专利名称：具有低熟料含量的混凝土的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有低熟料含量的混凝土，以及这种混凝土的制备方法和可用于实施这些方法的组合物。
背景技术：
在普通结构混凝土领域中，特别是C25/30型混凝土(即对于所述混凝土，根据EN 206-1标准，在16x32厘米圆柱体上测得的在混合之后28天时的典型压缩强度为至少25兆帕，在15x15厘米立方体上测得的在混合之后观天时的典型压缩强度为至少30兆帕)，或者在C20/25型混凝土(根据EN 206-1标准，在16x32厘米圆柱体上测得的在混合之后28 天时的特征压缩强度为至少20兆帕，在15x15厘米立方体上测得的在混合之后观天时的特征压缩强度为至少25兆帕)的情况中，已注意到水泥的量通常为混凝土的260至360千克/立方米。此外，目前的欧洲标准对于普通结构混凝土不提供小于260千克/立方米的水泥水平。如今，水泥生产方法，且更特别地水泥的必要成分，熟料，导致二氧化碳的高排放。 熟料颗粒的制备实际上需要a)通过研磨原料获得的生料的预热和脱二氧化碳，所述原料特别为石灰岩和粘土 ；以及b)在1450_1550°C的温度下烧制或烧结所述生料，随后快速冷却。这两个阶段产生C02，CO2在一方面作为脱二氧化碳的直接产物，在另一方面作为在烧制阶段实施的燃烧(以升高温度)的副产物。对于通常用于制备含有65%的熟料的C25/30混凝土的粘合剂而言，排放量达到大约560千克CO2/吨粘合剂(基于850千克CO2/吨熟料的平均排放)。如今，在制备水泥和混凝土组合物的标准方法中二氧化碳的高排放构成了主要的环境问题，且在当前环境下受到高经济处罚。因此强烈需要能够以降低的相关二氧化碳排放制备混凝土的方法，所述混凝土提供令人满意的机械性质，并特别为C20/25或C25/30型混凝土。有利地，根据本发明的混凝土在混合之后M小时在20°C下具有大于或等于6兆帕，优选大于或等于7兆帕的算术平均压缩强度，所述测量根据EN 12390-3标准在圆柱状试样上，根据EN 12390-2标准保持在20°C 士2°C和大于95%的相对湿度下进行。有利地，湿混凝土的流变学性质是令人满意的，并提供良好的可加工性，即即使在混合之后2小时，混合批次的稠度仍适于简单处理。
发明内容
因此本发明涉及一种干燥的粘合剂预混合料，其包含以质量比例计-Blaine比表面积为4500至9500平方厘米/克，优选5500至8000平方厘米/克的波特兰熟料，以相对于预混合料的总质量的质量百分比计的所述熟料的最小量可根据下式⑴确定[-6. 1(Γ3χ BSSk]+75式(I)其中BS&为以平方厘米/克给出的所述熟料的Blaine比表面积；-飞灰；-至少一种碱性硫酸盐，碱性硫酸盐的量使得在预混合料中的等效Nii2O的量以相对于飞灰质量的质量百分比计为大于或等于5% ；-至少一个SO3源，SO3源的量使得在预混合料中的SO3量以相对于波特兰熟料质量的质量百分比计为大于或等于2% ；-Dv90小于或等于200微米的补足材料，其选自石灰岩粉末、煅烧页岩、偏高岭土、 硅质填料、二氧化硅粉末、火山灰、炉渣、飞灰和它们的混合物；熟料的量+飞灰的量以相对于预混合料的总质量的质量百分比计为大于或等于 75%，优选 78% ；在预混合料中的熟料的总量以相对于预混合料的总质量的质量百分比计严格小于 60%。优选地，根据本发明的预混合料还包含至少一个钙源。优选地，根据本发明的预混合料的碱性硫酸盐选自硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂和它们的混合物。优选地，根据本发明的预混合料的碱性硫酸盐为硫酸钠。优选地，根据本发明的预混合料的钙源选自钙盐及其混合物。根据一个实施方案，根据本发明的预混合料也包含以质量百分比计0.05至 1. 5%，优选0. 1至0. 8%的增塑剂，优选聚羧酸酯型的增塑剂。根据一个实施方案，所述补足材料表示惰性装料。根据本发明的一个实施方案，所述补足材料为石灰岩粉末。