专利名称：：一种毛用蓝色活性染料及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种毛用活性染料及其制备方法，尤其是毛用蓝色活性染料及其制备方法。现在一般染羊毛、羊绒、所用染料均为酸性染料、酸性媒介染料和金属络合染料。由于用这些种类染料所染的物料，牢度均欠佳，色光不很艳丽，而且还会给环保造成麻烦。进入21世纪，由于环境生态的制约，对于上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。酸性染料已不能再满足时代的发展。本发明所要解决的技术问题是，提供一个能减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，而且色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强的毛用蓝色活性染料及其制备方法。为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种毛用蓝色活性染料，具有如下结构通式
背景技术：
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发明内容<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>M表示碱金属，优选为钠或钾，更优选为钠;中的一种。在R中，R,相同或不同，且表示Cl6的院基，优选CM的烷基，更优选为甲基；R2相同或不同，且表示cl6的烷基，优选CM的烷基，更优选为乙基；R3相同或不同，且表示C2，4的烯基，优选为乙烯基；X，相同或不同，且表示卤素，优选各X,相同且表示溴。更为优选的是，上述通式化合物中，M为钠，各R,相同且为甲基；各R2相同且为乙基；各R3相同且为乙烯基；各X,相同且表示溴。另外，本发明还提供上述毛用蓝色活性染料的制备方法，包括如下步骤:a.将酞菁铜与氯磺酸进行氯磺化反应，然后冷却结晶，分离，得到酞菁铜氯磺化物；优选的是，冷却结晶采用冰析。分离采用固液分离器完成。b.縮合反应将溶液的质量百分比浓度为5-40%的、a步骤获得的氯磺化物与一乙醇胺，催化剂和缚酸剂混合，并在pH=1.012.0，10-80°C卜反应8-16小时；再加入1-25%(体积)的助剂，搅拌并进行固液分离，烘干得到干燥縮合产品。优选的是，首选加入一乙醇胺和催化剂。调整温度108(TC。加缚酸剂，并在pH二1.012.0下，反应12小时。C.酯化反应将步骤b所得的縮合产品经酯化反应，然后进行冷却、结晶分离，制得酯化物；优选的是，采用硫酸，如98-120%的发烟硫酸进行酯化。优选的酯化反应条件为-l(rC至lO(rC，反应时间为5-8小时。优选的冷却、结晶分离为-10°。至40"，搅拌并进行固液分离2-4小时。d.碱处理反应向步骤c所得的酯化物料液中添加缚酸剂，并pH41.013.0，-1040°C，反应0.5-2小时;然后，将pH调整至5.0-8.0，得到色液；该色液即本发明所述的毛用蓝色染料。优选的是，碱处理反应时间为1小时，采用无机酸将pH调节至5.0-8.0;更为优选的是采用30%的盐酸调节pH值。优选的是，另外还可包括步骤e。e.去除不溶物向步骤d所得的色液中添加硅藻土，并进行固液分离；然后使滤液经膜过滤后，获得0%=10-50%的色液。更为优选的是，在固液分离器中进行分离。分离后，洗涤废渣，去除不溶物，收集滤液，对滤液进行膜过滤，使色液浓度C%=1050%。优选的是，另外还可包括步骤f。f.前拼混对步骤e所得的色液进行喷雾干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度调整。对于本领域普通技术人员来说，色光和强度调整是显而易见的，无需做出创造性劳动。更为优选的是，将步骤e所得的色液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整。其中，使用葡萄糖和/或元明粉进行强度调整。其用量根据染料的性能要求进行适当调整，这些调整对于本领域普通技术人员来说属于常规设计的范围，是显而易见的。另外，所述制备方法还可以包括如下步骤-g.干燥对步骤e所得的色液进行喷雾干燥，所述喷雾干燥条件对于本领域普通技术人员来说是显而易见的，以获得毛用蓝色活性染料产品。更为优选的是，将步骤e所得的色液加入到料液预热器中，调整进口温度21(TC，出口温度9010(TC，进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料产更为优选的是所述步骤a为在氯磺酸中加入酞菁铜，搅拌。