漂白衣物的组合物及漂白方法

专利名称:漂白衣物的组合物及漂白方法
本发明涉及用过氧化物漂白衣物。
众所周知，过氧化氢、过酸盐或过氧水合物，特别如过硼酸钠，在本发明领域内已使用了很长时间。
然而，这些化合物的缺点是在低于约70℃下不能充分起作用，必需添加活化剂，例如在法国专利No.2，363，541中所公开的四乙酰乙二胺(TAED)，四乙酰乙二醇脲基(TAGU)或α-乙酸基-α-甲基-N，N′-二乙酰丙二酰胺(AP.31)。
这些活化剂的合成和生产方式所需费用高昂，这对漂白的实用性是一个很重的负担。
此外，至今用得最多的过氧化物漂白剂过硼酸钠，已知它是造成废水中硼污染的污染源。
用有机氢过氧化物取代过氧化氢或过酸盐，更确切地说，这是由于有机氢过氧化物的溶解度低，其中一些可溶衍生物进行了取代，这已在美国专利No.3，746，646中公开。
对于这一部分来说，公开的法国专利申请说明书No.2，552，123提出使用氨基过氧化物，其合成特别在E.G.E.HAWKINS(J.Chem.Soc.(1969年)，191期，第2678-2681页)一文中介绍的，仍存在着困难及费用昂贵问题。
根据本发明方法和用来实施本方法的组合物，以及构成本发明的另一种组合物，导致比迄今所用的过氧化物有更好的漂白效果，同时避免了其中使用最广泛的过硼酸钠和复合活化剂的应用所引起的污染。
根据本发明方法，用过氧化物在漂白浴中漂白衣物，其特征在于有过氧化钙CaO2作为过氧化物情况下，在pH10.5-12.5进行漂白，该过氧化钙以水合式或无水式加入，使每升浴液的含钙量为1.10-3-1.10-2克原子。
从经济观点或方法可靠性观点看，在浴液温度最好约30-70℃，pH限制在不大于11.5下得到最有效的结果，这两个参数可单独考虑或一起考虑。
在30℃以下，尽管实际温度还在20℃，观察到的漂白效果仍然是降低的。在70℃以上时，所消耗的能量否定了该方法的工业价值。
pH超出约11.5时，纤维素纤维降解的风险可能不小。
浴液在最通常的实际情况下，在类型或数量上还可能包括通常存在于具有去污作用的浴液中已知的所有产品或某些产品，除过氧化物漂白剂外，如表面活性剂和助洗剂烷基苯磺酸盐、烷芳基苯磺酸盐、乙氧基脂肪醇、抗再度澄清剂、上蓝剂、香料、螯合剂、碱性磷酸盐等。例如由Marshallsittig，NoyesData有限公司，1976年，在洗涤剂制造中提供的著名洗涤剂。
浴液中碱土金属离子螯合剂是任选的，尽管如此，最好从多磷酸碱金属盐中选择，例如三多磷酸钠(下文称NaTPP)、聚胺羧酸碱金属盐或聚氧羧酸碱金属盐，如乙二胺四乙酸的那些盐，二乙胺基三胺五乙酸的五钠盐，次氮基三乙酸的三钠盐或柠檬酸钠。
在本发明范围内NaTPP是很适宜的。
当使用碱土金属离子络合剂时，应用本方法可以特别增加漂白效果，络合剂在数量上至少相当于能使浴液中钙离子发生螫合作用。
根据本发明的组合物含有漂白衣物的过氧化物，其特征在于其含有以水合式或无水式的过氧化钙CaO2作为过氧化物，在数量上允许浴液制剂在pH10.5-12.5下每含1.10-3-1.10-2克原子钙，以便实施上述方法。
除迄今使用的过氧化物漂白化合物之外，这种组合物在类型上和数量上还可包含通常存在于有去圬作用的浴液中已知的所有产品或某些产品，如上述那些产品。
因此，这种组合物可包含碱土金属离子螯合剂，在数量上最好至少等于相当于由其制备的浴液中能发生螯合作用的钙离子的数量。根据本发明的组合物中，特别是三多磷酸钠作为钙离子螯合剂是非常适宜的。
本发明组合物通过同时添加各种组分，也能够制备漂白浴液。
浴液制剂可用任意方法配制，使其各个组分以任意顺序接触，如水合式或无水式的过氧化钙可加至另一些组分中，包括合适的螯合剂，在这种添加之前，先溶解于水。
在实施本方法或制备本发明组合物中，以水合式或无水式使用的过氧化钙，可用任意已知方法制备，如下述文献给出的实例，见P.Pascal在《NouveauTraitedeChimieMinerale》(《最新无机化学论文集》Ⅳ卷，第399-400页，1958年发表的论文，或由Il’yaIvanovichVol’nov著的《碱金属及碱土金属的过氧化物、超氧化物和臭氧化物》，纽约Plenum出版社，1966年，第58-60页。
