专利名称：易撕薄膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及用作包装材料的易撕薄膜。
迄今，作为能够用手单向撕裂的薄膜，已知的有单或双轴拉伸的聚烯烃薄膜(例如，参见日本专利公开No.51-41154)。然而，通过拉伸赋予薄膜的易撕裂性导致一个必要的拉伸步骤，结果造成高的生产成本且仅能得到不满意的易撕裂性。而且，当拉伸的易撕薄膜被热合时，薄膜可能收缩形成皱纹。
日本未审专利公开No.7-292171披露了一种通过不拉伸而得的易撕薄膜。这种薄膜是由一种树脂组合物形成，该组合物包含烯烃基聚合物(Ⅰ)如聚丙烯和苯乙烯基聚合物(Ⅱ)，其比例(Ⅰ)/(Ⅱ)为61/39-98/2(重量比)以及还含有相容性试剂(Ⅲ)如氢化苯乙烯基单体/共轭二烯共聚物橡胶，其比例是基于100重量份(Ⅰ)和(Ⅱ)的总量为0.1-30重量份，但是，要求薄膜进一步改善其易撕裂性，特别是线性易撕裂性。
在这种情况下，本发明的目的是提供易撕裂性、特别是线性易撕裂性极佳的新型易撕薄膜。
本发明人经过刻苦研究并在寻找到一种具有由含有一特种热塑性树脂和一特种的烯烃基树脂为特定混合比的树脂组合物形成的层的薄膜能够解决上述问题之后而得本发明。
即，本发明提供一种含有一层由树脂组合物形成的层的薄膜，该树脂组合物包括(a)一种烯烃基树脂[组份(A)]，其具有溶解度参数(SP值)为8.45-8.70和其中不含有由芳香族乙烯基化合物衍生的重复单元以及(b)一种热塑性树脂[组份(B)]，其玻璃化转变温度大于50℃，并且是由不同于组份(A)的重复单元构成，其中树脂组合物含有基于100重量份的组份(B)为10-1800重量份的组份(A)。
在上述结构中，组份(B)可以是苯乙烯基树脂。这种改进结构产生比较好的易撕裂性，特别是较好的线性易撕裂性。
此外，在上述结构中，组份(A)可以是由含乙烯基单体衍生的重复单元以及由乙烯衍生的重复单元所构成的乙烯基共聚物，该含乙烯基单体选自下列组成不饱和羧酸、不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酐和乙烯基饱和羧酸。按照这种改良结构，由于这种特殊的乙烯基共聚物和苯乙烯基树脂表现出极佳的彼此之间的相容性，混合苯乙烯基树脂和乙烯基共聚物时便产生适当的分散。因此，改善了薄膜的强度而无需使用任何相容性试剂并且变得加工性极好。而且，它们作为易撕薄膜在性能上，特别是在线性易撕裂性上有显著的改善。
此外，在上述结构中，树脂组合物还可以包括(c)一种氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物橡胶[组份(C)]，其具有少于70％重量的苯乙烯单元，其中该树脂组合物含有基于组份(B)的0.5-600重量份的组份(C)。
本发明的其它适用范围从下面给出的详细描述中将显而易见。然而，应该了解详细的描述和具体例子，尽管指出了本发明的优选实施例子，但仅是通过举例说明的方法给出的，因为在本发明的精神和范围内的各种变化和修改对本领域的技术人员来说，由这个详细描述是显而易见的。
贯穿在本说明书和下面的权利要求书中，除非上下文要求，否则词“包括”(comprise)以及变化如“包括(comprises)”和“包括(compriseing)”都将理解为意思是包括确定的整体或步骤或整体或步骤的组，但不排除任何其它的整体或步骤或整体或步骤的组。
本发明的薄膜特征在于具有由一种树脂组合物形成的层，该树脂组合物包括(a)一种烯烃基树脂[组份(A)]，其具有溶解度参数(SP值)为8.45-8.70和其中不含有由芳香族乙烯基化合物衍生的重复单元以及(b)一种热塑性树脂[组份(B)]，其具有玻璃化转变温度大于50℃，并且是由不同于组份(A)的重复单元构成，其中树脂组合物含有基于100重量份的组份(B)为10-1800重量份的组份(A)。
组份(B)没有特别的限制，只要是具有玻璃化转变温度大于50℃且是由不同于上述组份(A)的重复单元构成的热塑性树脂，作为例子，可举例选自苯乙烯基树脂、碳酸酯基树脂和酯基树脂的一种热塑性树脂或选自上述热塑性树脂的两种或两种以上的混合物。其中，从线性易撕裂性观点看，优选使用苯乙烯基树脂或酯基树脂，并且苯乙烯基树脂是特别优异的。