控制温度0100。C，耗时12小时将酞菁铜加入。调整温度100140°C，反应2小时。调整温度1080°C，维持温度108(TC，耗时12小时将氯化亚砜加入。维持温度1080°C，反应2小时。调整温度8010(TC。维持温度80100°C，反应1小时。调整温度100130。C，维持温度100130。C，反应1小时。调整温度0100°C，将所得到的氯磺化料液伴随碎冰加入到冰析罐中，控制温度-1040。C。耗时12小时，将氯磺化料液加入。维持温度-1040°C，搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-104(TC水洗涤滤饼，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。所述步骤b为将步骤a所制得的氯磺化物滤饼加水稀释，使溶液的质量百分比浓度为540%。搅拌下，将一乙醇胺一次性加入，同时加入催化剂。调整温度108(TC。加缚酸剂，调整pH-1.012.0，维持温度1080。C，反应12小时。并按体积的125%加入助剂，搅拌，加入到固液分离器中，进行分离。收集滤饼，滤饼烤干，干品称重。所述步骤c为将步骤b所制得的干品加入到98120%发烟硫酸中。控制温度-102(TC，耗时12小时将干品加入。调整温度20100。C。维持温度20100。C，反应5小时。调整温度04(TC，将所得的酯化物料液伴随碎冰加入到冰析罐中。控制温度-1040。C，耗时12小时将酯化物料液加入。维持温度-104(TC，搅拌1小时。所述步骤d为将步骤c所得的酯化物料液，调整温度-104(TC，加入缚酸剂调整pH=11.013.0，维持温度-104(TC，维持pH=11.013.0，反应1小时。用300/oHCl调整pH二5.08.0。所述步骤e为将步骤d所得到的色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=1050%。其中，所使用的缚酸剂，催化剂，助剂以及色光和强度调整剂均为本领域普通技术人员常用的，本领域普通技术人员根据需要，无需创造性劳动能够对其种类和用量进行选择。然而，优选的是，所述步骤b中所使用的缚酸剂为碳酸氢钠。所用催化剂为吡啶衍生物。所用助剂为氯化钠、氯化钾、元明粉、葡萄糖中的一种或多种。所述步骤d中所使用的缚酸剂为1040%氢氧化钠溶液。所述步骤e中用葡萄糖和元明粉进行强度的调整。本发明的有益效果是本发明所得到的毛用蓝色活性染料具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光；日晒牢度性能极好，具有非常高的吸尽率和固色率。添加助剂和膜处理后的前拼混技术，可以杜绝废水和废渣的产生，对环境保护起了很大的促进作用。图1是本发明的毛用蓝色活性染料的制备工艺流程图。实施例11、配料表-原料名称分子量摩尔比折百用量(Kg)投料量(千摩尔)酞菁铜5761341.30.5924氯磺酸116.525.11732.40.5924氯化亚砜1198.4592.20.5924一乙醇胺612730.5924发烟硫酸981518767.10.5924注发烟硫酸量以縮合物干品实际量折算。2、本发明的染料制备工艺按如下步骤操作a、氯磺化反应、冰析向磺化罐中加入氯磺酸1750公斤.循环冷水降温，控制温度4050°C。耗时2小时将酞菁铜加入.调整温度128°C，维持温度128130°C，反应4小时。调整温度6570。C，维持温度6570。C，耗时2小时将氯化亚砜595公斤加入。维持温度6570。C，反应2小时。调整温度9(TC，维持温度9095°C，反应1小时。调整温度105。C。维持温度105110°C，反应1小时。调整温度2025"C，将所得的氯磺化料液以细流加入到冰析罐中，控制温度。耗时2小时，将氯磺化料液加入。维持温度-55。C，搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-55°。冷水洗涤滤饼至滤液pH"3，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。b、縮合反应向縮合罐中加入氯磺化滤饼，用水稀释至6000升，打浆30分钟，然后将用水稀释至浓度为20%，搅拌下，将一乙醇胺73公斤加入，然后将吡啶催化剂加入。调整温度28'C。加入96%碳酸钠，调整pl^8.08.5，维持温度2830°C，维持pH-8.08.5，反应12小时。