一种鳄鱼油去腥除臭的方法
【专利摘要】本申请提供一种鳄鱼油去腥除臭的方法，所述方法包括脱胶、脱酸及脱臭。可选择地，所述方法还可以包括脱色步骤。经本申请的去腥除臭方法处理后，粗提鳄鱼油的杂质被除去，呈无色无腥味，是一种良好的、可食用的动物油。而且，本申请的方法简单易行，易于大规模生产。
【专利说明】一种鳄鱼油去腥除臭的方法
【技术领域】
[0001]本申请涉及一种去腥除臭的方法，更具体地，涉及一种鳄鱼油去腥除臭的方法。
【背景技术】
[0002]鳄，俗称鳄鱼，在地球上已生存了 2亿3千多万年，有着“活化石”之称。鳄属分类为动物界Fauna、脊索动物门Chordata、脊椎动物亚门Vertebrata、爬行纲Repitilia、初龙下纲、鳄型总目、鳄目。
[0003]野生种类的鳄鱼己被列为《濒危野生动植物种国际贸易公约》附录保护物种，目前，国际上对野生动物的保护与利用渐趋一种共识，即保护与开发并举，保护的目的之一是为更好地利用，对鳄类的保护也是一样。近年来，在国家法律法规和政策鼓励下，鳄鱼进口和繁殖数量不断增加，尤其暹罗鳄逐渐成为农业名特优养殖品种。
[0004]鳄全身都是宝，鳄鱼香腺可作美容用固发胶，脂肪可入药，鳄鱼油是最好的防冻防寒油膏，还可治烧伤。研究表明鳄鱼油含有丰富的不饱和脂肪酸(F.D.Gunstone, W.C.Russell.The component acids of crocodile fat[J].Biochem.1954，57:462-465),在皮肤中具有较好的渗透能力，可以将药物成分携带至皮肤深层，促进皮肤的吸收。李华亮等研究发现，鳄鱼油具有促进烫伤创面修复，抑制症痕形成的功效(Hua-LiangLi, L1-PingChen, Yong-Hua Hu, et al.Crocodile Oil Enhances Cutaneous Burn Wound Healing andReduces Scar Formation in Rats.AcadEmerg Med.2012; 19:265 - 273)。现代临床实验证明，鳄鱼油有促进血液循环、舒筋活洛、消除疲劳的疗效，对筋骨痉痛、组织挫伤、青紫瘀肿、冻疮、头痛、胃脘痛、蚊虫叮咬、皮肤风疹等具有显著的治疗效果。
[0005] 鳄鱼油具有显著的药用价值，但其自身的腥臭味会影响产品的感官品质和舒适性，限制了鳄鱼油的应用和推广。中国专利(CN102304419A)公开了一种物理化学法结合中草药的使用对鳄鱼油进行去腥除臭，添加了 8种中草药成分，经过了多道工序，整个处理方法较为复杂，可能会有较多的外来成分(中药的脂溶性成分)混入到鳄鱼油内，导致鳄鱼油成分发生改变。
[0006]因此，存在对开发一种较为简单的鳄鱼油去腥除臭方法的需要。
【发明内容】
[0007]本申请的目的是提供一种鳄鱼油去腥除臭的方法。
[0008]本申请的又一目的是提供经上述方法处理过的鳄鱼油。
[0009]本申请的再一目的是提供上述鳄鱼油在日化产品、食品保健品以及药品中的应用。
[0010]具体地，本申请提供一种鳄鱼油去腥除臭的方法，所述方法包括:
[0011]脱胶:将待去腥除臭的鳄鱼油加热至55~90°C，在不断搅拌下，缓慢加入体积浓度为10~80%的磷酸溶液，搅拌均匀后，在55~80°C下加热I~10分钟，然后在3000~IOOOOrpm下离心5~30分钟，吸取上层油即脱胶鳄鱼油，其中加入的磷酸溶液为鳄鱼油体积的I~5% ；
[0012]脱酸:将脱胶鳄鱼油加热至55~90°C，优选地加热至70~80°C后，加入体积浓度为3.65~10%的氢氧化钠溶液,搅拌均匀后加热至55~90°C,趁热在3000~IOOOOrpm下离心5~30分钟，吸取上层油并向所述上层油加入0.5~3倍的热水，洗去残留的皂，在3000~IOOOOrpm下离心5~30分钟，吸取上层油即为脱酸鳄鱼油，其中，加入的氢氧化钠溶液为脱胶鳄鱼油体积的0.1~2.0% ；