此处使用的“苯乙烯基树脂”是主要由苯乙烯衍生的重复单元构成的聚合物，其例子包括苯乙烯聚合物(一般用途的聚苯乙烯，GPPS)，橡胶改性聚苯乙烯(高抗冲聚苯乙烯，HIPS)，苯乙烯/丙烯酸共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物和橡胶改性苯乙烯/丙烯腈共聚物。在本发明的薄膜中作为组份(B)的苯乙烯基树脂可以是选自上述组中的一种或是选自上述组中的两种或两种以上树脂的组合。前述“橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)”是通过苯乙烯单体在存在如聚丁二烯的软组份粒子的条件下聚合而得的一种材料，且通常含有5-25重量份的这种软组份粒子。本发明中，从易撕裂性的观点来看，优选苯乙烯聚合物或橡胶改性聚苯乙烯或这些聚合物的混合物。而且考虑到易撕裂性，特别是线性易撕裂性，更优选苯乙烯聚合物。
这里使用的“酯基树脂”是通过多元酸和多元醇之间的缩聚作用生产的聚合物。多元酸的例子包括芳族二羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等等。多元醇的例子包括乙二醇、1,4-丁二醇，2,2-二甲基亚丙基二醇，1,6-己二醇等等。可以选择上述多元酸与上述多元醇的任何组合，只要通过多元酸和多元醇的缩聚作用生产的聚合物具有玻璃化转变温度大于50℃。它们中，从易撕裂性，特别是线性易撕裂性的观点来看，优选的例子包括对苯二甲酸/乙二醇共聚物、对苯二甲酸/乙二醇/1,4-环己烷二甲醇的三元共聚物。
构成本发明薄膜的树脂组合物包括，作为组份(A)，一种溶解度参数(SP值)为8.45-8.70的烯烃基树脂且其中不含有由芳族乙烯基化合物衍生的重复单元。在下文，该“由芳族乙烯基化合物衍生的重复单元”称为“芳族乙烯基单元”。当这种烯烃基树脂，即组份(A)是与组份(B)一起存在时，本发明的薄膜能够保持作为薄膜所需要的强度并且成为易撕裂性、特别是线性易撕裂性极好的薄膜。
本发明采用的溶解度参数(SP值)是通过由Small建议的下列公式(1)确定的值。关于SP值的详细情况在应用化学杂志3,71-80(1953)中给出。
SP值=ΣFi/V=ρ×ΣFi/M(1)在(1)式中，Fi是结构基团的摩尔吸引力，该结构基团构成一个分子如一个原子、一个原子团或键类，V是摩尔体积，ρ是密度，及M是化合物的分子量或在聚合物分子的情况中一个重复单元(即一个单体)的分子量。作为Fi值，采用Small在上述文献中所公开的那些。计算共聚物的每个ρ,ΣFi和M为每个单体的均聚物的ρ,ΣFi或M和单体各自的摩尔百分数的乘积之和。
具有SP值为8.45-8.70且其中不含芳族乙烯基单元的烯烃基树脂的优选例子包括由含乙烯基单体衍生的重复单元和由乙烯衍生的重复单元构成的乙烯基共聚物，该单体选自组成不饱和羧酸，不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酐和饱和羧酸乙烯基酯。在下文“由含乙烯基单体衍生的重复单元”称为“乙烯基单体单元”及“由乙烯衍生的重复单元”称为“乙烯单元”。而且，乙烯基共聚物的SP值超出上述范围的情况是不太理想的，因为，例如它与苯乙烯基树脂的相容性差，因此，在撕裂时，发生不希望的现象即相对撕裂方向左右撕裂成波浪式进行及薄膜撕裂形成曲线。
这种乙烯基共聚物的具体例子包括乙烯/不饱和羧酸共聚物，乙烯/不饱和羧酸酯共聚物，乙烯/不饱和羧酸酐共聚物，乙烯/乙烯基饱和羧酸酯共聚物，乙烯/不饱和羧酸酯/乙烯基饱和羧酸酯三元共聚物及由乙烯单元和两种或更多种的不饱和羧酸酯单元构成的共聚物。
不饱和羧酸可举例为丙烯酸和甲基丙烯酸。不饱和羧酸酯可举例为丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸硼脂醇酯，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸硬脂醇酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。不饱和羧酸酐可以是例如马来酸酐。