縮合液体积为6500升，按体积的12%加入氯化钠。搅拌，加入固液分离器。滤饼烤干，得830公斤縮合物干品。c、酯化反应、冰析向酯化罐中加入8300公斤的102.8%发烟硫酸，循环冷水降温。将830公斤縮合物干品加入到102.8%发烟硫酸中。控制温度1020。C，耗时2小时将缩合物干品加入。调整温度4(TC。维持温度，反应5小时。调整温度2025°C，将所得的酯化物料液伴随碎冰细流加入到冰析罐中。控制温度05'C，耗时2小时将酯化物料液加入。维持温度05'C，搅拌1小时。d、碱处理反应将所得的色液，调整温度68°C，加入40。/。氢氧化钠溶液调整pH^1.512.5，维持温度510。C，维持pH41.512.5，反应1小时。用30%盐酸调整pH:6.06.5。e、去除不溶物-加入硅藻土20公斤，搅拌。将色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=30%。f、色光和强度的调整将色液用小型喷雾塔干燥，染色。再根据染色结果进行色光和强度的调整。g、干燥将色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210°C，以95100。C的出口温度进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料成品。h、产品包装将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入厍存放。该0.5924摩尔所得100%染料530公斤。本发明的制备毛用蓝色活性染料消耗定额表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>本发明的制备毛用蓝色活性染料应用性能表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>实施例2本发明的染料制备工艺按如下步骤操作a、氯磺化反应、冰析向磺化罐中加入氯磺酸1750公斤.循环冷水降温，控制温度405(TC。耗时2小时将酞菁铜加入.调整温度128°C，维持温度128130°C，反应4小时。调整温度6570。C，维持温度6570。C，耗时2小时将氯化亚砜595公斤加入。维持温度6570。C，反应2小时。调整温度9(TC，维持温度9095°C，反应1小时。调整温度105"C。维持温度105U(TC，反应1小时。调整温度2025'C，将所得的氯磺化料液以细流加入到冰析罐中，控制温度。耗时2小时，将氯磺化料液加入。维持温度-55"C,搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-55"C冷水洗涤滤饼至滤液pH"3，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。b、縮合反应向縮合罐中加入氯磺化滤饼，用水稀释至6000升，打浆30分钟，然后将用水稀释至浓度为20%,搅拌下，将一乙醇胺73公斤加入，然后将吡啶催化剂加入。调整温度28'C。加入96%碳酸钠，调整pH-7.07.5,维持温度2830°C,维持pf^7.07.5,反应8小时。縮合液体积为6500升，按体积的15%加入氯化钠。搅拌，加入固液分离器。滤饼烤干，得831公斤縮合物工口c、酯化反应、冰析向酯化罐中加入8310公斤的102.8%发烟硫酸，循环冷水降温。将831公斤縮合物干品加入到102.8%发烟硫酸中。控制温度102(TC，耗时2小时将縮合物干品加入。调整温度4(TC。维持温度，反应5小时。调整温度2025°C，将所得的酯化物料液伴随碎冰细流加入到冰析罐中。控制温度05t:，耗时2小时将酯化物料液加入。维持温度05。C，搅拌1小时。d、碱处理反应将所得的色液，调整温度68°C，加入40n/。氢氧化钠溶液调整pH^1.512.5，维持温度51(TC，维持pH41.512.5，反应1小时。用30%盐酸调整pH二6.06.5。e、去除不溶物加入硅藻土20公斤，搅拌。将色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=30%。f、色光和强度的调整将色液用小型喷雾塔干燥，染色。再根据染色结果进行色光和强度的调整。g、干燥将色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210°C，以95100'C的出口温度进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料成品。