专利名称：多色洗衣产品的制作方法
多色洗衣产品本发明涉及在可变形包装中分配的多色洗衣产品(multi-coloured laundry products)0明亮、多色的洗衣产品视觉上给消费者带来很大吸引力，并且能够用于暗示某些功能方面，例如织物颜色保持、增强或改善。底部分配包装为消费者提供了许多易于分配方面的益处。可以将粘性流体存贮在这种包装中，因为较高的粘度减少了从底部朝向的分配孔或阀的泄漏。但是，在某些类型包装(即可变形底部分配包装)中的多色洗衣液体可能存在技术挑战。当挤压可变形包装时，以化学方式例如通过相分离实现的多种并且分开的颜色会受到不利影响，因为挤压能够导致所述相的混合。对于粘性流体，混合的相能够花费一些时间分离，削弱了使用所述产品时消费者体验到的视觉效果。本发明的目的是提供在可变形底部分配包装中的多色粘性洗衣组合物，其可以随意挤压而不混合不同颜色，而且不需要改变配方。相应地，在第一方面中，本发明提供了在包装内的透明流体组合物，所述组合物包含在可变形的底部分配包装内，该组合物
(a)含有10到85wt.%选自由阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂和它们的混合物组成的组的表面活性剂；和
(b)使用Icm比色皿在410-800纳米的波长测试具有约50%或更大的透光率；和
(c)在静止或最大10 的剪切应力具有至少lOOPa.s的粘度； 所述包装包括
(i)包含前壁和相对的后壁的容器，
(ii)每个壁包含透明从而在约410-800nm的波长其透光率大于25%的内层，
(iii)和不透明从而在约410-800nm的波长其透光率小于25%的外层；
其特征在于后外壁的内表面的至少一部分是着色的，并且所述前壁的外层包含一个或多个窗口，通过所述窗口能够看见所述内表面的着色部分。上述配置的优点在于所述流体洗衣组合物能够用深的、鲜艳的和不同的颜色着色以产生漂亮的效果，同时仍然使得能够挤压所述可变形的瓶，而这并不会不利地影响颜色效果。优选地，所述后壁的整个内表面被着色。优选地，用多种颜色着色所述后外壁的内表面。所述颜色优选是明亮鲜艳的颜色，并且通过CIE L*C*H*色空间定义。所述L*C*H* 色空间是球体(sphere)的形式。垂直的L*轴代表亮度或明度从在底部代表无明度(完全黑色)的0，50在中间， 到在顶部代表最大明度(即完全白色)的100。H*或H°轴代表色调，并且是通过中心的环状水平轴。单位是度。的形式，范围从 O0 (红色)经过90° (黄色)、180° (绿色)、270° (蓝色)回到0°。C*轴代表色度或“饱和度”在环中心的0是完全不饱和的(即中性灰色、黑色或白色)，一直到在所述环边缘的100，其是最大色度或饱和度。
优选地，C*大于20。所述后壁的颜色或每种颜色可以位于所述L*C*H*球体的区域内，所述区域形成赤道壳，该赤道壳通过所述中心并且关于所述中心不对称并且占据所述球体的少于三分之一的体积。因此，不需要在所述组合物中包含高浓度的强染料/颜料以获得鲜艳的着色组合物，使得制剂适合于敏感皮肤。所述包装可以含有一个或多个具有以上定义的内层和外层的侧壁。所述一个或多个侧壁可以如所述后壁那样是着色的。优选所述或每个窗口尽可能地小，从而所述包装能够为任何光敏感组分提供保护。但是，同时，优选通过所述或每个窗口能够清晰地看见大量颜色，和更优选全部颜色。 这些矛盾性需求有利地通过包含一个或多个伸长部分的窗口实现，每个伸长部分在位置上 (当从前面看时)与至少三种，更优选至少五种，甚至更优选至少七种所述外后壁的内表面上的颜色对应。优选地，所述窗口在位置上与所述后壁的所有颜色对应。可以设置多个窗口，从而所述伸长部分一起在位置上与所述后壁的所有颜色对应。所述颜色可以分区域设置并且所述伸长部分通过重叠在位置上(当至少从前面看时)与所述区域的一部分对应。用于所述包装的透明内层的适合材料包括但不限于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、 聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC);和聚苯乙烯(PS)。所述容器可以通过挤出、模塑例如由预成型坯吹塑或通过热成型或通过注射成型形成。根据本发明的包装的透明层在光谱的可见光部分(约410-800nm)具有优选大于 25%，更优选大于30%，更优选大于40%，更优选大于50%的透光率。相反，根据本发明的包装的不透明层在光谱的可见光部分(约410-800nm)具有小于25%，更优选小于20%，更优选小于15%，更优选小于5%的透光率。作为选择，透明层的吸光度可以测量为小于0. 6(约等于25%透过)或具有大于25% 的透光率，其中％透光率等于