乙烯基共聚物的优选具体例子包括乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/甲基丙烯酸共聚物，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物，乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙烯/马来酸酐共聚物。
虽然在乙烯基共聚物中乙烯基单体单元对乙烯单元之比可以设定以使SP值落在8.45-8.70的范围内，但乙烯基单体单元的含量优选5-60％重量。
乙烯基共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物的任何类型。
从薄膜的线性易撕裂性观点来看，乙烯基共聚物中优选乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物。特别是具有甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯单元的含量为15-50％重量的乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物或乙烯/丙烯酸甲酯共聚物是优选的。尤其优选具有甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯单元的含量为20-45％重量的乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物或乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，因为易撕薄膜还提高了线性易撕裂性。
如果使用分子中具有芳族乙烯基化合物衍生的重复单元的烯烃基树脂替换上述烯烃基树脂，即组份(A)，则薄膜有不令人满意的线性易撕裂性。芳族乙烯基化合物的例子如苯乙烯，用烷基在其α位置取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯以及用烷基在其芳环取代的苯乙烯如对甲基苯乙烯。
从线性撕裂的观点来看，构成本发明薄膜的树脂组合物中的组份(A)含量是基于100重量份组份(B)为10-1800重量份，优选20-700重量份，以及特别优选50-500重量份。
当超出那些范围时，抑制形成连续相的组份(A)的易撕裂性(撕裂时的伸长)的因素增加，结果薄膜失去了易撕裂性或降低了柔软性，在薄膜用作包装材料时造成困难。
构成本发明的薄膜的树脂组合物可含有不同于组份(A)和(B)的树脂，除非薄膜的易撕裂性，特别是线性易撕裂性受到很大的损害。例如组份(A)通常是柔软的，因此组份(A)的用量是基于组份(B)尤其是基于苯乙烯基树脂为50-1800重量份，结果事实上虽然本发明的薄膜当用作包装膜时显示出满意的线性易撕裂性，但是该薄膜有所谓的“弱刚性”并且在其用于包装机器等时可能变得困难。为了消除这个问题，树脂组合物可含有不同于组份(A)的烯烃基树脂。在这种情况中，又混合的烯烃基树脂的量优选基于100重量份的组份(B)，尤其是基于苯乙烯基树脂是组份(A)的等重量份。而且，又混合的烯烃基树脂量的更具体例子是基于组份(B)为20-700重量份，特别优选50-300重量份。事实上从易撕裂性，特别是线性易撕裂性的观点来看，附加的烯烃基树脂量在那个范围内是优选的。又混合的这种烯烃基树脂的例子包括乙烯基树脂和丙烯基树脂，更具体例子包括聚乙烯类如低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯/α-烯烃共聚物(所谓线性低密度乙烯LLDPE)如乙烯/丁烯-1共聚物和乙烯/己烯-1共聚物，聚丙烯，丙烯基聚合物如丙烯/α-烯烃嵌段共聚物和丙烯/α-烯烃无规共聚物，以及它们的两种或更多的混合物。
