用于止汗剂和祛臭剂应用的酯化低聚多元醇的制作方法
【专利摘要】止汗剂和/或祛臭剂组合物通常包含褐煤蜡衍生物，所述褐煤蜡衍生物充当防止止汗和祛臭霜组合物，尤其是无水霜配制剂中的脱水收缩的结构化剂。由于褐煤蜡衍生物通过天然来源(褐煤蜡)得到，衍生物的质量通常不一致且不可靠。因此，需要更可靠的替代物。本发明发明人发现某些酯化低聚多元醇提供对作为结构化剂的褐煤蜡衍生物的有效、经济且可靠的替代物。
【专利说明】用于止汗剂和祛臭剂应用的酯化低聚多元醇
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含酯化低聚多元醇结构化剂的止汗剂和/或祛臭剂组合物。这些特 定结构化剂提供对褐煤蜡衍生物的所需替代物。由于褐煤蜡衍生物经由天然资源（褐煤 蜡）得到，所述衍生物的质量通常不一致且不可靠。本申请已确定特定的酯化低聚多元醇 提供对作为结构化剂的褐煤蜡衍生物的有效、经济且可靠的替代物。
[0002] 发明背景
[0003] 褐煤蜡是植物化石蜡，其为褐煤和泥炭的可提取浙青组分。用于蜡提取的褐煤的 矿床主要分布在东德（丨<0丨)丨丨1^611)、乌克兰（41613]1(11'；[」3)、俄罗斯（1^8(3111^^11)、美国 (California)和中国。提取物的组成由煤质量（粘土和矿物含量）、物理参数如水含量、粒 度和粒度分布以及溶剂的性能决定。此外，粗提取的褐煤蜡主要由蜡酸、蜡酯、树脂、浙青质 和黑渣（dark residues)的混合物组成。粗褐煤蜡的定性和定量组成由碳化植物和碳化程 度决定，其根据区域相当可变。由于粗褐煤蜡是深色的，粗褐煤蜡的直接使用对于应用如化 妆品或个人护理产品而言尤其受限。对于多数应用，必须将蜡精炼，且该精炼方法是涉及至 少萃取脱树脂化、氧化漂白和随后衍生化的多步骤方法。请参见Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第 3 部分，Montan Wax, Wolfmeier,U. , Schmidt, Η· , Heinrichs, F. -L. , Michalczyk, G. , Payer, ff. , Dietsche, ff. , Boehlke, K. , Hohner, G.和 Wildgruber, J. 2000. Waxes.。
[0004] 因此，有利的是避免使用这些褐煤蜡，不仅是因为它们可变的来源，而且因为将它 们精炼的多步骤方法是环境上不利的，尤其是通常需要在作为氧化剂的硫酸中使用铬酸或 铬酸盐的氧化步骤。
[0005] 褐煤蜡及其衍生物作为止汗剂的有效结构化剂是众所周知的。
[0006] 例如，美国专利 Nos. 5, 902, 571、5, 718, 890 和 5, 891，424 公开了使用 C18-C36 甘油 三酯组合（Synerowax' hgl-c)。由于矿物蜡或褐煤蜡的来源在组成方面定性和定量上 的变化，需要可靠且一致的替代物。另外，有利的是避免使用褐煤蜡，因为如上所述它们的 精炼是环境上不利的。
[0007] 存在许多类型的局部止汗产品，它们是市售的或在止汗剂领域已知的。这些产品 中的大多数配制成喷剂、走珠液、霜或固体棒，且包含并入合适局部用载体中的收敛剂材料 如锆或铝盐。这些产品在应用于腋窝区域或皮肤的其它面积期间和之后提供有效的排汗和 /或气味控制，同时还是化妆品可接受的。
[0008] 止汗或祛臭剂软霜配制剂是一些消费者特别优选的，但特征可以为溶剂脱水收 缩，结果是配制剂中不存在有效的胶凝剂/结构化剂。无水体系尤其如此。尽管脱水收缩 在这些霜中可通过简单地将产品配制成更硬、更常见的止汗棒而最小化或消除，这些止汗 棒通常在皮肤上产生比软止汗霜更高的可见残留。因此，需要通过提供对褐煤蜡衍生物的 替选胶凝剂/结构化剂而使止汗和祛臭霜组合物，尤其是无水体系中的脱水收缩最小化。
[0009] 本发明的目的是提供止汗剂和/或祛臭剂组合物，所述组合物的特征是有效的稳 定性（无脱水收缩）和铺展性能，而不依赖于褐煤蜡衍生物。本发明又一目的是在为基本 无水霜止汗剂和祛臭剂组合物中提供有效的稳定性（无脱水收缩）和铺展组合物，而不依 赖褐煤蜡衍生物。
[0010] 发明简述
[0011] 本发明发明人发现特定酯化低聚多元醇在止汗剂和祛臭剂应用中作为褐煤蜡衍 生物的替选结构化剂非常有效。此外，发现这些酯化低聚多元醇有效地防止无水止汗剂配 制剂中的脱水收缩，同时不以不一致的质量缺陷为特征，所述缺陷例如为在使用衍生化矿 物蜡如褐煤蜡时发现的那些。