根据本发明的一个实施方案，根据本发明的预混合料还包含促进剂和/或加气剂和/或增稠剂和/或阻滞剂和/或粘土惰化剂(clay-inerting agent)和/或增塑剂或它们的混合物。本发明也涉及一种干燥的粘合剂混合物，其包含以相对于所述混合物的总质量的质量比例计-至少10%的上述预混合料；和-至多90%的骨料。根据本发明的干燥的粘合剂混合物的一个实施方案，所述骨料包含沙土和砾石， 沙土的量与砾石的量的质量比为1. 5/1至1/1. 8，优选为1. 25/1至1/1. 4，更优选为1. 2/1 至 1/1. 2。本发明也涉及一种湿混凝土组合物，其包含与如下物质组合的140至220升/立方米(1/m3)的有效水-至少10%的上述预混合料；和-至多90%的骨料；所述质量百分比相对于所述组合物的总干质量给出。根据一个实施方案，所述骨料包含沙土和砾石，沙土的量与砾石的量的质量比为1. 5/1 至 1/1. 8，优选为 1. 25/1 至 1/1. 4，更优选为 1. 2/1 至 1/1. 2。根据本发明的湿混凝土组合物的一个实施方案，所用的有效水的量为140至200 升/立方米，优选为150至180升/立方米(参见EN 206-1标准，第3. 1. 30段)。根据一个实施方案，根据本发明的湿混凝土组合物为临界(threshold)混凝土。根据一个实施方案，根据本发明的湿混凝土组合物在混合之后M小时在20°C下具有大于或等于6兆帕的算术平均压缩强度。根据另一实施方案，根据本发明的湿混凝土组合物在混合之后观天时具有大于或等于25兆帕的特征压缩强度。根据另一第二实施方案，根据本发明的湿混凝土组合物在混合之后观天时具有大于或等于20兆帕的特征压缩强度。根据第三实施方案，根据本发明的湿混凝土组合物在混合之后观天在20°C下具有大于或等于25兆帕的算术平均压缩强度。根据第四实施方案，根据本发明的湿混凝土组合物在混合之后观天在20°C下具有大于或等于30兆帕的算术平均压缩强度。根据一个实施方案，在1分钟45秒的时间段之后使用ASTM C230标准锥，根据本发明的湿混凝土组合物具有180至270毫米，优选215至235毫米的扩展值(spread)，在所述时间段中有30秒存在50赫兹频率和0. 5毫米振幅的振动。根据本发明的湿混凝土组合物的一个实施方案，使用Abrams锥的坍落度(或坍落值)为0至250毫米，优选为100至240毫米。本发明也涉及上述组合物的硬化混凝土物体(object)。本发明也涉及一种制备湿混凝土组合物的方法，所述方法包括如下步骤-将上述混合物与140至220升/立方米的有效水混合；或-将上述预混合料与骨料和140至220升/立方米的有效水混合。根据本发明的制备湿混凝土组合物的方法的一个变体，所述混合此外在硫酸钙的存在下完成。本发明也涉及一种制备湿混凝土组合物的方法，所述方法包括混合如下物质的步骤-Blaine比表面积为4500至9500平方厘米/克，优选5500至8000平方厘米/克的波特兰熟料，以千克/立方米计的所述熟料的最小量根据下式(II)确定[ (-0. 02Ix BSSk) +230] χ (Weff+140)式(II)其中BS&为以平方厘米/克给出的所述熟料的Blaine比表面积，Weff为以升/立方米计的有效水的量；-飞灰；-至少一种碱性硫酸盐，碱性硫酸盐的量使得在粘合剂中的等效Nii2O的量以相对于飞灰质量的质量百分比计为大于或等于5% ；-至少一个SO3源，SO3源的量使得在粘合剂中的SO3量以相对于波特兰熟料质量的质量百分比计为大于或等于2% ；-Dv90小于或等于200微米的补足材料，其选自石灰岩粉末、煅烧页岩、偏高岭土、 硅质填料、二氧化硅粉末、火山灰、炉渣、飞灰和它们的混合物，以千克/立方米计的所述补足材料的最小量根据下式(III)确定(补足材料的量)+(飞灰的量)+ (熟料的量)+ (碱性硫酸盐的量)+ (S03源的量) 之和大于或等于混凝土的220千克/立方米式(III)；-1500至2200千克/立方米，优选1700至2000千克/立方米的骨料；-增塑剂；-任选的促进剂和/或加气剂和/或增稠剂和/或阻滞剂和/或粘土惰化剂；以及-140至220升/立方米的有效水，在湿混凝土中的熟料的总量小于或等于200千克/立方米；熟料的量+飞灰的量大于或等于240千克/立方米。