[0013]脱臭:将脱酸鳄鱼油置于真空加热干燥箱中进行除臭，其中真空加热干燥箱中的真空度为-0.055~-0.1OMPa且温度为80~120°C，脱臭持续的时间为10~120分钟。
[0014]在一些实施方式中，为了除去鳄鱼油中的色素或由于之前加酸、加碱所引起的化学变化而产生的颜色，改善产品感官品质，在所述脱臭步骤之前或在所述脱臭步骤之后，所述方法还可以包括以下的脱色步骤:将待脱色的鳄鱼油加热至55~90°C，优选地加热至70~80°C后，加入脱色剂，不断搅拌10~90分钟，抽滤。
[0015]在一些实施方式中，在脱胶步骤中，在加入磷酸溶液之前，可以将鳄鱼油加热至70~80°C ;磷酸溶液的体积浓度可以为45%~55%。
[0016]在一些实施方式中，在脱胶步骤和脱酸步骤中用到的离心可以是在4000~6000rpm离心10~20分钟。而且，脱酸后加热水除皂的步骤可以反复进行多次，优选地进行3次。
[0017]在一些实施方式中，在脱臭步骤中，真空加热干燥箱中的真空度可以为-0.075~-0.090MPa且温度可以为90~100°C，脱臭持续的时间可以为40~70分钟。
[0018]在一些实施方式中，待去腥除臭的鳄鱼油是用I龄以上鳄鱼的脂肪组织提取得到的。
[0019]在本申请中，所述待去腥除臭的鳄鱼油可以是购买得到的或参考本领域已知的方法比如有机溶剂法、高温蒸煮法或二氧化碳超临界萃取法等来制备的，已知方法可以参考例如Hua-Liang Li, et, al.Crocodile Oil Enhances Cutaneous Burn Wound Healing andReduces Scar Formation in Rats.Acad Emerg Med.2012;19:265 - 273、CN102304419A 及CN102108318A 等文献。
[0020]在一些实施方式中，所述脱色剂可以选自活性白土、活性炭或其组合。其中，脱色剂与待脱色的鳄鱼油之间的重量比可以为，比如3%、5%、6%、8%、10%等。在一些实施方式中，所述脱色剂可以选自下述组成的组:基于待脱色的鳄鱼油的重量计，5%活性白土、10%活性白土、5%活性炭、10%活性炭、5%活性白土和0.25%活性炭、2%活性白土和0.1%活性炭、或4%活性白土和0.2%活性炭。优选地，所述脱色剂为基于待脱色的鳄鱼油的重量计的5%活性白土和0.25%活性炭、或2%活性白土和0.1%活性炭。
[0021] 在本申请中，需要用到的水可以是去离子水、蒸馏水、去矿物质水等。
[0022]在本申请中，脱胶时，加入体积为鳄鱼油体积的I~5%的浓度为10~80%的磷酸溶液，保证了磷酸和磷脂的充分结合并从油相进入水相，从而将磷脂从鳄鱼油中分离出来。用磷酸脱胶不仅可以除去磷脂，而且还可以除去黏性物质和重金属，从而减少精炼的损耗。
[0023]脱酸时，加入体积为脱胶鳄鱼油体积的0.1~2.0%的体积浓度为3.65~10%的氢氧化钠溶液，使其连续与鳄鱼油混合，从而使皂凝聚，混合物变成乳状，经离心后水相和油相分离。这样不仅能除去鳄鱼油中产生腥味的主要物质游离脂肪酸，而且还可以中和少量残留在鳄鱼油中的磷酸。同时研究发现碱量偏高会使鳄鱼油中的中性油被皂化，油的损耗增大，而碱量偏低就不能把鳄鱼油中的游离脂肪酸完全中和。
[0024]脱色的主要目的是除去天然色素、化学变化产生的颜色，以改善产品感官品质。
[0025]同时，研究发现脱臭温度对鳄鱼油品质的影响非常大，在过高温度下脱臭将会使鳄鱼油中多不饱和脂肪酸发生聚合反应，导致鳄鱼油的黏度增加，透明度下降且易产生臭鸡蛋味。在80-120°C温度下脱臭，不但能够去除异味，而且能够保证鳄鱼油的透明度不受影响。同时，不同脱臭时间也对鳄鱼油品质产生影响，研究发现10~120分钟的除臭时间可有效的降低鳄鱼油的气味，对于碘值、酸值和过氧化值无影响。
