36-48小时，除去残留石油醚得到蜡状物；(5)浓缩干燥将上述蜡状物置于容器中以20倍无水乙醇在50℃以下充分溶解，冷却至20℃再进行抽滤，得到花蜡和抽滤液，再将抽滤液真空浓缩除去无水乙醇，得到浓缩物，干燥浓缩物48小时后得浅黄色膏状成品，即本组合物。
经中国科学院成都分院分析测试中心测试(采用气相色谱-质谱联用测定分析)，本组合物含有如下组份及重量百分含量，见表2。
表2本发明组合物的组份及重量百分含量表
本发明在合并分离步骤中分离出的石油醚回收后可再次用于浸取过滤或回流浸取、过滤步骤中。
本发明的组成成分满足作为天然香料的基本要求，可以按现有的方法运用于香料、香水、放香体、洗浴用品中。
权利要求
1.一种从春兰花中提取的呈香组合物，其特征在于至少含有十八碳三烯醛和橙花叔醇。
2.根据权利1所述的组合物，其特征在于还含有邻苯二甲酸二丁脂。
3.根据权利要求1-2中的任一组合物，其特征在于还含有二十七烷醇。
4.根据权利要求1-3中的任一组合物，其特征在于还含有十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸)、油酸和亚油酸。
5.根据权利要求1-4中的任一组合物，其特征在于还含有环十六烷。
6.根据权利要求1-5中的任一组合物，其特征在于含有如下重量百分比的组份十八碳三烯醛 24～26％橙花叔醇 1～2％邻苯二甲酸二丁脂 0～4％二十七烷醇19～20％十五烷酸 2～4％十六烷酸(棕榈酸) 8～10％油酸 4～6％亚油酸22～26％环十六烷 14～16％
7.如权利要求1-6中的任一组合物的提取方法，其特征在于基本上包括如下步骤(1)浸取过滤将春兰的鲜花置于石油醚中浸取24-48小时，然后过滤浸取液得到第一次过滤液和花渣；(2)回流浸取、过滤将花渣置于石油醚中在70℃以下回流浸取4-5小时，待浸取液完全冷却后过滤浸取液得到第二次过滤液和残留物；(3)合并分离将上述第一次过滤液和第二次过滤液合并置于浓缩器中，在35℃以下、压力为-0.06～-0.08MPa浓缩该合并液，抽出石油醚，得到浓缩液；(4)挥发分离将上述浓缩液置于挥发器中，自然挥发36-48小时，除去残留石油醚得到蜡状物；(5)浓缩干燥将上述蜡状物置于容器中以20倍无水乙醇在50℃以下充分溶解，冷却至20℃再进行抽滤，得到花蜡和抽滤液，再将抽滤液真空浓缩除去无水乙醇，得到浓缩物，干燥浓缩物48小时后得浅黄色膏状成品，即本组合物。
8.根据权利要求7中的提取方法，其特征在于在所述的石油醚的沸点为60-90℃。
9.根据权利要求7或8中的提取方法，其特征在于在浸取过滤步骤中春兰的鲜花和石油醚的比例是1kg∶3L。
10.根据权利要求7或8中的提取方法，其特征在于在回流浸取、过滤步骤中花渣和石油醚的比例是1kg∶2L。
11.根据权利要求7或8中的提取方法，其特征在于在合并分离步骤中分离出的石油醚回收后再次用于浸取过滤或回流浸取、过滤步骤中。
全文摘要
本发明公开了一种从春兰花中提取的呈香组合物及其提取方法，该组合物包括十八碳三烯醛、橙花叔醇、邻苯二甲酸二丁脂、二十七烷醇、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸)、油酸、亚油酸和环十六烷，采用浸取过滤、回流浸取、过滤、合并分离、挥发分离、浓缩干燥步骤提取，成功地从春兰的鲜花中提取出了呈香物质，最主要的是，发现了十八碳三烯醛这种主要的呈香物质，并且，本发明的呈香物质提取率也较高，以十八碳三烯醛和橙花叔醇为呈香主体物，其含量几乎达到 30％，本发明的组成成分已满足作为天然香料的基本要求，可以按现有的方法运用于香料、香水、放香体、洗浴用品中，使这种天然的“兰香”得以在工业上应用。
文档编号C11B9/00GK1844339SQ200610020809
公开日2006年10月11日 申请日期2006年5月12日 优先权日2006年5月12日
发明者魏平飞, 罗文仲, 王一平, 魏健 申请人:魏平飞, 罗文仲, 王一平, 魏健