[0012] 酯化低聚多元醇本身是已知的，例如可见于美国专利no. 4, 614, 604中，但它们被 教导为用于聚氯乙烯及其成型的润滑剂。
[0013] 因此，本发明涉及诸多实施方案：
[0014] 止汗剂或祛臭剂组合物，其包含：
[0015] a)约5至约35重量％，更优选约10至约30重量％，最优选15-20重量％止汗活 性物质，其中重量％基于组合物的总重量，和
[0016] b)由最少2个脂族多元醇单体单元形成的低聚物，其中30-100 %的0H基团被 c8-c36脂肪酸酯化。
[0017] 本发明还涉及通过向其中并入如上所述组分a)和b)而制备止汗剂和/或祛臭剂 组合物的方法。
[0018] 公开了通过向其中并入组分a)和b)而防止止汗剂或祛臭剂组合物中的脱水收缩 的方法。
[0019] 由最少2个脂族多元醇单体单元形成且其中30-100%的0H基团被c8-c 36脂肪酸 酯化的低聚物在止汗剂和/或祛臭剂内，尤其是在无水止汗和/或祛臭霜内作为结构化剂 的用途。
[0020] 发明详述
[0021] 定义
[0022] 褐煤蜡
[0023] 褐煤蜡意指植物化石蜡，其为长链脂族羧酸与二元醇或三元醇的褐煤和泥炭酯的 可提取浙青组分的一部分。
[0024] 通常用作化妆品或个人护理产品如止汗剂的结构化剂的褐煤蜡衍生物为长链脂 族羧酸（褐煤酸）与二元醇或三元醇（例如二醇或甘油）的酯。
[0025] 包含
[0026] 就本申请而言，包含意指可存在其它成分或组分。
[0027] 无水
[0028] 本文所用"无水"意指基本不含加入的或者游离水。这意指本发明止汗剂和/ 或祛臭剂组合物可包含小于约2重量％ %，优选小于约1重量％ %，更优选小于约0. 5重 量％ %，最优选〇重量％游离水或加入的水。
[0029] 游离水不包括例如为止汗活性物质的水合物的水。该水是结合的，因此不能认为 是游离的。
[0030] 合成衍生化的
[0031] 本文所用合成衍生化为用于止汗剂和/或祛臭剂应用中的酯化低聚多元醇的描 述语。因此，酯化低聚多元醇与褐煤蜡衍生物的不同之处在于它们（酯化低聚多元醇）通 过典型的合成方法形成，这与从天然来源如褐煤和泥炭的可提取浙青组分提取不同。
[0032] 百分数、份和比
[0033] 除非另外指明，所有百分数、份和比为总组合物的重量计。除非另外指明，它们涉 及所列成分的所有这类重量基于活性物质含量，因此不包括溶剂或市售材料中可能包含的 副产物。
[0034] 止汗活性物质
[0035] 本文所用止汗活性物质，尤其是颗粒止汗活性物质，包括适合施用于人皮肤上的 止汗活性物质。用于该组合物中的合适活性物质为作为分散固体颗粒在无水或基本无水体 系中保持基本不溶解的那些。
[0036] 止汗剂活性地降低腋下排汗的量。与此不同，祛臭剂通过使用抗菌剂降低腋臭。止 汗剂自然而然地被认为是祛臭剂，因为活性物质具有至少一些抗菌性能。
[0037] 组合物中活性物质的浓度应足以提供所需的气味和/或湿度控制。
[0038] 颗粒止汗活性物质基于止汗剂和/或祛臭剂组合物的重量占约5至约35重量％， 更优选约10至约30重量％，最优选15-20重量％。
[0039] 除非另外指出，活性成分的这些重量百分数基于排除了水和任何络合剂如甘氨 酸、甘氨酸盐或其它络合剂的无水金属盐计算。
[0040] 如配制到组合物中的止汗活性物质颗粒为分散固体颗粒的形式，所述颗粒具有约 1至约100 μ m，更优选约1至约50 μ m的优选平均粒度或粒径的。1 μ m等于0· 001mm。
[0041] 用于本发明止汗霜组合物中的止汗活性物质包括具有止汗活性的任何化合物、组 合物或其它材料。优选的止汗活性物质包括收敛性金属盐，尤其是铝、锆和锌的无机和有机 盐及其混合物。特别优选铝和锆盐，例如铝齒化物、铝羟基齒化物、氧锆基齒氧化物、碱式卤 化氧锆及其混合物。
[0042] 用于止汗霜组合物中的优选铝盐包括符合下式的那些：
[0043] Al2(OH)aClb · x H20