h、产品包装将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该0.5924摩尔所得100%染料500公斤。实施例3本发明的染料制备工艺按如下步骤操作a、氯磺化反应、冰析向磺化罐中加入氯磺酸1750公斤.循环冷水降温，控制温度4050°C。耗时2小时将酞菁铜加入.调整温度128°C，维持温度128130°C，反应4小时。调整温度6570。C，维持温度657(TC，耗时2小时将氯化亚砜595公斤加入。维持温度6570°C，反应2小时。调整温度90°C，维持温度9095°C，反应1小时。调整温度105。C。维持温度10511(TC，反应1小时。调整温度2025。C，将所得的氯磺化料液以细流加入到冰析罐中，控制温度。耗时2小时，将氯磺化料液加入。维持温度-55'C，搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-55。C冷水洗涤滤饼至滤液pH"3，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。b、縮合反应向縮合罐中加入氯磺化滤饼，用水稀释至6000升，打浆30分钟，然后将用水稀释至浓度为20%，搅拌下，将一乙醇胺73公斤加入，然后将吡啶催化剂加入。调整温度28。C。加入96%碳酸钠，调整pH-11.011.5，维持温度2830。C，维持pH-11.011.5，反应24小时。縮合液体积为6500升，按体积的8%加入氯化钠。搅拌，加入固液分离器。滤饼烤干，得829公斤縮合物干品。c、酯化反应、冰析向酯化罐中加入8290公斤的102.8%发烟硫酸，循环冷水降温。将829公斤缩合物干品加入到102.8%发烟硫酸中。控制温度1020。C，耗时2小时将縮合物干品加入。调整温度4(TC。维持温度，反应5小时。调整温度2025°C，将所得的酯化物料液伴随碎冰细流加入到冰析罐中。控制温度05。C，耗时2小时将酯化物料液加入。维持温度05"C，搅拌1小时。d、碱处理反应将所得的色液，调整温度68。C，加入40。/。氢氧化钠溶液调整pH-l1.512.5，维持温度51(TC，维持pH41.512.5，反应1小时。用30%盐酸调整pH:6.06.5。e、去除不溶物加入硅藻土20公斤，搅拌。将色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=30%。f、色光和强度的调整将色液用小型喷雾塔干燥，染色。再根据染色结果进行色光和强度的调整。g、干燥将色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度21(TC，以95100'C的出口温度进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料成品。h、产品包装将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该0.5924摩尔所得100%染料540公斤。实施例41、配料表原料名称分子量摩尔比折百用量(Kg)投料量(千摩尔)酞菁铜5761341.30.5924氯磺酸116.525.11732.40.5924氯化亚砜1198.4592.20.5924一乙醇胺611.554.80.5924发烟硫酸981498650.50.5924发烟硫酸:量以縮合物干品实际量折算。2、本发明的染料制备工艺按如下步骤操作a、氯磺化反应、冰析向磺化罐中加入氯磺酸1750公斤.循环冷水降温，控制温度4050°C。耗时2小时将酞菁铜加入.调整温度128°C，维持温度128130°C，反应4小时。调整温度657(TC，维持温度6570。C，耗时2小时将氯化亚砜595公斤加入。维持温度657(TC，反应2小时。调整温度90。C，维持温度9095°C，反应1小时。调整温度105'C。维持温度105110°C，反应1小时。调整温度2025'C，将所得的氯磺化料液以细流加入到冰析罐中，控制温度。耗时2小时，将氯磺化料液加入。维持温度-55"C，搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-55。C冷水洗涤滤饼至滤液pH"3，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。b、縮合反应向縮合罐中加入氯磺化滤饼，用水稀释至6000升，打浆30分钟，然后将用水稀释至浓度为20%，搅拌下，将一乙醇胺54.8公斤加入，然后将吡啶催化剂加入。