根据制备湿混凝土组合物的方法的一个实施方案，所述熟料和/或飞灰和/或补足材料相对于预混合料如上文所定义。根据制备湿混凝土组合物的方法的一个实施方案，所用的有效水的量为140至 200升/立方米，优选为150至180升/立方米。本发明也涉及一种制备浇铸湿混凝土组合物的方法，所述方法包括如下步骤-浇铸如上文所定义的湿混凝土组合物或根据上文所述的方法获得的湿混凝土组合物。本发明也涉及一种制备混凝土物体的方法，所述方法包括如下步骤-硬化如上文所定义的湿混凝土组合物或如上文所定义的浇铸湿混凝土组合物或根据上文所述的方法获得的湿混凝土组合物。本发明也涉及至少一种碱性硫酸盐和任选的至少一个钙源用于活化在根据本发明的预混合料中、在根据本发明的混合物中、在根据本发明的湿混凝土组合物中或在根据本发明的方法之一中的飞灰的用途。本发明有可能响应迄今已知混凝土不能满足的降低CO2排放的需求。实际上，在本发明的范围内使用的水泥(特别是熟料)的量小于常规所需的量。更准确而言，引起的CO2 排放可被降低50至60%，而同时提供C25/30或C20/25型混凝土。此外，湿混凝土组合物的流变学保持与标准混凝土的组合物相同的量级。而且，尽管具有极低的熟料含量，本发明的早期强度有可能保持与使用具有标准熟料含量的配方获得的早期强度相同的数量级。根据本发明获得的混凝土也具有如下优点-根据本发明的干燥的粘合剂预混合料的成本通常可比用于制备典型的C25/30 或C20/25混凝土的干燥的粘合剂预混合料的成本低7至10%。本发明的各种特定目标和优点和实施方案可通过所有配方参数的深入优化，特别是通过如下方式而获得-优化不同材料的粒子堆积(以对于给定流变学性质允许使水量达到最小)；-优化混合物的拓扑，也就是说，通过水泥水合物的“胶点(gluepoints)”(特别是通过使用比普通波特兰水泥的细度细大约10倍的熟料颗粒)优化在沙石粒子和/或骨料粒子之间的粘合界面空间的增加和均勻性；-寻找“长期配方”，也就是说，使用最小熟料量以确保获得短期机械强度，而调节其他粘合材料的存在的量以提供获得更长期的机械强度(在增加机械强度时在某种程度上作为熟料的替续(relay))；-通过选择具有相对较低的总水需求(特别是低孔隙率)的材料调节总水需求，这也有可能使压缩强度达到最大；-优化不同的掺合料，特别是增塑剂(超增塑剂)，这有可能通过优化粉末的分散和由此优化堆积而使水的减少达到最大。
具体实施例方式现在在如下描述中以更详细地并以非限制性的方式描述本发明。熟料根据本发明，“熟料”应理解为如EN 197-1标准，第5.2. 1段所定义的波特兰熟料。波特兰熟料可由标准波特兰水泥，特别是由在EN 197-1欧洲标准中所述的水泥获得。例如，有可能使用CEM I或CEM II 52. 5N或R或PM(海洋建筑物-NFP 15-317标准)水泥或PMES水泥(海洋建筑物，硫酸盐化的水-NF P 15-319标准)。所述水泥可为 H. I. S.型(高初始强度)。在某些情况中，特别是对于CEM II型，波特兰水泥不由纯熟料构成。CEM II型波特兰水泥包含以至多37质量％的量与至少一种另外的材料(火山灰、飞灰、煅烧页岩、石灰岩……)混合的熟料。因此，如果所用的熟料来自这种水泥，则所述另外的材料或为飞灰， 或在上述“补足材料”(如果它们为Dv90小于或等于200微米，优选Dv97小于或等于200 微米的颗粒形式的材料)中。可研磨和/或切割这种水泥(通过气动分类)以提供具有所需的根据本发明的特性的熟料，所述特性即根据EN 196-6标准，第4段，4500至9500平方厘米/克，优选5500 至8000平方厘米/克的Blaine比表面积。所述熟料可描述为超细熟料。可例如使用研磨装置研磨水泥，所述研磨装置包括与Horomill 型精轧机、摆动磨或球磨机或气流粉碎机型联合的研磨型或垂直型主研磨机。