[0026]经本申请的去腥除臭方法处理后，粗提鳄鱼油的杂质被除去，呈无色无腥味，是一种良好的、可食用的动物油。而且，本申请的方法简单易行，易于大规模生产。【专利附图】
【附图说明】
[0027]图1是未经处理的鳄鱼油的GC-MS图谱。
[0028]图2是实施例1的产品的GC-MS图谱。
【具体实施方式】
[0029]下面通过实施例来描述本申请的实施方式，本领域的技术人员应当认识到，这些具体的实施例仅表明为了达到本申请的目的而选择的实施技术方案，并不是对技术方案的限制。根据本申请的教导，结合现有技术对本申请技术方案的改进是显然的，均属于本申请保护的范围。
[0030]在以下实施例中，待去腥除臭的鳄鱼油是参考文献Hua-Liang Li, et, al.Crocodile Oil Enhances Cutaneous Burn Wound Healing and Reduces Scar Formationin Rats.Acad Emerg Med.2012; 19:265273 所记载的方法来制备的”。
[0031]其它原料均为市购原料，且离心、抽滤操作分别是在美国Sigma 3K15型冷冻离心机和日本东京理化器械株式会社EYELA A-1000S抽滤泵上进行的，且所用到的真空加热干燥箱购自上海齐欣科学仪器有限公司。
[0032]实施例1
[0033]对鳄鱼油进行腥除臭处理，包括:
[0034]脱胶:将IOOmL鳄鱼油加热至65°C，并不断搅拌，然后缓慢加入体积浓度为50%的磷酸溶液(其体积为鳄鱼油体积的1%)，搅拌均匀，在70°C加热lmin，再以5000rpm离心lOmin，吸取上层油。
[0035]脱酸:将脱胶鳄鱼油加热至75°C，加入浓度为3.65%的氢氧化钠溶液(其体积为脱胶鳄鱼油体积的1.0%)，均匀搅拌后加热至90°C，趁热5000rpm离心lOmin，析出上层油，加入50mL热去离子水,洗去残留阜，反复3次,5000rpm离心IOmin,倾出上层即为脱酸鳄鱼油。
[0036]脱色:将脱酸鳄鱼油加热至75°C，加入基于脱酸鳄鱼油的重量的10%活性白土，不断搅拌20min,抽滤。
[0037]脱臭:将脱色后的鳄鱼油置于真空加热干燥箱除臭，真空加热干燥箱中真空度为-0.085MPa且温度为80°C ;脱臭时间:60min。[0038]经上述处理后，得到95mL无色无味的油状物。
[0039]实施例2
[0040]对鳄鱼油进行腥除臭处理，包括:
[0041]脱胶:将IOOmL鳄鱼油加热至85°C，并不断搅拌，然后缓慢加入体积浓度为10%的磷酸溶液(其体积为鳄鱼油体积的1%)，搅拌均匀，在80°C加热lmin，再以IOOOOrpm离心5min，吸取上层油。
[0042]脱酸:将脱胶鳄鱼油加热至90°C，加入浓度为3.65%的氢氧化钠溶液(其体积为脱胶鳄鱼油体积的1.0%),均匀搅拌后加热至85°C,趁热IOOOOrpm离心5min,析出上层油,加入IOOmL热去离子水，洗去残留皂，反复3次，10000rpm离心5min，倾出上层即为脱酸鳄鱼油。
[0043]脱色:将脱酸鳄鱼油加热至90°C，加入基于脱酸鳄鱼油的重量的10%的活性白土，不断搅拌20min,抽滤。
[0044]脱臭:将脱色后的鳄鱼油于真空加热干燥箱除臭，真空加热干燥箱中真空度:-0.0lOMPa ;温度:90°C ;脱臭时间:40min。
[0045]经上述处理后，得到96mL无色无味的油状物。
[0046]实施例3
[0047]对鳄鱼油进行腥除臭处理，包括:
[0048]脱胶:将150mL鳄鱼油加热至80°C，并不断搅拌，然后缓慢加入体积浓度为45%的磷酸溶液(其体积为鳄鱼油体积的2%)，搅拌均匀，在65°C加热lmin，再以8000rpm离心20min,吸取上层油。