调整温度28'C。加入96%碳酸钠，调整pH:88.5,维持温度283(TC，维持pH-89.0，反应12小时。縮合液体积为6500升，按体积的15%加入氯化钠。搅拌，加入固液分离器。滤饼烤干，得840公斤縮合物干品。c、酯化反应、冰析向酯化罐中加入8400公斤的102.8%发烟硫酸，循环冷水降温。将840公斤縮合物干品加入到102.8%发烟硫酸中。控制温度1020。C，耗时2小时将縮合物干品加入。调整温度4(TC。维持温度4345"C，反应5小时。调整温度2025°C，将所得的酯化物料液伴随碎冰细流加入到冰析罐中。控制温度05。C，耗时2小时将酯化物料液加入。维持温度05。C，搅拌1小时。d、碱处理反应将所得的色液，调整温度68"C,加入40M氢氧化钠溶液调整pH^1.512.5，维持温度51(TC，维持pH-11.512.5，反应1小时。用30%盐酸调整pH:6.06.5。e、去除不溶物加入硅藻土20公斤，搅拌。将色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=30%。f、色光和强度的调整将色液用小型喷雾塔干燥，染色。再根据染色结果进行色光和强度的调整。g、干燥将色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210°C，以95100。C的出口温度进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料成品。h、产品包装将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该0.5924摩尔所得100%染料525公斤。实施例5配料表<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>注发烟硫酸量以縮合物干品实际量折算。2、本发明的染料制备工艺按如下步骤操作a、氯磺化反应、冰析向磺化罐中加入氯磺酸1750公斤.循环冷水降温，控制温度4050°C。耗时2小时将酞菁铜加入.调整温度128°C，维持温度128130°C，反应4小时。调整温度657(TC，维持温度6570。C，耗时2小时将氯化亚砜595公斤加入。维持温度6570°C，反应2小时。调整温度90°C，维持温度9095°C，反应1小时。调整温度105。C。维持温度105110°C，反应1小时。调整温度2025"C，将所得的氯磺化料液以细流加入到冰析罐中，控制温度。耗时2小时，将氯磺化料液加入。维持温度-55。C，搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-55'C冷水洗涤滤饼至滤液pH"3，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。b、縮合反应向縮合罐中加入氯磺化滤饼，用水稀释至6000升，打浆30分钟，然后将用水稀释至浓度为20%，搅拌下，将一乙醇胺73公斤加入，然后将吡啶催化剂加入。调整温度28。C。加入96%碳酸钠，调整pH-88.5,维持温度2830°C，维持pH^89.0，反应12小时。縮合液体积为6500升，按体积的12%加入氯化钠。搅拌，加入固液分离器。滤饼烤干，得815公斤縮合物丁.口卞叫<=c、酯化反应、冰析向酯化罐中加入8150公斤的102.8%发烟硫酸，循环冷水降温。将815公斤縮合物干品加入到102.8%发烟硫酸中。控制温度1020。C，耗时2小时将縮合物干品加入。调整温度4(TC。维持温度，反应5小时。调整温度2025°C，将所得的酯化物料液伴随碎冰细流加入到冰析罐中。控制温度05"，耗时2小时将酯化物料液加入。维持温度05"，搅拌1小时。d、碱处理反应将所得的色液，调整温度68。C，加入4(P/。氢氧化钠溶液调整pH-11.512.5，维持温度510。C,维持pH-11.512.5，反应1小时。用30%盐酸调整pH二6.06.5。e、去除不溶物加入硅藻土20公斤，搅拌。将色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=30%。f、色光和强度的调整将色液用小型喷雾塔干燥，染色。再根据染色结果进行色光和强度的调整。g、干燥将色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210°C，以95100。