相反，所述不透明层的吸光度可以测量为大于0. 6。对于本发明的目的，只要可见光范围内的一个波长具有大于25%的透光率，就认为该容器是透明的。除非另外说明，否则所有百分数都意在是重量百分数。所述包装是底部分配包装，其中所述包装包括容器(容纳所述流体组合物)和分配装置，所述分配装置位于所述包装的底部。优选所述分配装置被闭锁装置包围，所述闭锁装置还提供所述包装的支撑底座。所述闭锁装置还可以包括定量装置，用于定量所述组合物。所述包装可以具有弯曲顶部以阻止使用者倒置存贮瓶子。通过这种方式，所述包装更可能以预处理器一加载位置存贮，即所述流体洗衣组合物通过重力积累在所述包装的底部。洗衣组合物所述组合物优选具有至少500Pa. s的粘度。所述组合物优选是剪切变稀的凝胶类型组合物。在剪切应力下所述粘度可以小于 300Pa. s，优选小于lOOPa. s和更优选小于5Pa. s，甚至更优选其最大为IPa. s和最优选其最大为 0. 5Pa. S。剪切变稀组合物可以含有聚合物胶(polymer gum)，例如黄原酸胶或能够形成稳定连续的能够悬浮颗粒的胶网络的其它胶。可以使用其它外部结构剂例如氢化蓖麻油、微晶纤维素。另一种有用的方法是改变非凝胶化的制剂以在其中形成内部结构，其中所述结构给予这样形成的凝胶类型洗涤剂想要的性能。所述组合物可以含有皂或脂肪酸以及硫酸钠和可以使用一种或多种表面活性剂以通过层状相的形成来形成凝胶化的结构。所述组合物可以含有来自胶束表面活性剂体系的层状相分散体，和额外地含有用于构建所述层状相的结构剂，其中所述结构剂可以是脂肪醇。本发明的组合物含有选自由阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂或它们的混合物组成的组的一种或多种表面活性试剂(表面活性剂)。尽管将理解的是任何表面活性剂都可以单独或与任何其它一种或多种表面活性剂结合使用，但是用于本发明的优选的表面活性剂洗涤剂是阴离子和非离子表面活性剂的混合物。所述表面活性剂应该占所述组合物的至少IOwt. %，例如11%到85%，优选整个组合物的至少15%到70%，更优选16% 到65% ；甚至更优选20%到65%。■残碰_
下文描述了能够单独或与其它表面活性剂结合用于本发明的非离子合成有机洗涤剂。非离子洗涤剂以有机疏水基团和有机亲水基团的存在为特征，并且典型地通过有机脂肪族或烷基芳族疏水化合物与环氧乙烷(亲水性质的)的缩合制备。典型的适合的非离子表面活性剂是U.S. Pat. Nos. 4，316，812和3，630，929中公开的那些。通常，所述非离子洗涤剂是聚烷氧基化的亲脂性物质，其中从亲水的聚低级烷氧基基团向亲脂部分的添加获得想要的亲水-亲脂平衡。一种优选的非离子洗涤剂类型是烷氧基化的链烷醇，其中所述链烷醇具有9到18个碳原子和其中氧化烯(具有2或3个碳原子)的摩尔数为3到12。 此类物质之中，优选使用其中所述链烷醇是9到11或12到15个碳原子的脂肪醇并且其每摩尔含有5到8或5到9烷氧基基团的那些。此类化合物的示例性例子是其中所述链烷醇具有12到15个碳原子并且其每摩尔含有约7氧化乙烯基团的那些，例如Neodol 25-7和Neodol 23_6. 5，所述产品由Shell Chemical Company, Inc.制造。前者是平均约12到15个碳原子的高级脂肪醇的混合物与约7摩尔氧化乙烯的缩合产物，和后者是其中高级脂肪醇的碳原子含量为12到13并且存在的氧化乙烯基团的平均数目为约6. 5的相应混合物。所述高级醇是伯链烷醇。其它有用的非离子表面活性剂以在Plurafac商标下出售的非离子表面活性剂类型为代表。Plurafacs是高级直链醇与氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的反应产物，其含有氧化乙烯和氧化丙烯的混合链，以羟基基团封端。例子包括与6摩尔氧化乙烯和3摩尔氧化丙烯缩合的C13-C15脂肪醇、与7摩尔氧化丙烯和4摩尔氧化乙烯缩合的C13-C15脂肪醇、与5 摩尔氧化丙烯和10摩尔氧化乙烯缩合的C13-C15脂肪醇、或任何上述物质的混合物。另一类液体非离子表面活性剂可从Shell Chemical Company, Inc.以Dobanol商标商购得到=Dobanol 91-5是平均具有5mol氧化乙烯的乙氧基化的C9-C11脂肪醇，和 Dobanol 23-7是平均具有7mol氧化乙烯的乙氧基化的C12-C15脂肪醇，相对于每mol脂肪在本发明的组合物中，优选的非离子表面活性剂包括具有相对窄的氧化乙烯含量 (约7到9摩尔)的C12-C15伯脂肪醇，和用约5-6摩尔氧化乙烯乙氧基化的C9到C11脂肪醇。能够根据本发明使用的另一非离子表面活性剂种类是配糖表面活性剂 (glycoside surfactants) 0适合根据本发明使用的配糖表面活性剂包括下式的那些