[0049]脱酸:将脱胶鳄鱼油加热至80°C，加入浓度为5%的氢氧化钠溶液(其体积为脱胶鳄鱼油体积的0.5%),均匀搅拌后加热至65?,趁热8000rpm离心IOmin,析出上层油,加入200mL热去离子水，洗去残留皂，反复3次，4000rpm离心lOmin，倾出上层即为脱酸鳄鱼油。
[0050]脱色:将脱酸鳄鱼油加热至80°C，加入基于脱酸鳄鱼油的重量的5%活性白土，不断搅拌20min,抽滤。
[0051]脱臭:将脱色后的鳄鱼油于真空加热干燥箱除臭，真空加热干燥箱中真空度:-0.075MPa ;温度:100°C ;脱臭时间:50min。
[0052]经上述处理后，得到146mL无色无味的油状物。
[0053]实施例4
[0054]对鳄鱼油进行腥除臭处理，包括:
[0055]脱胶:将150mL鳄鱼油加热至70°C，并不断搅拌，然后缓慢加入浓度为80%的磷酸溶液(其体积为鳄鱼油体积的4%)，搅拌均匀，在70°C加热lmin，再以6000rpm离心15min，吸取上层油。
[0056]脱酸:将脱胶鳄鱼油加热至70°C，加入浓度为7%的氢氧化钠溶液(其体积为脱胶鳄鱼油的0.1%),均匀搅拌后加热至70°C,趁热6000rpm离心15min,析出上层油，加入300mL热去离子水，洗去残留皂，反复3次，8000rpm离心lOmin，倾出上层即为脱酸鳄鱼油。
[0057]脱色:将脱酸鳄鱼油加热至70°C，加入基于脱酸鳄鱼油的重量的5%活性白土和
0.25%活性炭,不断搅拌IOmin,抽滤。
[0058]脱臭:将脱色后的鳄鱼油于真空加热干燥箱除臭，真空加热干燥箱中真空度:-0.055MPa ;温度:95°C ;脱臭时间:120min。
[0059]经上述处理后，得到143mL无色无味的油状物。
[0060]实施例5
[0061 ] 对鳄鱼油进行腥除臭处理，包括:
[0062]脱胶:将200mL鳄鱼油加热至55°C，并不断搅拌，然后缓慢加入浓度为55%的磷酸溶液(其体积为鳄鱼油体积的5%)，搅拌均匀，在55°C加热lmin，再以3000rpm离心30min，
吸取上层油。
[0063]脱酸:将脱胶鳄鱼油加热至55°C，加入浓度为10%的氢氧化钠溶液(其体积为脱胶鳄鱼油体积的2.0%)，均匀搅拌后加热至55°C，趁热6000rpm离心15min，析出上层油，加入400mL热去离子水，洗去残留皂，反复3次，8000rpm离心lOmin，倾出上层即为脱酸鳄鱼油。
[0064]脱色:将脱酸鳄鱼油加热至55°C，加入基于脱酸鳄鱼油的重量的4%中性白土和
0.2%活性炭,不断搅拌90min,抽滤。
[0065]脱臭:将脱色后的鳄鱼油于真空加热干燥箱除臭，真空加热干燥箱中真空度:-0.090MPa ;温度:120°C ;脱臭时间:70min。
[0066]经上述处理后，得到197mL无色无味的油状物。
[0067]实施例6
[0068]具体操作与实施例1基本相同，仅将脱色步骤放在脱臭步骤之后，得到的产品形状、体积与实施例1相同。
[0069]实施例7
[0070]具体操作与实施例1基本相同，没有脱色步骤，得到的产品为96mL淡黄色无味的油状物。
[0071]实施例8
[0072]具体操作与实施例1基本相同，仅将脱色剂换成基于鳄鱼油的重量的10%活性炭，得到的产品为98mL无色无味的油状物。
[0073]实施例9
[0074]具体操作与实施例1基本相同，仅将脱色剂换成基于鳄鱼油的重量的5%活性白土，得到的产品为97mL淡黄色无味的油状物。
[0075]实施例10
[0076]具体操作与实施例1基本相同，仅将脱色剂换成基于鳄鱼油的重量的5%活性碳，得到的产品为99mL无色无味的油状物。
[0077]实施例11
[0078]具体操作与实施例1基本相同，仅将脱色剂换成基于鳄鱼油的重量的5%活性白土和0.25%活性炭，得到的产品为97mL无色无味的油状物。
[0079]实施例12
[0080]具体操作与实施例1基本相同，仅将脱色剂换成基于鳄鱼油的重量的2%活性白土和0.1%活性炭，得到的产品为98mL无色无味的油状物。