C的出口温度进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料成品。h、产品包装将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该0.5924摩尔所得100%染料537公斤。实施例6本发明的染料制备工艺按如下步骤操作a、氯磺化反应、冰析向磺化罐中加入氯磺酸1750公斤.循环冷水降温，控制温度4050°C。耗时2小时将酞菁铜加入.调整温度128°C，维持温度128130°C，反应4小时。调整温度6570。C，维持温度6570。C，耗时2小时将氯化亚砜595公斤加入。维持温度6570°C，反应2小时。调整温度90°C，维持温度9095°C，反应1小时。调整温度105'C。维持温度105110°C，反应1小时。调整温度2025"C，将所得的氯磺化料液以细流加入到冰析罐中，控制温度。耗时2小时，将氯磺化料液加入。维持温度-55i:,搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-55°。冷水洗涤滤饼至滤液pH"3，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。b、缩合反应向縮合罐中加入氯磺化滤饼，用水稀释至6000升，打浆30分钟，然后将用水稀释至浓度为20%，搅拌下，将一乙醇胺73公斤加入，然后将吡啶催化剂加入。调整温度28'C。加入96%碳酸钠，调整pt^88.5，维持温度2830°C，维持pH-89.0，反应12小时。縮合液体积为6500升，按体积的12%加入氯化钠。搅拌，加入固液分离器。滤饼烤干，得830公斤縮合物;口卞叩oc、酯化反应、冰析向酯化罐中加入8300公斤的102.8%发烟硫酸，循环冷水降温。将830公斤縮合物干品加入到102.8%发烟硫酸中。控制温度102(TC，耗时2小时将縮合物干品加入。调整温度4(TC。维持温度，反应5小时。调整温度2025°C，将所得的酯化物料液伴随碎冰细流加入到冰析罐中。控制温度05t:，耗时2小时将酯化物料液加入。维持温度05"C，搅拌1小时。将所得的色液，调整温度68°C，加入40%氢氧化钠溶液调整pH=6.06.5。d、去除不溶物将所得的色液，调整温度68°C，加入40%氢氧化钠溶液调整pH=6.06.5。加入硅藻土20公斤，搅拌。将色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=30%。e、色光和强度的调整将色液用小型喷雾塔干燥，染色。再根据染色结果进行色光和强度的调整。f、干燥将色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210°C，以95100。C的出口温度进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料成品。g、产品包装将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该0.5924摩尔所得100%染料515公斤。实施例71、配料表原料名称分子量摩尔比酞菁铜5761氯磺酸116.525.1氯化亚砜1198.4折百用量(Kg)投料量(千摩尔)341.30.59241732.40.5924592.20.5924烟酸1232145.80.5924注发烟硫酸量以縮合物干品实际量折算。2、本发明的染料制备工艺按如下步骤操作-a、氯磺化反应、冰析向磺化罐中加入氯磺酸1750公斤.循环冷水降温，控制温度4050°C。耗时2小时将酞菁铜加入.调整温度128°C，维持温度128130°C，反应4小时。调整温度6570。C，维持温度6570。C，耗时2小时将氯化亚砜595公斤加入。维持温度657(TC，反应2小时。调整温度90°C，维持温度9095°C，反应1小时。调整温度105。C。维持温度105110°C，反应1小时。调整温度2025。C，将所得的氯磺化料液以细流加入到冰析罐中，控制温度。耗时2小时，将氯磺化料液加入。维持温度-55。C，搅拌1小时。将冰析液加入到固液分离器中，进行分离。用温度-55。C冷水洗涤滤饼至滤液pH"3，去除废酸。收集滤饼。滤液存放于废酸储罐中。b、縮合反应向縮合罐中加入氯磺化滤饼，用水稀释至6000升，打浆30分钟，然后将用水稀释至浓度为20%，搅拌下，将烟酸145.8公斤加入。调整温度28°C。加入96%碳酸钠，调整pH二88.5,维持温度283(TC，维持pH-89.0，反应12小时。縮合液体积为6500升。