RO-R，0-y(Z)x
其中R是含有6到30 (优选8到18)个碳原子的一价有机基团；R’是含有约2到4个碳原子的二价烃基团；0是氧原子；y是可以具有O到约12的平均值的数，但其最优选为零； Z是衍生自含有5或6个碳原子的还原性糖的部分；和χ是具有1到约10 (优选为1. 5到 10)的平均值的数。用于本发明实践中的一类特别优选的配糖表面活性剂包括上式的那些，其中R是含有6-18 (特别是约8到约18)个碳原子的一价有机基团(直链或支链)；y是零；ζ是葡萄糖或由其衍生的部分；χ是平均值为1到约4 (优选约1-4)的数。对本申请特别有用的非离子表面活性剂包括但不限于醇乙氧基化物(例如购自Shell Chemical Co.的Neodol 25-9)、烧基酚乙氧基化物(例如购自Union Carbide Corp.的 Tergitol NP-9)、烷基聚葡萄糖苷(alkylpolyglucosides)(例如购自 Henkel Corp.的Glucapon 600CS)、聚氧乙烯化的聚氧丙烯二醇(例如购自BASF Corp.的 Pluronic L-65)、山梨醇酯(例如购自Henkel Corp.的Emsorb 2515)、聚氧乙烯化的山梨醇酯(例如购自Henkel Corp.的Emsorb 6900)、链烷醇酰胺(例如购自Iihone-Poulenc Co.的 Alkamide DC212/SE)和 N-烷基吡咯烷酮(例如购自 ISP Technologies Inc.的 Surfadone LP-100)o 配方中使用的非离子表面活性剂为约0%到约70%，优选5%到50%，更优选 10-40wt%。可以使用两种或更多种所述非离子表面活性剂的混合物。阴离子表面活性剂洗涤剂
可以用于本发明的阴离子表面活性剂是在它们的分子结构中含有长链烃疏水基团和亲水基团(即水加溶基团例如磺酸根或硫酸根基团)的那些表面活性化合物。所述阴离子表面活性剂包括碱金属(例如钠和钾)水溶性高级烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基聚醚硫酸盐。它们还可包括脂肪酸或脂肪酸皂。优选的阴离子表面活性剂是高级烷基苯磺酸的碱金属、铵或链烷醇酰胺盐和高级烷基磺酸的碱金属、铵或链烷醇酰胺盐。优选的高级烷基磺酸盐是其中所述烷基基团含有8到沈个碳原子，优选12到22个碳原子和更优选14到18个碳原子的那些。所述烷基苯磺酸盐中的烷基基团优选含有8到16个碳原子和更优选10到15个碳原子。特别优选的烷基苯磺酸盐是十二烷基苯磺酸钠或钾，例如直链十二烷基苯磺酸钠。可以通过将长链α-烯烃与亚硫酸盐或亚硫酸氢盐(例如亚硫酸氢钠) 反应制备伯和仲烷基磺酸盐。还可以如U. S. Pat. Nos. 2, 503, 280,2, 507, 088,3, 372, 188 和3，260, 741中所描述通过将长链正烷烃与二氧化硫和氧气反应制备所述烷基磺酸盐，以获得适合用作表面活性剂洗涤剂的正或仲高级烷基磺酸盐。
所述烷基取代基优选是直链的，即正烷基，但是可以使用支链烷基磺酸盐，尽管它们在生物降解性方面并不一样好。所述烷烃，即烷基，取代基可以在末端被磺化或可以例如与所述链的碳原子连接，即可以是仲磺酸盐。应该理解，在本领域中所述取代基可以与所述烷基链上的任何碳连接。可以将所述高级烷基磺酸盐用作碱金属盐，例如钠和钾。优选的盐是钠盐。优选的烷基磺酸盐是Cltl到C18伯正烷基磺酸钠和钾，更优选Cltl到C15伯正烷基磺酸盐。可以使用高级烷基苯磺酸盐和高级烷基磺酸盐的混合物以及高级烷基苯磺酸盐和高级烷基聚醚硫酸盐的混合物。可以以0到70wt%，优选10到50wt%和更优选10到20wt%的量使用所述碱金属烷
基苯磺酸盐。所述碱金属磺酸盐可以与所烷基苯磺酸盐以0到70wt%，优选10到50wt%的量混
合使用。正烷基和支链烷基硫酸盐(例如伯烷基硫酸盐)也可以用作阴离子组分。根据本发明使用的高级烷基聚醚硫酸盐可以是正或支链烷基并且含有能包含两个或三个碳原子的低级烷氧基。优选正高级烷基聚醚硫酸盐，因为它们与支链烷基相比具有更高程度的生物降解性，并且所述低级聚烷氧基优选是乙氧基基团。根据本发明使用的优选的高级烷基聚乙氧基硫酸盐通过下式表示 R，-0 (CH2CH2O) P-SO3M,
其中R’是C8到C20烷基，优选为C10到C18和更优选为C12到C15 ；P为2到8，优选为2 到6，和更优选为2到4 ；和M是碱金属，例如钠和钾，或铵阳离子。优选钠和钾盐。一种优选的高级烷基聚乙氧基化硫酸盐是具有下式的三乙氧基C12到C15醇硫酸钠
Trrt.