也有可能使用第二代、第三代或极高效气动选择器或分类器。通过降低熟料的尺寸，本发明使水泥颗粒的扩散距离达到最大，以利用颗粒间胶点的优化分布而使基质的均勻性达到最大。飞灰飞灰如NF EN 197-1标准，第5. 2. 4段或ASTM C618标准所定义。根据本发明的一个变体，所述飞灰可部分被炉渣代替。根据本发明的另一变体，所述飞灰可部分或完全被硅灰(silica fume)代替。根据如上两个变体，对于不同的计算，所述炉渣或硅灰必须计入粘合剂。碱性硫酸盐所述碱性硫酸盐优选选自硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钾(K2SO4)、硫酸锂(Li2SO4)、硫酸氢钠(NaHSO4)、硫酸氢钾(KHSO4)、硫酸氢锂(LiHSO4)和它们的混合物。优选地，所述碱性硫酸盐选自硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂和它们的混合物。甚至更优选地，所述碱性硫酸盐为硫酸钠。所述碱性硫酸盐可以以多种形式，特别是以粉末或液体形式使用。粉末形式的碱性硫酸盐的使用似乎特别适合用于根据本发明的预混合料和根据本发明的干燥的粘合剂混合物。相反，液体形式的碱性硫酸盐的使用似乎特别适合用于根据本发明的湿混凝土组合物和用于获得根据本发明的湿混凝土组合物的方法。确定根据本发明的粘合剂(熟料+飞灰+碱性硫酸盐+SO3源+任选的钙源+补足材料)中的等效Nii2O的量(以质量百分比计)的公式为下式(IV)等效Na20(粘合剂)=[Na2O]+0. 658x[K20]+2. 081x[Li20]式(IV)其中[Na2O]、[K2O]和[Li2O]为粘合剂(熟料+飞灰+碱性硫酸盐+SO3源+补足材料+任选的钙源)中的Na2CKK2O和Li2O的质量百分比。在粘合剂中Na2CKK2O和Li2O的质量百分比可例如通过X射线荧光由存在于粘合剂中的Na、K和Li的量加以确定。当已知等效Na2Om^w)值时，足够使该值乘以粘合剂质量并除以飞灰质量以获得相对于飞灰质量的等效妝20值。在根据本发明的粘合剂中的等效Nii2O的量以相对于飞灰质量的质量百分比计优选大于或等于7 %，优选大于或等于9 %。钙源所述钙源选自钙盐及其混合物。优选地，所述钙盐选自溴化物、氯化物、甲酸盐、氧化物、氢氧化物、硝酸盐、亚硝酸盐、硫酸盐和它们的混合物。优选地，所述钙源为硫酸钙、氢氧化钙、氯化钙、溴化钙或它们的混合物。优选地，所述钙源为硫酸钙。氢氧化钙可优选为石灰、氢氧钙石或它们的混合物。硫酸钙可优选为石膏、半水石膏、无水石膏或它们的混合物。所述钙源可以以多种形式，特别是以粉末或液体形式使用。粉末形式的钙源的使用似乎特别适合用于根据本发明的预混合料和根据本发明的干燥的粘合剂混合物。相反， 液体形式的钙源的使用似乎特别适合用于根据本发明的湿混凝土组合物和用于获得根据本发明的湿混凝土组合物的方法。所述碱性硫酸盐和钙源对于活化飞灰特别有用。该活化有可能在混合之后M小时和在混合之后观天均获得目标机械强度。SO3 SO3可由根据本发明的组合物的不同成分(预混合料、干燥的粘合剂混合物或湿混凝土)提供，也可由通常用于将硫酸盐加入熟料的硫酸钙提供(参见EN 197-1标准，第5. 4 段)。硫酸钙可特别地选自石膏、半水石膏、无水石膏或它们的混合物。硫酸钙可以以其天然态存在，或可以以某些工业过程的副产物的形式来自工业。根据本发明的一个变体，硫酸钙的量可例如以常规方式进行调节以获得在M小时和20°C下机械压缩强度的优化。优选地，根据EN 196-2标准，第8段中描述的方法确定的硫酸钙的量以相对于混合物(熟料+飞灰+碱性硫酸盐+补足材料+硫酸钙)质量的硫酸盐(SO3)的质量百分比计为2. 0至3. 5%。SO3的量可例如根据EN 196-2标准，第8段中描述的方法确定。补足材料“补足材料”应理解为Dv90小于或等于200微米，优选地Dv97小于或等于200微米的颗粒形式的材料。