c、去除不溶物加入硅藻土20公斤，搅拌。将色液加入到固液分离器中，进行分离。洗涤废渣，去除不溶物。收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度C%=30%。d、色光和强度的调整将色液用小型喷雾塔干燥，染色。再根据染色结果进行色光和强度的调整。e、干燥将色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210°C，以95100°C的出口温度进行喷雾干燥，得到毛用蓝色活性染料成品。f、产品包装将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该0.5924摩尔所得100%染料480公斤。实例1、2、3所加一乙醇胺均为73公斤，縮合条件有所不同。经检测，实例2得量最低，实例l、3得量接近。与试验中所制定的标准样比较，实例l最接近；实例2较漂，实例3较暗，但均与标准差异较大，且性能欠佳。实例4、5所加一乙醇胺分别为54.8公、109.5公斤，经检测，实例4、5得量与实例1几乎持平。与试验中所制定的标准样比较，实例5与实例1持平，实例4略差。实例6比实例1减少一步碱处理反应，得量少于实例l，与实验所制定的表均样比较，实例6较暗，且性能欠佳。实例7所加烟酸为145.8公斤，经检测，得量少于实例l。与实验所制定的表均样比较，实例7较暗，且性能欠佳。由于本发明采用膜处理技术，比传统盐析、烤干工艺节省大量能源，废水排放量也有明显减少，且废水中含盐量和COD值也大幅下降。由于本发明采用喷雾干燥，与现在技术烤干所得到的染料晶型不一样，故本发明的制备方法制备的毛用蓝色活性染料的溶解度大，色光明亮，重现性好，给色纯正。以上结合实施例对本发明进行更为详细的说明，然而，应当理解的是，在不违背和脱离本发明精神的前提下，本领域普通技术人员能够对本发明作出各种改变或变更，这些改变或变更同样落入本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以所附的权利要求的内容及其等同物来确定'权利要求1.一种毛用蓝色活性染料，其特征在于，具有如下结构通式其中3.5≤X+Y≤4M表示碱金属，优选为钠或钾，更优选为钠；中的一种；R中，R1相同或不同，且表示C1-6的烷基；R2相同或不同，且表示C1-6的烷基，更优选为乙基；R3相同或不同，且表示C2-4的烯基；X1相同或不同，且表示卤素，优选各X1相同且表示溴。2、根据权利要求1所述的毛用蓝色活性染料，其中R,相同或不同且表示CM的烷基，R2相同或不同且表示Cl4的院基，R3相同或不同且表示乙烯基，x,表示溴。3、根据权利要求1或2所述的毛用蓝色活性染料，其中-R,为甲基，R2为乙基。4、根据权利要求3所述的毛用蓝色活性染料，其中，M为钠，各RJ目同且为甲基；各R2相同且为乙基；各R3相同且为乙烯基；各X,相同且表示溴。5、一种权利要求1-4之一所述的毛用蓝色活性染料的制备方法，包括如下步骤a.将酞菁铜与氯磺酸进行氯磺化反应，然后冷却结晶，分离，得到酞菁铜氯磺化物；b.縮合反应将溶液的质量百分比浓度为5-40%的、a步骤获得的氯磺化物与一乙醇胺，催化剂和缚酸剂混合，并在pH=1.012.0，10-8(TC下反应8-16小时；再加入1-25%(体积)的助剂，搅拌并进行固液分离，烘干得到干燥縮合产品。c.酯化反应将步骤b所得的縮合产品经酯化反应，然后进行冷却、结晶分离，制得酯化物；d.碱处理反应向步骤c所得的酯化物料液中添加缚酸剂，并pH41.013.0，-1040°C，反应0.5-2小时;然后，将pH调整至5.0-8.0，得到色液；该色液即本发明所述的毛用蓝色染料。6、根据权利要求5所述的方法，其中在步骤a中，冷却结晶采用冰析，分离采用固液分离器完成。7、根据权利要求5或6所述的方法，其中在步骤b中，首选加入一乙醇胺和催化剂，调整温度108(TC;加缚酸剂，并在pH-1.012.0下，反应12小时。8、根据权利要求5-7之一所述的方法，其中在步骤c中，采用98-120%的发烟硫酸进行酯化，酯化反应条件为-10°<:至100°(:，反应时间为5-8小时；冷却、结晶分离为-10°(:至401:，搅拌并进行固液分离2-4小时。9、根据权利要求5-8之一所述的方法，其中在步骤d中，碱处理反应时间为1小时，采用无机酸将pH调节至5.0-8.0。10、根据权利要求9所述的方法，采用30n/。的盐酸调节pH值。11、根据权利要求5-10之一所述的方法，另外还包括步骤e:e.