在实施本发明方法的条件下，使用具有最高溶解度的过氧化钙特别有利。
如同常规方法那样，按本发明的漂白操作后，进行漂洗操作及干燥前的离心脱水。
通过下述实施例所示的迹象可理解本发明的优点，但实施例并不限制本发明。
在这些实施例中洗涤粉这一术语用来表示瑞士材料试验所(EMPA(R))的标准洗涤粉，该洗涤粉含有14%(重量)表面活性剂、30.4%(重量)三多磷酸钠和补足至100%的必需的余量，余量包括焦磷酸钠、正磷酸钠和其它钠盐，以及上蓝剂，其他化合物和18.9%水。
本发明方法的实施是在装有加热装置的玻璃圆形搅拌槽内进行的，包括浴液和紫红色的EMPA(R)标准纤维织物。浴液/纤维织物重量比率为100，选择如此高的比率，仅仅为了方便起见。这参数对用本方法取得的结果并无实际意义。
漂洗过程包括15分钟的温度平稳段，这个温度值将在下文单独叙述。浴液温度约从室温20℃至平稳段温度的升温速率为每分钟10℃。在最后工序中，用常规方法把已处理的纤维织物与浴液分开，沥液，并在干燥前在室温下用水漂洗。
每次浴液的pH为10.5-12.5。
纤维织物的白度，用以氧化镁作为标准经过仪器校准的ErichsenGlossmasterNo.507分光光度计测定，得到的白度为90。
待处理纤维织物实测白度为41，过氧化钙以八水合物形式使用。
这些实施例的特征和每个实施例得到的结果分别列于表1。
将实施例3，6，7和11作比较。
分别从实施例2与3，5与6，8与7，以及10与11的比较中，可见本发明能使白度平均增加15%以上。
从实施例9与7的比较中，可见根据本发明使用作为活性氧的过氧化剂的量比已知方法低4倍，而达到的白度有可能至少与用已知方法得到的白度相同。
从实例1与11的比较中，可以得出结论，不论结合本发明的方法与否，都能期望得到相同的白度，但结合本发明的方法，温度低于20℃-30℃。
权利要求
1.在漂白浴中用过氧化物漂白衣物的方法，其特征在于有水合式或无水式过氧化钙作为过氧化物存在的情况下，在pH10.5-12.5进行漂白，加入的过氧化钙使每升浴液的含钙量是1.10-3-1.10-2克原子。
2.根据权利要求
1所述的方法，其特征在于浴液pH不大于11.5。
3.根据权利要求
1或2所述的方法，其特征在于浴液温度为30-70℃。
4.根据权利要求
1-3之任一项所述的方法，其特征在于浴液含有碱土金属离子螯合剂。
5.根据权利要求
4所述方法，其特征在于碱土金属离子螯合剂的量至少等于漂白浴中浴液的钙离子螯合作用所要求的量。
6.根据权利要求
4或5所述方法，其特征在于碱土金属离子螯合剂是三多磷酸钠。
7.根据权利要求
1-6之任一项所述的方法，其特征在于钙以符合于化学式CaO2.8H2O的形式使用。
8.根据权利要求
1-7之任一项所述的方法，其特征在于浴液含有洗涤剂。
9.具有去污作用的组合物，包括用于漂白衣物的过氧化物，其特征在于该组合物包括以水合式或无水式过氧化钙作为过氧化物，在pH为10.5-12.5下，允许每升浴液制剂含钙1.10-3-1.10-2克原子。
10.根据权利要求
9所述的组合物，其特征在于钙以符合于化学式CaO2.8H2O的形式使用。
11.根据权利要求
9和10之一项所述组合物，其特征在于含有碱土金属离子螯合剂。
12.根据权利要求
11所述组合物，其特征在于碱土金属离子螯合剂的量至少等于用所述组合物制备的漂白浴中溶液的钙离子螯合作用所要求的量。
13.根据权利要求
11和12之一所述的组合物，其特征在于螯合剂是三多磷酸钠。
14.根据权利要求
9-13之任一项所述的组合物，其特征在于含有洗涤剂。
专利摘要
用过氧化物在漂白浴中进行漂白衣物的方法和该过氧化物的组合物，包括加入以水合式或无水式过氧化钙作为过氧化物，浴液的pH为10.5—12.5，每升浴液含钙量为1.10
文档编号D06L3/00GK87103609SQ87103609
公开日1987年11月25日 申请日期1987年5月15日
发明者贝尔纳·迪布勒, 弗朗索瓦兹·肖松 申请人:阿托化学公司