C12^15-O-(CH2CH2O)3-SO3Na
可以根据本发明使用的适合的烷基乙氧基硫酸盐的例子是C12_15正或伯烷基三乙氧基硫酸盐，钠盐；正癸基二乙氧基硫酸盐，钠盐；C12伯烷基二乙氧基硫酸盐，铵盐；C12伯烷基三乙氧基硫酸盐，钠盐C15伯烷基四乙氧基硫酸盐，钠盐；混合的C14_15正伯烷基混合的三-和四乙氧基硫酸盐，钠盐；十八烷基五乙氧基硫酸盐，钠盐；和混合的Cich18正伯烷基三乙氧基硫酸盐，钾盐。所述正烷基乙氧基硫酸盐是易生物降解的和是优选的。所述烷基聚低级烷氧基硫酸盐可以彼此混合使用和/或与上述高级烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐或烷基硫酸盐混合使用。所述碱金属高级烷基聚乙氧基硫酸盐可以与所述烷基苯磺酸盐和/或与烷基磺酸盐或硫酸盐一起以整个组合物的0到70wt%，优选10到50衬％和更优选10到20wt%的量使用。特别可用于本申请的阴离子表面活性剂包括但不限于直链烷基苯磺酸盐(例如购自Vista Chemical Co.的Vista C-500)、烷基硫酸盐(例如购自M^an Co.的 PolystepTMB-5)、聚氧乙烯化的烷基硫酸盐(例如购自乂印皿Co.的Mandapo 1 ES_3)、α 烯烃磺酸盐(例如购自Witco Corp.的Witconate AOS)、α磺基甲基酯(例如购自乂印&11Co.的Alphaltep MC-48)和羟乙基磺酸盐(例如购自 PPG Industries Inc.的 Jordapon Cl)。在所述配方中以约0wt%到约60wt%，优选5wt%到40wt%，更优选8到25wt%使用阴离子表面活性剂。阳离子表面活件剂
本领域已知许多阳离子表面活性剂，并且几乎任何具有至少一个约10到M个碳原子的长链烷基基团的阳离子表面活性剂都适合本发明。此类化合物描述于“Cationic Surfactants", Jungermann, 1970中，其通过引用并入本文。能够在本发明中用作表面活性剂的具体的阳离子表面活性剂详细描述在U. S. Pat. No. 4，497，718中。如同所述非离子和阴离子表面活性剂，本发明的组合物可以单独或与本领域已知的任何其它表面活性剂结合使用使用阳离子表面活性剂。当然，所述组合物可以根本不含阳离子表面活性剂。两件表面活件剂
两性合成洗涤剂可以广泛地被描述成脂肪族仲和叔胺的衍生物或杂环仲和叔胺的脂肪族衍生物，其中所述脂肪族基团可以是直链或支链的，并且其中所述脂肪族取代基的其中一个含有约8到18个碳原子和至少一个含有阴离子水加溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。落在该限定之内的化合物的例子是3(十二烷基氨基)丙酸钠、3_(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸钠、2_(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N，N-双(2-羟基乙基)-2-硫酸根合(sulfato)-3-十二烷氧基丙基胺钠。优选3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸钠。两性离子表面活性剂可以被广泛地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鳞或叔锍化合物的衍生物。所述季化合物的阳离子原子可以是杂环的一部分。在所有这些化合物中，都存在至少一个直链或支链的、含有约3到18个碳原子的脂肪族基团和至少一个含有阴离子水加溶基团(例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的脂肪族取代基。可以使用的两性离子表面活性剂的具体例子在U. S. Pat. No. 4，062，647中描述。使用的两性表面活性剂的量可以从0到50wt%，优选从1到30wt%变化。应该注意，本发明的化合物优选是各向同性的(这通常理解为当宏观观察时是均相的)并且是透明或半透明的。使用的总表面活性剂必须为至少10wt%，优选至少15wt%，更优选至少20wt%。助洗剂/电解质
能够根据本发明使用的助洗剂包括常规的无机或有机碱性清洁助洗剂，其可以以所述组合物的约0wt%到约50wt%，优选3wt%到约35wt%的浓度使用。如本文中使用的那样，术语电解质是指任何水溶性盐。优选所述组合物含有至少1. 0wt%,更优选至少5. 0wt%,最优选至少10. 0wt%的电解质。所述电解质还可以是清洁助洗剂，例如无机助洗剂三聚磷酸钠，或其可以是非功能性
8电解质例如硫酸钠或氯化钠。优选所述无机助洗剂构成所有或部分所述电解质。所述组合物可以含有至少lwt%，优选至少3wt%，优选3wt%到多达50wt%的电解质。本发明的组合物能够悬浮颗粒固体，尽管特别优选的是其中此类固体实际上处于悬浮的那些体系。所述固体可以是与溶液中的电解质相同或不同的未溶解的电解质，所述溶液中的电解质是饱和的电解质。此外，或作为选择，它们可以是基本上不溶于单独的水的材料。此类基本上不溶的材料的例子是铝硅酸盐助洗剂和方解石磨料颗粒。可以使用的适合的无机碱性清洁助洗剂的例子是水溶性碱金属磷酸盐、多磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐和碳酸盐。此类盐的具体例子是钠和钾的三磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐、六偏磷酸盐、四硼酸盐、硅酸盐和碳酸盐。