这些材料可用作基质的填充材料，也就是说，它们填充颗粒尺寸更大的其他材料之间的缝隙。补足材料的性质并不是本发明的必要要素，因为该标准不影响(特别是不负面影响)在机械强度方面待达到的结果。因此，有可能加入不同类型的补足材料，例如下文所列的那些，而不会损害所得混凝土在观天或在M小时时的强度。特别地，就机械强度的角度而言，惰性补足材料是最不利的情况。因此，相比于包含惰性补足材料的根据本发明的相同配方，非惰性补足材料有可能提高所得混凝土的机械强度，不管是在M小时时或是在观天时。尽管有可能想到所述补足材料可为粘合剂材料，根据本发明的混凝土的优化(特别是在成本方面)导致优选作为惰性填料的补足材料，即非粘合材料(无水硬性或火山灰活性)。有可能例如使用石灰岩粉末(石灰岩填料)作为补足材料。也有可能使用煅烧页岩、偏高岭土、硅质填料或二氧化硅粉末、火山灰、炉渣、飞灰或它们的混合物。优选地，所述补足材料为在EN 197-1标准，第5. 2. 2至5. 2. 7段中描述的那些。优选地，所述补足材料为石灰岩粉末。Dv97(以体积计)对应于粒子尺寸分布的第97百分位，即97%的粒子具有小于 Dv97的尺寸，且3%具有大于Dv97的尺寸。同样，Dv90对应于粒子尺寸分布的第90百分位，即90%的粒子具有小于Dv90的尺寸，且10%具有大于Dv90的尺寸。同样，Dv50对应于粒子尺寸分布的第50百分位，即50%的粒子具有小于Dv50的尺寸，且50%具有大于Dv50 的尺寸。通常，相同类型的Dv50、Dv90、Dv97和其他值(作为一批粒子或颗粒的粒度分布 (体积分布)的特征)可通过激光粒度测试仪(对于小于200微米的粒子尺寸)，或通过筛分(对于大于200微米的粒子尺寸)而确定。尽管如此，当单个粒子具有聚集趋势时，优选通过电子显微镜确定它们的尺寸，前提是通过激光衍射粒度测定仪测得的表观尺寸大于实际粒子尺寸(这容易歪曲解释(附聚和絮凝))。^Cj混凝土包含不同类别的水。首先，有效水为混凝土的内部水，其位于由骨料、熟料、 炉渣和补足材料形成的固体骨架的颗粒之间。因此有效水表示水合以及为获得稠度和机械强度所需的水。在另一方面，混凝土包含被骨料、飞灰和补足材料的孔隙保留的水。所述水不计入有效水。假定所述水是被束缚的，不参与水泥的水合或获得稠度。总水表示在混合物中的所有的水(在混合之时)。有效水为一个标准概念，其计算模式在EN 206-1标准，第17页，第3. 1. 30段中表示。有效水的量为包含于新浇混凝土中的总水的量与骨料可吸收水的量之间的差异，前提是可吸收水的量由骨料的吸收系数推出，所述吸收系数根据NF EN1097-6标准，第5页，第 3. 6段和相关附录B测得。干燥的粘合剂预混合料根据本发明的干燥的粘合剂预混合料包含以质量比例计
-Blaine比表面积为4500至9500平方厘米/克，优选5500至8000平方厘米/克的波特兰熟料，以相对于预混合料的总质量的质量百分比计的所述熟料的最小量可根据下式⑴确定[-6. 1(Γ3χ BSSk]+75式(I)其中BS&为以平方厘米/克给出的所述熟料的Blaine比表面积；-飞灰；-至少一种碱性硫酸盐，碱性硫酸盐的量使得在预混合料中的等效Nii2O的量以相对于飞灰质量的质量百分比计为大于或等于5% ；-至少一个SO3源，SO3源的量为使得在预混合料中的SO3的量以相对于波特兰熟料质量的质量百分比计为大于或等于2% ；-Dv90小于或等于200微米的补足材料，其选自石灰岩粉末、煅烧页岩、偏高岭土、 硅质填料、二氧化硅粉末、火山灰、炉渣、飞灰和它们的混合物；熟料的量+飞灰的量以相对于预混合料的总质量的质量百分比计为大于或等于 75%，优选 78% ；在预混合料中的熟料的总量以相对于预混合料的总质量的质量百分比计严格小于 60%。优选地，所述熟料的最小量以相对于预混合料的总质量的质量百分比计根据式(I bis)确定[-6. 1(Γ3χ BSSk]+80式(I bis)其中BS&为以平方厘米/克给出的所述熟料的Blaine比表面积。