氧化纤维素基材料,其制得方法和其作为敷布的用途
【专利摘要】本发明涉及制得基于具有纤维二糖单元的聚合物的固体材料的方法，所述纤维二糖单元具有如下特征：◆至少部分所述纤维二糖单元具有至少一个连接到C6碳原子的羧酸官能团，另一C6碳原子具有连接其上的伯醇官能团；和◆至少部分所述纤维二糖单元的两个环中的至少一个在C2和C3碳原子之间开环，另一C2和C3碳形成环且在其上连接醇官能团。这样的材料，优选织物，可用作敷布。
【专利说明】氧化纤维素基材料，其制得方法和其作为敷布的用途
【技术领域】
[0001] 本发明提供一种新的基于包含至少部分氧化纤维二糖单元的聚合物的固体材料， 可用于医疗领域，尤其是作为敷布。
[0002] 这样的材料，优选织物，可通过基于包含纤维二糖单元的聚合物的固体材料进行 方法在至少两步制得：将它与包括次卤酸盐、岩盐、和N-氧化物盐（oxo-ammonium salt)或 所述盐的前驱体的氧化混合物接触；将这样处理的材料与高碘酸溶液或其盐溶液接触；和 然后，可选地，将这样处理的材料与岩盐接触。 现有技术
[0003] 手术止血敷布，或敷布，应是可止血的，可吸收的，且易于外科医生操作。这样的性 能可由氧化纤维素织物获得。
[0004] 特此提醒，纤维素是属于多糖类的均聚物。它由通过β -1，4糖苷键互相连接的葡 萄糖分子或脱水葡萄糖结构单元（D-脱水吡喃葡萄糖）的线性链形成。纤维素还可定义为 纤维二糖单元链：
[0005]
【权利要求】
1. 一种制得基于具有纤维二糖单元的聚合物的固体材料的方法，所述纤维二糖单元具 有如下特征： ?至少部分所述纤维二糖单元具有至少一个连接到(：6碳的羧酸官能团，另一 c6碳具有 连接其上的伯醇官能团；和 ?至少部分所述纤维二糖单元的两个环中的至少一个在CjPC3碳之间开环，另一 (：2和 c3碳形成环且具有连接其上的醇官能团， 所述方法包括如下步骤： -第一步：将基于包含纤维二糖单元的聚合物的固体材料与包括次卤酸盐、岩盐、和 N-氧化物盐或所述盐的前驱体的氧化混合物接触；和然后 _第二步：将这样处理过的所述材料与高碘酸或其盐溶液接触。
2. 根据权利要求1所述的制得材料的方法，其特征在于，它包括第三步：将已经历前两 步的材料和岩盐溶液接触。
3. 根据权利要求1或2所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的氧化混合物包括 0. 0003至0. 0006摩尔每克N-氧化物盐或所述盐的前驱体，优选为TEMPO的聚合物。
4. 根据权利要求1至3任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的氧化混合物包 括0. 0006至0. 0049摩尔每克次卤酸盐聚合物，次卤酸盐优选为次氯酸钠。
5. 根据权利要求1至4任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的氧化混合物包 括0. 006至0. 025摩尔每克岩盐聚合物，岩盐优选为亚氯酸钠。
6. 根据权利要求1至5任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第一步在pH 为5至7时进行。
7. 根据权利要求1至6任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第一步在大于 40°C温度下进行，优选地等于60°C。
8. 根据权利要求1至7任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第一步持续进 行1至6小时，优选4至5小时。
9. 根据权利要求1至8任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的高碘酸或其盐 的溶液包括〇. 003至0. 012摩尔每克聚合物，优选0. 006摩尔每克聚合物，所述聚合物为高 碘酸、或其盐的聚合物，较佳为高碘酸钠的聚合物。
10. 根据权利要求1至9任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第二步在pH 为2至5进行，优选地等于3。
11. 根据权利要求1至10任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第二步在5 至60°C进行，优选地等于35°C。
12. 根据权利要求1至11任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第二步持续 进行1至6小时，优选3小时。
13. 根据权利要求2至12任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述岩盐溶液包 括0. 0025至0. 012摩尔每克聚合物，优选地0. 006摩尔每克聚合物，所述聚合物为岩盐的 聚合物，较佳地亚氯酸钠的聚合物。
14. 根据权利要求2至13任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第三步在 pH为5至7进行，优选地等于5. 8。
15. 根据权利要求2至14任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第三步在大 于15°C温度下进行，优选地等于35°C或在室温。
16. 根据权利要求2至15任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第三步持续 进行0. 25至2小时，优选地0. 5至1小时。
17. 根据权利要求1至16任一所述的制得材料的方法，其特征在于，所述的第一步通过 添加过量伯醇，优选乙醇终止。
18. 根据权利要求1至17任一所述的制得材料的方法，其特征在于，在前两步之间和 /或在第二步之后和/或在第三步之后，所述材料在质子化介质中孵育，优选地在一个或多 个盐酸（HC1)浴中。
19. 根据权利要求18所述的制得材料的方法，其特征在于，在质子化步骤之后，所述材 料进行洗涤和可能地干燥步骤。
20. 能够通过权利要求1至19任一所述方法制得的固体材料，其特征在于； -所述材料是织物； _所述材料基于具有纤维二糖单元的聚合物，所述纤维二糖单元具有如下特征： ?至少部分所述纤维二糖单元具有连接到(：6碳的至少一羧酸官能团，另一 (：6碳具有连 接其上的伯醇官能团；和 ?至少部分所述纤维二糖单元的两个环中的至少一个在CjPC3碳之间开环，另一 (：2和 C3碳形成环且支持醇官能团。
21. 根据权利要求20所述的固体材料，其特征在于，所述聚合物为纤维素或纤维胶。
22. 根据权利要求20或21所述的固体材料，其特征在于，所述的C2和C3碳具有连接 其上的醛基官能团，可能被官能化。
23. 根据权利要求20至22任一所述的固体材料，其特征在于，所述的C2和/或C3碳 具有连接其上的羧酸官能团，可能被官能化。
24. 根据权利要求20至23任一所述的固体材料，其特征在于，它具有大于10%的总氧 化水平，优选地大于12%。
25. 根据权利要求20至24任一所述的固体材料作为敷布的用途。
【文档编号】D06M13/477GK104411726SQ201380029400
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2013年6月3日 优先权日:2012年6月4日
【发明者】V·道, R·密歇特, B·赫贝奇, F·福克兹, E·彼鲁兹 申请人:赛姆提斯