[0044] 其中a为约2至约5 ;a和b的和为约6 ;x为约1至约6 ;且其中a、b和x可具有非 整数值。特别优选称为"5/6碱式氯氢氧化物"（其中a = 5)和"2/3碱式氯氢氧化物"（其 中a = 4)的氯羟基化铝。制备铝盐的方法公开于1975年6月3日公告的Gilman的美国 专利No. 3,887,692 ; 1975年9月9日公告的Jones等人的美国专利No. 3,904,741 ; 1982年 11月16日公告的Gosling等人的美国专利No. 4, 359, 456 ;和1980年12月10日公开的 Fitzgerald等人的英国专利说明书2, 048, 229中，通过引用将这些全部并入本文中。铝盐 的混合物描述于1974年2月27日公开的Shin等人的英国专利说明书1，347, 950中，通过 引用也将其描述并入本文中。
[0045] 用于止汗霜组合物中的优选锆盐包括符合下式的那些：
[0046] Zr0(0H)2_aCla · X H20
[0047] 其中a为约1.5至约1.87 ;x为约1至约7;且其中a和x都可具有非整数值。这 些锆盐描述于1975年8月4日公告的Schmitz的比利时专利825, 146中，通过引用将其描 述并入本文中。特别优选的锆盐为额外包含铝和甘氨酸的那些配合物，通常称为ZAG配合 物。这些ZAG配合物包含符合上述式的铝氯氢氧化物和碱式氯化氧锆。这类ZAG配合物描 述于1974年2月12日公告的Luedders等人的美国专利No. 3, 679, 068 ; 1985年3月20日 公开的Callaghan等人的英国专利申请2, 144, 992 ;和1978年10月17日公告的Shelton 的美国专利No. 4, 120, 948中，通过引用将其全部并入本文中。
[0048] 结构化剂/胶凝剂或组分b)
[0049] 术语"结构化剂"或"胶凝剂"同义地使用且在本文中意指如下文所定义的酯化低 聚多元醇。
[0050] 式⑴
[0051] 优选的酯具有对应于下式I的线性结构：
[0052]
【权利要求】
1. 止汗剂或祛臭剂组合物，其包含： a) 约5至约35重量％，更优选约10至约30重量％，最优选约15至约20重量％止汗 活性物质，颗粒止汗活性物质，其中重量％基于组合物的总重量，和 b) 由最少2个脂族多元醇单体单元形成的低聚物，其中30-100%的OH基团被C8-C36脂 肪酸酯化。
2. 根据权利要求1的组合物，其中b)为式⑴化合物：
(I)
其中R为氢或式（II)的脂肪酸基团 (H), X为6-34,优选X为8-34,最优选X为14-32, η为0-10, m为0-10且p为0-10， 条件是 n+m+p > 2,优选n+m+p > 2且总和不超过25, 且R为30-100%，优选50-90 %的式（II)脂肪酸酰基。
3. 根据权利要求2的组合物，其中b)为式（III)化合物：
(III) η为2-4且p为1-3 ; R为氢或式（Π )
的脂肪酸酰基， 其中X为6-34,优选X为8-34,最优选X为14-32 ; R为30-100%，优选50-90 %的式（II)脂肪酸酰基。
4. 根据权利要求2的组合物，其中b)为式（IV)化合物：
(V) R为氢或式（Π )的脂肪酸酰基：
(II) 其中X为6-34,优选X为8-34,最优选X为14-32， m 为 0-10 且 p 为 0-10 ; 条件是m+p为> 2,优选m+p为> 2且不超过20 ; R为30-100%，优选50-90 %的式（II)脂肪酸酰基。
5. 根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中组分a)为铝、锆和锌的至少一种无机和 有机盐或其混合物，优选选自铝齒化物、铝羟基齒化物、氧锆基齒氧化物、碱式齒化氧锆及 其混合物的铝盐和/或锆盐。
6. 根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中组合物为霜、棒、乳液或液体的形式。
7. 制备止汗剂和/或祛臭剂组合物的方法，包括向组合物中并入如权利要求1-5中任 一项所述的组分a)和b)。
8. 防止止汗剂或祛臭剂组合物中的脱水收缩的方法，包括向组合物中并入如权利要求 1-5中任一项所述的组分a)和b)。
9. 由最少2个脂族多元醇单体单元形成且其中30-100%的OH基团被C8-C36脂肪酸酯 化的低聚物在止汗剂和/或祛臭剂，尤其是无水止汗和/或祛臭霜内作为结构化剂的用途。
【文档编号】A61Q15/00GK104203200SQ201380006666
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年1月25日 优先权日:2012年1月26日
【发明者】Y·海施克尔, T·德罗韦茨卡亚 申请人:巴斯夫欧洲公司