[0081]实施例13
[0082]具体操作与实施例1基本相同，仅将脱色剂换成基于鳄鱼油的重量的4%活性白土和0.2%活性炭，得到的产品为99mL淡黄偏白色无味的油状物。[0083]实施例14
[0084]具体操作与实施例1相同，仅将脱臭时间换成30分钟，得到的产品为97mL澄清带有微腥味(该气味对最终产品的使用而言是可接受的)的油状物。
[0085]实施例15
[0086]具体操作与实施例1相同，仅将脱臭时间换成90分钟，得到的产品为96mL澄清带有淡腥略微伴有臭鸡蛋味(该气味对最终产品的使用而言是可接受的)的油状物。
[0087]将实施例1与实施例8-13制得的产品进行比较，以评估脱色剂对脱色效果的影响，结果如表1所示。
[0088]表1不同脱色剂对脱色效果的影响
[0089]
匕4直
所处理药品碘值(g/100g) 酸值(mg/g) 颜色_(mcq/lg)_
实施例180.800.06937.80淡黄
实施例880,660.078114.50无色透明
实施例980.800.03466.70淡黄偏白
实施例1080.590.1249 16.70无色透明
实施例1180.800.04165.60无色透明
实施例1280.730.04808.90无色透明
_实施例13_80.94_0.0523_780_淡黄偏白
[0090]将实施例1与实施例14-15制得的产品进行比较，以评估除臭时间对鳄鱼油品质的影响，结果如表2所示。其中，鳄鱼油的品质不仅包括气味、颜色的判断，而且包括对碘值、酸值和过氧化值的影响。
[0091]表2除臭时间对鳄鱼油品质的影响
所处理的时 μ~~~过氧化值~1-Τ~.ftc值(mg/g)九味颜色
间(mill) (g/l()()g)(mcq/kg)
r n 实施例1 81.310.034710.00无味澄清
「00921
实施例14 81.480.034710.00微腥味澄清
、淡腥略微伴有臭鸡 w 4买施例 15 81.50 0.0347 10.00 ^ 澄清__
[0093]同时，将实施例1的产品与未处理的鳄鱼油进行了比较，结果如表3所示。
[0094]表3处理前和处理后的鳄鱼油的比较
[0095]
理化指标碘值(g/100g) 酸值(mg/g) 过氧化值(meq/kg) 颜色气味
处理前_99_0.2685_33.73_淡黄色臭腥味
处理后81.480.034710.00无色无腥味
[0096]从表3可以看出，用本申请的方法进行处理后，鳄鱼油的碘值为81.48g/100g，说明不饱和程度较高，具有较高的营养价值。酸值是评定油脂品质好次、油脂精炼程度的重要指标。酸值越大反映了脂肪中游离酸的含量越大，也就越容易引起酸败，或是越接近酸败。经过脱酸处理，鳄鱼油的酸值降低了 7倍，说明脱酸后的鳄鱼油品质得到了提高，不容易酸败。同时，根据GB10146-2005,过氧化值为10.00meq/kg(5mmol/L) < 6mmol/L,说明经过处理的鳄鱼油符合国家关于食用动物油脂卫生的标准。因此，说明用本申请的方法进行处理后，粗提鳄鱼油的杂质被除去，呈无色无腥味，是一种良好的、可食用的动物油。
[0097]而且，为了检测处理后的鳄鱼油的主要成分是否发生变化，对未处理的鳄鱼油与实施例1的产品进行气相色谱-质谱(GC-MS)检测，结果如图1和图2所示，经过数据分析得到处理前和处理后的鳄鱼油的主要成分脂肪酸的变化情况，结果如表4所示。
[0098]表4处理前和处理后的鳄油主要成分脂肪酸的变化情况
[0099]
序号 响应时间 化学式脂肪酸
处理前
处理后
tR/min
(%)(%)
117.078C12:0月桂酸
0.370.56
220.100C14:0豆蔻酸
4.177.25
322.253C15:0十五烷酸
0.021.43
425.704C16:0棕榈酸(软脂酸)45.7816.12