适合的有机碱性清洁助洗剂盐的例子是(1)水溶性氨基多羧酸盐，例如钠和钾的乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐和N42羟基乙基)_次氮基二乙酸盐；(2)水溶性植酸盐，例如钠和钾的植酸盐(见U. S. Pat. No. 2，379，942) ； (3)水溶性多膦酸盐，特别包括乙烷-ι-羟基-1，1- 二膦酸的钠、钾和锂盐；亚甲基二膦酸的钠、钾和锂盐；亚乙基二膦酸的钠、钾和锂盐；和乙烷-1，1，2-三膦酸的钠、钾和锂盐。其它例子包括乙烷-2-羧基-1，I" 二膦酸、羟基甲烷二膦酸、羧基二膦酸、乙烷-1-羟基-1，1，2-三膦酸、乙烷-2-羟基-1，1，2-三膦酸、丙烷-1，1，3，3-四膦酸、丙烷-1，1，2，3-四膦酸和丙烷_1，2，2，3-四膦酸的碱金属盐；(4)U.S.专利No. 3，308，067中描述的多羧酸盐聚合物和共聚物的水溶性
盐 ο此外，可以令人满意地使用多羧酸盐助洗剂，包括苯六甲酸、柠檬酸和羧甲氧基琥珀酸的水溶性盐，衣康酸和马来酸的聚合物的盐、酒石酸单琥珀酸酯盐、酒石酸二琥珀酸酯盐和它们的混合物(TMS/TPS )。可以使用某些沸石或铝硅酸盐。可用于本发明的组合物中的一种此类铝硅酸盐是 ζ Nax [(AlO2)r SiO2]的无定形水不溶性水合化合物，其中χ是1. 0到1. 2的数和y是1，所述无定形物质进一步以约50mg eq. CaC03/g的Mg++交换容量和0. Olmm到5mm的颗粒直径为特征。该离子交换助洗剂在英国专利No. 1，470，250中有更充分地描述。本文中可使用的第二水不溶性合成铝硅酸盐离子交换材料是结晶性的并具有式 Naz[ (AlO2)y (SiO2) ]XH20，其中ζ和y是至少为6的整数；ζ对y的摩尔比为1. 0到约0. 5，和 χ为15到264的整数；所述铝硅酸盐离子交换材料具有0. Imm到IOOmm的颗粒尺寸直径；无水基础上钙离子交换容量至少为约200毫克当量CaCO3硬度/克；和无水基础上钙交换速率至少为2格令(grains)/加仑/分钟/克。这些合成的铝硅酸盐在英国专利No. 1，429，143 中有更充分地描述。酶
下文更详细地描述了可以用于本发明的酶。如果使用脂肪酶，所述脂肪分解酶可以是可通过柔毛腐质酶(Humicola lanuginosa)和疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)产生的真菌脂肪酶，或显示与微生物 Chromobacter viscosum var. Iipolyticum NRRL B-3673 产生的脂肪酶抗体的阳性免疫交叉反应的细菌脂肪酶。这种微生物描述于Toyo Jozo Kabushiki Kaisha 的荷兰专利说明书 154，洸9 中并保藏于 Fermentation Research Institute, Agency ofIndustrial Science and Technology,Ministry of International Trade and industry, Tokyo, Japan，并且以nr. KO Hatsu Ken Kin Ki 137加入永久收集，而且公众可以以nr. NRRL B-3673 在 United States Department of Agriculture, Agricultural Research Sevice, Northern Utilization and Development Division at Peoria, III. , USA 获得。 由这种微生物产生的脂肪酶可以从Toyo Jozo Co., Tagata, Japan商购获得，下文称为 “TJ 脂肪酶”。使用根据 Ouchterlony (Acta. Med. Scan. , 133. 76-79 页(1930))的标准和公知的免疫扩散过程，这些细菌脂肪酶应该显示与所述TJ脂肪酶抗体的阳性免疫交叉反应。抗血清的制备如下实施
将等体积的0. lmg/ml的抗原和弗氏佐剂(Freund’ s adjuvant)(完全或不完全)混合直到获得乳液。根据以下方案用2ml所述乳液试样注射两只雌兔45: O天完全弗氏佐剂中的抗原 4天完全弗氏佐剂中的抗原 32天不完全弗氏佐剂中的抗原 64天不完全弗氏佐剂中的抗原激发剂(booster) 通过离心第67天采集的凝结血液制备含有所需抗体的血清。抗-TJ-脂肪酶抗血清的滴度(titre)根据Ouchteriony过程通过抗原和抗血清的一系列稀释液的沉淀检查确定。抗血清的稀释液是对于0. lmg/ml的抗原浓度仍提供可见沉淀的稀释液。如上所述，与所述TJ-脂肪酶抗体显示阳性免疫交叉反应的所有细菌脂肪酶都是在本发明的该实施方案中适合的脂肪酶。它们的典型例子是来自荧光假单胞菌 (Pseudomonas f luorescens) IAM 1057 的脂肪酶(可以商品名 Amano-P 脂肪酶从 Amano Pharmaceutical Co. , Nagoya, Japan 获得)、来自 Pseudomonas fragi FERM P 1339 的脂肪酶(可以商品名Amano B获得)、来自硝基还原假单细胞菌解脂变种(Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum) FERM P1338 的脂肪酶、来自假单胞菌属(Pseudomonas sp.)