去除不溶物向步骤d所得的色液中添加硅藻土，并进行固液分离；然后使滤液经膜过滤后，获得0%=10-50%的色液。12、根据权利要求11所述的方法，其中，在固液分离器中进行分离，分离后，洗涤废渣，去除不溶物，收集滤液，对滤液进行膜过滤，使色液浓度C%=1050%。13、根据权利要求11或12所述的方法，另外还可包括步骤f:f.前拼混对步骤e所得的色液进行喷雾干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度调整。14、根据权利要求13所述的方法，其中，将步骤e所得的色液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；其中，使用葡萄糖和/或元明粉进行强度调整。15、根据权利要求11-14之一所述的方法，还包括如下步骤g:g.干燥对步骤e所得的色液进行喷雾干燥，以获得毛用蓝色活性染料产品16、根据权利要求15所述的方法，其中，将步骤e所得的色液加入到料液预热器中，调整进口温度210。C，出口温度90100。C，进行喷雾干燥，以得到毛用蓝色活性染料产品。17、根据权利要求5-16之一所述的方法，其特征在于，所述步骤a为在氯磺酸中加入酞菁铜，搅拌。控制温度010(TC，耗时12小时将酞菁铜加入，调整温度100140°C，反应2小时，维持温度1080。C，耗时12小时将氯化亚砜加入，维持温度1080°C，反应2小时，维持温度80100°C，反应1小时，维持温度10013(TC，反应l小时；调整温度0100°C，将所得到的氯磺化料液伴随碎冰加入到冰析罐中，控制温度-1040'C;耗时12小时，将氯磺化料液加入；维持温度-1040°C，搅拌1小时；将冰析液加入到固液分离器中，进行分离；用温度-104(TC水洗涤滤饼，去除废酸，收集滤饼。18、根据权利要求5-17之一所述的方法，其特征在于，所述步骤b为将步骤a所制得的氯磺化物滤饼加水稀释，使溶液的质量百分比浓度为540%;搅拌下，将一乙醇胺一次性加入，同时加入催化剂；调整温度1080°C，加缚酸剂，调整pH^.012.0，维持温度1080。C，反应12小时，并按体积的125%加入助剂，搅拌，加入到固液分离器中，进行分离；收集滤饼。19、根据权利要求5-18所述的方法，其特征在于，所述步骤c为将步骤b所制得的干品加入到98120。/。发烟硫酸中，控制温度-1020。C，耗时12小时将干品加入，维持温度2010(TC，反应5小时；调整温度040。C，将所得的酯化物料液伴随碎冰加入到冰析罐中，控制温度-104(TC，耗时12小时将酯化物料液加入，维持温度-104(TC，搅拌1小时。20、根据权利要求5-19之一所述的方法，其特征在于，所述步骤d为将步骤c所得的酯化物料液，调整温度-104(TC,加入缚酸剂调整pH41.013.0，维持温度-1040。C，维持pH=11.013.0，反应1小时；用30%HC1调整pHN5.08.0。21、根据权利要求5-20之一所述的方法，其特征在于，所述步骤e为将步骤d所得到的色液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物；收集滤液，将滤液经膜过滤后，使色液浓度€%=1050%。22、根据权利要求5-21之一所述的方法，其特征在于，所述步骤b中所使用的缚酸剂为碳酸氢钠，所用催化剂为吡啶衍生物，所用助剂为氯化钠、氯化钾、元明粉、葡萄糖中的一种或多种。23、根据权利要求5-22之一所述的方法，其特征在于，所述步骤d中所使用的缚酸剂为1040%氢氧化钠溶液。24、根据权利要求5-23之一所述的方法，其特征在于，所述步骤e中用葡萄糖和/或元明粉进行强度的调整。全文摘要本发明公开了一种毛用蓝色活性染料及制备方法，所述染料的通式为(见右下)上述蓝色活性染料的制备方法包括以酞菁铜、氯磺酸、氯化亚砜、乙醇胺、发烟硫酸为主要原料。经氯磺化、缩合、酯化、提高染料浓度、调整色光、调整强度、干燥、包装而制得。发明所得到的毛用蓝色活性染料具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光；日晒牢度性能极好，具有非常高的吸尽率和固色率，且不含有游离金属离子及严禁使用的化工原料。膜处理后的前拼混技术，可以杜绝废水和废渣的产生，对环境保护起了很大的促进作用。文档编号D06P3/10GK101418136SQ200810152920公开日2009年4月29日申请日期2008年11月11日优先权日2008年11月11日发明者张兴华,苏长湘申请人:天津市德凯化工有限公司