526.584C16:l棕榈油酸
3.3413.51
629.712C17:0珠光脂酸
0.641.65
730.587C17:l十七碳烯酸
0.260.20
834.093C18:()硬脂酸
5.5916.32
934.845C18:ln9l油酸
14.0018.23
1035.170C18:ln9c反式油酸
7.29-
1136.792C18:2n6c亚油酸
9.3012.51
[0100]
【权利要求】
1.一种鳄鱼油去腥除臭的方法，所述方法包括: 脱胶:将待去腥除臭的鳄鱼油加热至55~90°C，在不断搅拌下，缓慢加入体积浓度为10~80%的磷酸溶液，搅拌均匀后，在55~80°C下加热I~10分钟，然后在3000~10000rpm下离心5~30分钟，吸取上层油即脱胶鳄鱼油，其中加入的磷酸溶液为待去腥除臭的鳄鱼油体积的I~5% ； 脱酸:将脱胶鳄鱼油加热至55~90°C，优选地加热至70~80°C后，加入体积浓度为3.65~10%的氢氧化钠溶液,搅拌均匀后加热至55~90°C,趁热在3000~10000rpm下离心5~30分钟，吸取上层油并向所述上层油加入0.5~3倍体积的热水，洗去残留的皂，在3000~10000rpm下离心5~30分钟，吸取上层油即为脱酸鳄鱼油，其中，加入的氢氧化钠溶液为脱胶鳄鱼油体积的0.1~2.0% ； 脱臭:将脱酸鳄鱼油置于真空加热干燥箱中进行除臭，其中真空加热干燥箱中的真空度为-0.055~-0.1OMPa且温度为80~120°C，脱臭持续的时间为10~120分钟。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在脱臭步骤之前或在脱臭步骤之后，所述方法还包括以下的脱色步骤:将待脱色的鳄鱼油加热至55~90°C，优选地加热至70~80°C后，加入脱色剂，不断搅拌10~90分钟，抽滤。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在脱胶步骤中，在加入磷酸溶液之前，将鳄鱼油加热至70~80°C ;磷酸溶液的体积浓度为45%~55%。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在脱胶步骤和脱酸步骤中用到的离心是在4000~6000rpm下离心10~20分钟。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，在脱臭步骤中，真空加热干燥箱中的真空度为-0.075~-0.090MPa且温度为90~100°C，脱臭持续的时间为40~70分钟。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，待去腥除臭的鳄鱼油是用I龄以上鳄鱼的脂肪组织提取得到的。
7.根据权利要求2所述的方法，其中，所述脱色剂选自活性白土、活性炭或其组合。
8.根据权利要求2所述的方法，其中，所述脱色剂选自下述组成的组:基于待脱色的鳄鱼油的重量计，5%活性白土、10%活性白土、5%活性炭、10%活性炭、5%活性白土和0.25%活性炭、2%活性白土和0.1%活性炭、或4%活性白土和0.2%活性炭；优选地，所述脱色剂为基于待脱色的鳄鱼油的重量计的5%活性白土和0.25%活性炭、或2%活性白土和0.1%活性炭。
9.一种用权利要求1-8中任一项所述的去腥除臭的方法制得的鳄鱼油。
10.如权利要求9所述的鳄鱼油在日化产品、食品保健品以及药品中的应用。
【文档编号】C11B3/00GK103468401SQ201310451356
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月27日 优先权日:2013年9月27日
【发明者】李华亮, 廖龙兴, 董欣, 熊卫东, 熊康康 申请人:广州市鼍龙生物技术开发有限公司