的脂肪酶(可以商品名Amano CES获得)、来自洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia) 的月旨肪Bi、来自 Chromobacter viscosum,例如Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673的脂肪酶，可从Toyo Jozo Co. , Tagata，Japan商购获得；和进一步的从 U. S. Biochemical Corp. USA 禾口 Diosynth Co. , The Netherlands 获得的 Chromobacter viscosum脂肪酶，以及来自唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)的脂肪酶。以上定义的真菌脂肪酶的一个例子是来自柔毛腐质酶(Humicola lanuginosa)的脂肪酶，可以商品名Amano CE从Amano获得；上述欧洲专利申请0，258，068(N0V0)中描述的来自柔毛腐质酶的脂肪酶，以及通过克隆来自柔毛腐质酶的基因并在米曲霉(Aspergillus oryzae)中表达该基因获得的脂肪酶(可从NOVO industri A/S以商品名“Lipolase”商购获得)。该脂肪酶是用于本发明的优选脂肪酶。尽管以上描述了各种具体的脂肪酶，但是应该理解可以使用能够赋予所述组合物所希望的脂肪分解活性的任何脂肪酶，并且本发明并不以任何方式受脂肪酶的具体选择的限制。本发明的该实施方案的脂肪酶以使得最终组合物在洗涤循环中具有100到0. 005LU/ml，优选为25到0. 05LU/ml的脂肪分解酶活性的量(当制剂以约0. 1_10，更优选 0. 5-7，最优选l-2g/升的浓度加入时)包含在液体洗涤剂组合物中。脂肪酶单位(LU)是在以下条件下在一定pH状态每分钟产生1/mmol可滴定脂肪酸的脂肪酶的量温度30°C ；pH=9. 0 ；底物是在5mmol/l的Trisbuffer中在13mmol/L Ca2+ 和20mmol/L NaCl的存在下3. 3wt. %橄榄油和3. 3wt. %阿拉伯树胶的乳液。当然，可以使用上述脂肪酶的混合物。所述脂肪酶可以以它们的未纯化形式使用或以纯化形式使用，例如借助于公知的吸收方法，例如苯基琼脂糖吸收技术纯化。如果使用蛋白酶，所述蛋白水解酶可以是植物、动物或微生物来源的。优选地， 其是后一种来源，其包括酵母、真菌、霉菌和细菌。特别优选的是细菌枯草杆菌蛋白酶类型的蛋白酶，例如从枯草芽孢杆菌和地衣芽孢杆菌的特定菌株获得。适合的可商购获得的蛋白酶的例子是 Alcalase 、Mvinase 、hperase 、所有的 NOVO Industri A/S ； Gist-Brocades 的 Maxatase 和 Maxacal ；Showa Denko 的 Kazusase ；BPN 和 BPN，蛋白酶等。所述组合物中包含的蛋白水解酶的量基于最终组合物为0. 05-50, 000GU/mg，优选为 0. 1到50⑶/mg。当然，可以使用不同蛋白水解酶的混合物。尽管以上描述了各种具体的酶，但是应该理解能够赋予所述组合物所希望的蛋白水解活性的任何蛋白酶都可以使用，并且本发明的该实施方案并不以任何方式受蛋白水解酶的具体选择的限制。除了脂肪酶或蛋白酶，应该理解本领域中公知的其它酶例如纤维素酶、氧化酶、淀粉酶、过氧化物酶等也可以用于本发明的组合物。所述酶可以与促进酶活性的辅因子一起使用，即如果需要它们可以用于酶体系中。还应该理解，本发明也考虑了在不同位置具有突变的酶(例如为性能和/或稳定性提高而工程化的酶)。工程化的可商业获得的酶的一个例子是购自Novo的Durazym。所述配方可以不含酶，即0wt%的酶。任选的成分
除了以上提到的酶以外，还可以使用许多其它任选的成分。可以加入本发明的组合物中的碱性缓冲剂包括单乙醇胺、三乙醇胺、硼砂、硅酸钠等。可以加入本发明的水溶助长剂包括乙醇、二甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠等。其它材料例如粘土，特别是水不溶的类型，可以是本发明组合物中的有用辅助添加剂。特别有用的是膨润土。该材料主要是蒙脱土，蒙脱土是水合的硅酸铝，其中约1/6 的铝原子可以被镁原子取代并且不同量的氢、钠、钾、钙等可以松散地与其结合。适合用于洗涤剂的更纯化形式的膨润土(即不含任何砂砾、沙子等)含有至少30%的蒙脱土并且因此其阳离子交换容量至少为约50到75 meg/lOOg膨润土。特别优选的膨润土是Wyoming或 Western U.S.膨润土，其以 Thixo-jels 1，2，3 和 4 由 Georgia Kaolin Co.出售。如授予 Marriott的英国专利No. 401, 413和授予Marriott和Guam的英国专利No. 461，221中所描述，已知这些膨润土软化织物。此外，在洗涤剂产品中可以存在各种其它洗涤剂辅助添加剂以给予其额外的想要的性能，或者是功能上的或者是美学性质的。可以通过向所述组合物添加小有效量的高级脂肪酸的铝盐(例如硬脂酸铝)实现所述组合物物理稳定性和抗沉降性能的改善。所述硬脂酸铝稳定剂可以以0到3%，优选0. 1 到2. 0%和更优选0. 5到1. 5%的量添加。在配方中还可以包括少量的污物悬浮剂或抗再沉积剂，例如聚乙烯醇、脂肪酰胺、 羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素。一种优选的抗再沉积剂是具有2:1的CM/MC比值的羧甲基纤维素钠，其以商品名Relatin DM 4050销售。另一种少量成分是去污剂，例如反絮凝聚合物。通常，反絮凝聚合物含有亲水主链和一个或多个疏水侧链。在U. S. Pat. No. 5，147，576中更详细地描述了本发明的反絮凝聚合物。当使用时，所述反絮凝聚合物通常占所述组合物的0. 1到5%，优选为0. 1到2% 和最优选为0.5到1.5%。对于棉、聚酰胺和聚酯织物可以使用荧光增白剂。