上文的式(I)和(I bis)，以及下文所描述的式(II)、(II bis)和(II ter)通过实验方法获得，即通过改变数个参数(特别是熟料的量、熟料的Blaine比表面积和有效水的量)并通过找到这些不同参数之间的经验关系而获得。因此，由此获得的公式为经验定律，即“似乎验证实验发生，并可被阐明但无理论证明的定律”。该定义来自网站http:// fr. wikipedia. org/wiki/Loi empirique。(也参见 The problem of the discovery of an empirical law, A. A. Petrosjan, Voprosy Filosofii Moskva，1983，n° 12，第 71-79 页)。因此，不同的单位由式中的常数值平衡。式中的常数值使用例如本领域技术人员公知的最小二乘法进行调节以使实验数据与给出等式之间的误差达到最小(参见例如Dec Formations 的互联网站:www. decformations. com/mathematiques/moindres carres. php，或书籍 Methodes statistiques 第 2 卷-Methodes d’ analyse de regression lineaire simple et de regression multiple-Analyse de correlation lineaire simple，Gerald Baillargeon，SMG 出片反)。因此，可通过简单地替换以说明书中指定的单位(平方厘米/克或升/立方米)给出的熟料的Blaine比表面积和有效水的量来使用式(I)、(I bis)、(II)、(II bis)和(II ter)。计算式(II)的一个例子在说明书的下一部分中给出。式(I)、(I bis)、(II)、(II bis)和(II ter)的结果的授权偏差的百分比为 +/-5% ο
优选地，在根据本发明的预混合料中的熟料的最小量可根据熟料的Blaine比表面积(代替式(I)和(I bis)的使用)，使用下文的表获得
权利要求
1.一种干燥的粘合剂预混合料，其包含以质量比例计-Blaine比表面积为4500至9500平方厘米/克，优选5500至8000平方厘米/克的波特兰熟料，以相对于预混合料的总质量的质量百分比计的所述熟料的最小量根据下式(I) 确定[-6. 1(Γ3χ BSSk] +75式⑴其中BS&为以平方厘米/克给出的所述熟料的Blaine比表面积； -飞灰；-至少一种碱性硫酸盐，所述碱性硫酸盐的量使得在预混合料中的等效Nii2O的量以相对于飞灰质量的质量百分比计为大于或等于5% ；-至少一个SO3源，所述SO3源的量为使得在预混合料中的SO3的量以相对于波特兰熟料质量的质量百分比计为大于或等于2% ；-Dv90小于或等于200微米的补足材料，所述补足材料选自石灰岩粉末、煅烧页岩、偏高岭土、硅质填料、二氧化硅粉末、火山灰、炉渣、飞灰和它们的混合物；熟料的量+飞灰的量以相对于预混合料的总质量的质量百分比计为大于或等于75%， 优选78% ；在所述预混合料中的熟料的总量以相对于预混合料的总质量的质量百分比计严格小于 60%。
2.根据权利要求1所述的预混合料，其还包含至少一个钙源。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的预混合料，其中所述碱性硫酸盐选自硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂和它们的混合物。
4.根据权利要求1至3任一项所述的预混合料，其中所述碱性硫酸盐为硫酸钠。
5.根据权利要求2至4任一项所述的预混合料，其中所述钙源选自钙盐及其混合物。
6.一种干燥的粘合剂混合物，其包含以相对于混合物总质量的质量比例计 -至少10%的如权利要求1至5任一项所述的预混合料；和-至多90%的骨料。
7.一种湿混凝土组合物，其包含与如下物质组合的140至220升/立方米的有效水 -至少10%的如权利要求1至5任一项所述的预混合料；和-至多90%的骨料；所述质量百分比相对于所述组合物的总干质量给出。
8.一种如权利要求7所述的组合物的硬化混凝土物体。
9.一种制备湿混凝土组合物的方法，其包括如下步骤-将权利要求6所述的混合物与140至220升/立方米的有效水混合；或 -将权利要求1至5任一项所述的预混合料与骨料和140至220升/立方米的有效水混合ο
10.根据权利要求9所述的制备湿混凝土组合物的方法，其包括混合如下物质的步骤 -Blaine比表面积为4500至9500平方厘米/克，优选5500至8000平方厘米/克的波特兰熟料，以千克/立方米计的所述熟料的最小量根据下式(II)确定[(-0·021χ BSSk)+230] χ (Weff+140)式(II)其中BS&为以平方厘米/克给出的所述熟料的Blaine比表面积， Wrff为以升/立方米计的有效水的量； -飞灰；-至少一种碱性硫酸盐，所述碱性硫酸盐的量使得在粘合剂中的等效Nii2O的量以相对于飞灰质量的质量百分比计为大于或等于5% ；-至少一个SO3源，所述SO3源的量使得在粘合剂中的SO3的量以相对于波特兰熟料质量的质量百分比计为大于或等于2% ；-Dv90小于或等于200微米的补足材料，所述补足材料选自石灰岩粉末、煅烧页岩、偏高岭土、硅质填料、二氧化硅粉末、火山灰、炉渣、飞灰和它们的混合物，以千克/立方米计的所述补足材料的最小量根据下式(III)确定(补足材料的量)+ (飞灰的量)+ (熟料的量)+ (碱性硫酸盐的量)+ (SO3源的量)之和大于或等于混凝土的220千克/立方米式(III)；-1500至2200千克/立方米，优选1700至2000千克/立方米的骨料；-增塑剂；-任选的促进剂和/或加气剂和/或增稠剂和/或阻滞剂和/或粘土惰化剂；以及 -140至220升/立方米的有效水，在湿混凝土中的熟料的总量小于或等于200千克/立方米； 熟料的量+飞灰的量大于或等于240千克/立方米。
11.一种制备浇铸湿混凝土的方法，其包括如下步骤-浇铸如权利要求7所述的湿混凝土组合物，或根据权利要求9或权利要求10所述的方法获得的湿混凝土组合物。
12.—种制备混凝土物体的方法，其包括如下步骤-硬化如权利要求7所述的湿混凝土组合物，或根据权利要求9或权利要求10所述的方法获得的湿混凝土组合物，或根据权利要求11浇铸的湿混凝土组合物。
13.至少一种碱性硫酸盐和任选的至少一个钙源用于活化在如权利要求1至5所述的预混合料中、在如权利要求6所述的混合物中、在如权利要求7所述的湿混凝土组合物中， 或在根据权利要求9至12所述的方法之一中的飞灰的用途。
全文摘要
本发明涉及一种干燥的粘合剂预混合料，其包含以重量比例计Blaine比表面积为4500至9500平方厘米/克，优选5500至8000平方厘米/克的波特兰熟料，以相对于预混合料的总重量的重量百分比计的所述熟料的最小量可根据下式(I)确定[-6.10-3x SSBk]+75，其中SSBk为以平方厘米/克计的所述熟料的Blaine比表面积；飞灰；至少一种碱性硫酸盐，所述碱性硫酸盐的量使得在预混合料中的等效Na2O的量以相对于飞灰重量计为至少等于5重量％；至少一个SO3源，所述SO3源的量为使得在预混合料中的SO3量以相对于波特兰熟料重量计为至少等于2重量％；Dv90至多等于200微米的补足材料，所述补足材料选自石灰岩粉末、煅烧页岩、偏高岭土、二氧化硅填料、二氧化硅粉末、火山灰、炉渣、飞灰和它们的混合物；熟料的量+飞灰的量以相对于预混合料的总重量计为至少等于75重量％，优选78重量％；在预混合料中的熟料的总量以相对于预混合料的总重量计严格小于60重量％。本发明也涉及通过将前述预混合料与骨料混合而制得的干燥的粘合剂混合物，以及通过与水混合而制得的湿混凝土组合物。
文档编号C04B28/04GK102348661SQ201080011957
公开日2012年2月8日 申请日期2010年3月23日 优先权日2009年3月24日
发明者A·施瓦岑特鲁伯, M·马丁, P·贝纳尔, S·萨比奥 申请人:拉法基公司