适合的荧光增白剂包括 Tinopal U, 2- 二苯乙烯、三唑和联苯胺砜组合物，特别是磺化取代的三嗪基1，2- 二苯乙烯、磺化的萘并三唑1，2-二苯乙烯、联苯胺砜等，最优选的是1，2-二苯乙烯和三唑组合。一种优选的增白剂是Milbene Brightener N4，其是二吗啉二苯胺基1，2-二苯乙烯磺酸盐。还可以以小有效量加入消泡剂，例如硅酮化合物，如Silicane L 7604。可以使用杀菌剂(例如四氯水杨酰苯胺和六氯酚)、杀真菌剂、染料、颜料(可水分散)、防腐剂(例如福尔马林)、紫外吸收剂、防黄变剂(例如羧甲基纤维素钠)、pH调节剂和pH 缓冲剂、不损伤颜色的漂白剂、香料和染料以及上蓝剂(例如Iragon Blue L2D, Detergent Blue 472/372 和群青)。而且，可以使用去污聚合物和阳离子软化剂。上述任选成分的列表并不意在是详尽无遗的，在所述组合物中还可以含有可能没有列出但在本领域中众所周知的其它任选的成分。任选地，本发明的组合物可以含有所有或一些以下成分两性离子表面活性剂(例如购自I^hone-Poulenc Co.的Mirataine BET C-30)、阳离子表面活性剂(例如购自Scher Chemicals, Inc. Wkhercamox DML)、荧光染料、抗再沉积聚合物、抗染料迁移聚合物、去污聚合物、蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶、酶稳定剂、香料、遮光剂、UV吸收剂、助洗剂和尺寸为300-5000微米的悬浮的颗粒。使用1厘米的比色皿，在410-800纳米优选570-690nm的波长，本发明的组合物具有至少50%的透光率，其中所述组合物基本上不含染料。作为选择，使用上述比色皿和波长，所述组合物的透明度可以测量为在可见光波长(约410到800nm)具有小于0. 3的吸光度，而其等同于至少50%的透光率。对于本发明的目的，只要所述可见光范围内的一个波长具有大于50%的透光率，就认为是透明的/半透明的。吸光度和透光率的测量
仪器Milton Roy Spectronic 601 过程
1.打开分光光度计和电源箱并使之预热30分钟。
2.设定波长
一在键盘上输入所需要的波长(即590、640等)—按下[second function]键一按下 “go to 8” [yes]键一然后机器随时可在所选择的波长读数。 3.归零所述仪器
—按下[second function]键一按下 “zero A” [%T/A/C] 一然后仪器应该读数“XXX匪0.000A T”。
4.打开盖子，垂直并且在传感器前面放入试样。 5.关闭盖子并记录读数(例如640NM 0. 123A T) *注意所有读数都以“A”模式采集(吸光度模式) *注意每个新波长改变和/或新试样都要归零仪器。
叫种 11 ^ ^ 的緊乙 (ιι[)ρκ>; \ ι 11. 961)1 Ιγ 1 聚(I'P)； {)■ 12 11 JVlCi浏 II:丨,:1.) 1.612l.KW；IKJ Ι - Ε) I.」<)!o.yia: i<) lhd) ο.mo0. .HImi Cirj Evii II；!) 0. 5250. 19(1e m i π MmlN) α ιττα 169现在将更具体地描述本发明的各种非限定性实施方案。
图1示出了根据本发明的实施方案的瓶子的前视图。参考图1，示出了含有可变形的塑料瓶1的包装，其包含根据以下表1的高粘性的透明液体或凝胶组合物17 (填充到液位19，尽管这不可见)。所述组合物是透明的，使用Icm比色皿在410-800纳米的波长具有50%的透光率。所述瓶1具有包括前壁10和相对的后壁11的容器2，所述后壁11通过最上面的部分13 (下文描述)和侧壁(未示出)是可见的，每个壁10、11包含透明从而在约410-800nm 的波长其透光率大于25%的内层和不透明从而在约410-800nm的波长其透光率小于25%的外层。所述外层通过收缩套(shrink sleeve)获得。所述后外壁11的整个内表面范围在条带或区域7 (各自具有不同的鲜艳颜色7) 被鲜艳地着色，区域7之间为边界27，并且所述前层的外层具有窗口 fe 5b (其在该实施方案中是挖剪区(cut-outs)或通孔(through-holes))，穿过所述窗口能够看见着色的后壁 11的颜色。所述颜色是明亮鲜艳的颜色，并且通过CIE L*C*H*色空间限定。所述L*C*H*色空间是球体的形式。垂直的L*轴代表亮度或明度从在底部代表无明度(完全黑色)的0，50在中间， 到在顶部代表最大明度(即完全白色)的100。H*或H°轴代表色调，并且是通过中心的环状水平轴。单位是度。的形式，范围从 O0 (红色)经过90° (黄色)、180° (绿色)、270° (蓝色)回到0°。C*轴代表色度或“饱和度”在环中心的0是完全不饱和的(即中性灰色、黑色或白色)，一直到在所述环边缘的100，其是最大色度或饱和度。所述后壁的所述颜色或每种颜色可以位于形成水平截球(horizontal spherical segment)的区域之内，其通过中心并关于所述中心不对称并占据所述球体的少于三分之一的体积。每个窗口包含伸长部分13，每个伸长部分13在位置上(当从前面看时，即如图1 中)与所述外后壁的内表面上的至少三种颜色对应。所述窗口如恥一起在位置上与所述后壁的所有颜色对应。通过与区域7重叠实现位置对应。为了增加的视觉刺激，所述伸长区域是分叉的。用于所述包装的层的适合的材料包括但不限于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC)；和聚苯乙烯 (PS)。所述容器是成型的形式。所述包装的不透明层可以是在光谱的可见光部分(约410-800nm)具有5%透光率的任何适合的不透明材料。所述包装的透明层是刚性瓶体并且是0. 2mm厚的PET并且在光谱的可见光部分(约410-800纳米)具有50%的透光率。所述不透明层是紧紧装配的套并通过热收缩被施加到所述瓶(在拉伸吹塑之后)。 所述窗口可以通过打孔线限定从而在施加所述套后除去不想要的材料以形成所述窗口。所述包装1是底部分配的并且相应地含有位于所述容器2底部的分配装置9。示出的分配装置9含有预处理器11，但这是任选的。所述分配装置9被定量闭锁装置(dosing closure device) 15围起，所述定量闭锁装置15本身包含所述包装的支撑底座。所述瓶容器2和分配装置9通过带螺纹的或卡扣连接体彼此连接。所述瓶的顶部四示出是平的，但是在其它实施方案中它可以如虚线31所示是弯曲的以阻止倒置存贮。闭锁装置15包括扩大的(相对于至少所述瓶子的颈部区域而言)平的，通常平面的底表面15。通过提供扩大的平顶表面15，所述表面使得闭锁装置13能够起到支撑底座13 的作用(所述瓶7处于倒置位置)，从而使得所述组合物在存贮期间积累(在重力下)在分配装置9处。此外，所述闭锁装置15包括其中围起预处理器12的储器部分17。将所述闭锁装置朝着表面15在外攻丝以提供稳定的底座。所述表面15的面积大于所述装置顶部21的面积。所述分配装置9包括孔口，通过所述孔口可以实现分配。所述孔口包括通过导管 23流体连通的阀21。所述阀21包含延伸所述分配部分9中的整个孔口 25的膜(membrane)。在一个实施方案中，所述膜具有朝向所述容器7的弓形部分(arcuate portion) (未示出)。所述膜的弓形部分提供有相交的狭缝以限定多个通常为三角形的叶片。当为了分配加压所述容器的内容物时，所述三角形叶片朝所述孔口 25的开口端弯曲以允许产品通过所述孔口 25。当释放了分配压力时，所述三角形叶片弹回它们的初始位置并起阻碍产品通过所述孔口 25的作用。所述阀的叶片具有足够的弹性，除非施加的压力超过充满的物料产生的液压静压头(hydraulic static head pressure)的压力，否则它们不会弯曲开放。在使用时，流体被加压流过并部分收集在预处理器部分12上准备用于清洁。保留在所述预处理器部分12上的任何流体都能在存贮期间从所述预处理器滴落
14并被收集在所述储器部分17中，以用于下一次洗涤。这减少了产品的浪费。在本文描述的两个实施方案中所述容器都是刚性的(rigid)。但是，将理解的是， 本发明可适应用于柔性(flexible)包装，例如袋、囊等。表1示例件的诱明洗涤剂配方
权利要求
1.包装内的透明流体组合物，所述组合物包含在可变形的底部分配包装内， 该组合物(a)含有10到85wt%的选自由阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂和它们的混合物组成的组的表面活性剂；和(b)使用Icm比色皿在410-800纳米的波长测试具有约50%或更大的透光率；和(c)在静止状态或最大10 的剪切应力具有至少lOOPa.s的粘度， 所述包装包括(i)包含前壁和相对的后壁的容器，(ii)每个壁包含透明从而在约410-800nm的波长其透光率大于25%的内层，(iii)和不透明从而在约410-800nm的波长其透光率小于25%的外层；其特征在于后外壁的内表面的至少一部分是着色的，所述前壁的外层包含一个或多个窗口，通过所述窗口能够看见所述内表面的着色部分。
2.根据权利要求1的包装内的透明流体组合物，其中所述后壁的整个内表面被着色。
3.根据上述权利要求任意一项的包装内的透明流体组合物，其中所述后外壁的表面用多种颜色着色。
4.根据上述权利要求任意一项的包装内的透明流体组合物，其中所述或每一个窗口包括一个或多个伸长部分，每个伸长部分在位置上(当从前面看时)与所述外后壁的内表面上的至少三种颜色对应。
5.根据上述权利要求任意一项的包装内的透明流体组合物，其中所述包装包括位于所述容器底部的分配装置。
6.根据上述权利要求任意一项的包装内的透明流体组合物，其中所述分配装置被闭锁装置包围，所述闭锁装置还提供所述包装的支撑底座。
7.根据上述权利要求任意一项的包装内的透明流体组合物，其中所述闭锁装置还包括定量装置，用于定量所述组合物。
8.根据上述权利要求任意一项的包装内的透明流体组合物，其中所述包装具有弯曲的顶部。
9.任意上述权利要求的组合，其中所述透明层在光谱的可见部分具有大于25%的透光率。
10.任意上述权利要求的组合，其中所述不透明层在光谱的可见部分具有小于25%的透光率。
全文摘要
包装内的透明流体组合物，所述组合物包含在可变形的底部分配包装内，该组合物(a)含有10到85wt%的选自阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂；和(b)使用1cm比色皿在410-800纳米的波长测试具有约50%或更大的透光率；和(c)在静止状态或最大10Pa的剪切应力具有至少100Pa.s的粘度，所述包装包括(i)包含前壁和相对的后壁的容器，(ii)每个壁包含透明从而在约410-800nm的波长其透光率大于25%的内层，(iii)和不透明从而在约410-800nm的波长其透光率小于25%的外层；其特征在于后外壁的内表面的至少一部分是着色的，所述前壁的外层包含一个或多个窗口，通过所述窗口能够看见所述内表面的着色部分。
文档编号C11D17/04GK102307981SQ200980156155
公开日2012年1月4日 申请日期2009年11月19日 优先权日2008年12月4日
发明者豪厄尔 I., 莫利 N-J., J. 辛莱顿 S. 申请人:荷兰联合利华有限公司