上述附加的烯烃基树脂优选乙烯基树脂是聚乙烯，乙烯/α-烯烃共聚物或这些聚合物的混合物，其具有根据JIS K7210在温度190℃和负荷2.16kg的条件下测量的熔体流动速率(MFR)不超过15g/10min，更优选0.2-10g/10min。如果乙烯基树脂的MFR处于上述范围内，则MFR接近苯乙烯基树脂的那些。因此，当苯乙烯基树脂用作组份(B)时，生产的薄膜在易撕裂性，特别是线性易撕裂性变得令人满意。从上述提高刚性效果的观点来看，优选密度不小于0.918的乙烯基树脂，因为能得到非常大的效果。在乙烯/α-烯烃共聚物中的α-烯烃可举例如具有3-10个碳原子的α-烯烃如丙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、庚烯-1、辛烯-1和癸烯-1。
此外，优选的丙烯基树脂是聚丙烯，丙烯/α-烯烃嵌段共聚物、丙烯/α-烯烃无规共聚物或它们的混合物，其根据JIS K7210在温度230℃和负荷2.16kg的条件下测量，具有MFR为不超过15g/10min，更优选0.2至10g/10min。如果丙烯基树脂的MFR落在上述范围内，则MFR是接近苯乙烯基树脂的那些。因此，当使用苯乙烯基树脂作为组份(B)时，生产的薄膜在易撕裂性，特别是线性易撕裂性方面变得令人满意。在丙烯/α-烯烃嵌段共聚物和丙烯/α-烯烃无规共聚物中含有的α-烯烃可以举例如乙烯和丁烯-1。
根据薄膜所要求具备的性能，构成本发明薄膜的树脂组合物可以含有润滑剂、防粘连剂、防静电剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、抗菌剂、防晕剂、增塑剂等等。
此外，构成本发明薄膜的树脂组合物可以包括具有少于70％重量苯乙烯单元的氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物橡胶[组份(C)]，也可包括组份(C)的量基于组份(B)为0.5-600重量份，优选5-600重量份，更优选5-300重量份，以便薄膜将进一步改善其絮凝强度。而且，这种苯乙烯/共轭二烯共聚物橡胶的含量，即组份(C)，例如基于树脂组合物总重量优选为0.5-20重量份，及更优选为2-10重量份。苯乙烯/共轭二烯橡胶的优选具体例子包括苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物橡胶的氢化产物和氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，两者都含有30-70％重量份的苯乙烯。特别是从线性易撕裂性的观点来看，优选苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氢化产物。
这里使用的术语“氢化”意思是指在本发明的效果不破坏的范围内完成的氢化。虽然苯乙烯/共轭二烯共聚物橡胶的氢化率是随例如组合物和树脂组合物的构成比而变化，但是基于总的共轭二烯它可以是约为50-100％，优选约为70-100％，且特别优选约为85-100％。
本发明的薄膜可以是整个结构是单层的膜，即上述树脂组合物构成的单层薄膜。另一方面，它也可以是整个结构由两层以上构成的薄膜，即是具有由上述树脂组合物层作为至少一个表面层的多层薄膜，除非易撕裂性，特别是线性易撕裂性受到严重的破坏。例如多层薄膜可以有另外不同于上述树脂组合物层的层，如在传统包装材料中形成的层，例如密封剂层、防热保护层、气体阻隔层、印刷层以及粘着层。不同于上述组合物层的层也可以是那些由树脂、纸、金属箔等等构成的。
作为密封剂层的，例如聚乙烯基树脂层，易撕裂树脂层可以应用。作为防热保护层，市售的聚酰胺基、聚酯基或聚丙烯基树脂的拉伸薄膜可以应用。作为气体阻隔膜，通过涂覆方法形成的各种材料的气体阻隔膜可以应用。
具有上述树脂组合物层作为至少一个表面层的多层薄膜的例子包括(ⅰ)具有整体结构由单层构成的膜的多层薄膜，作为至少一个表面层，其中薄膜含有包括上述组份(A)和(B)的上述树脂组合物形成的层，其中树脂组合物含有基于100重量份组份(B)为10-1800重量份的组份(A)；(ⅱ)具有整体结构由单层构成的膜的多层薄膜，作为至少一个表面层，其中薄膜包含由包括上述组份(A)、(B)和(C)的上述树脂组合物形成的层，该树脂组合物含有基于100重量份组份(B)为10-1800重量份的组份(A)和0.5-600重量份的组份(C)；以及(ⅲ)具有由上述第(ⅰ)项的单层膜作为一个表面层和上述第(ⅱ)项的单层膜作为另一个表面层或里层的多层薄膜。关于第(ⅲ)项的多层薄膜，它的优选实施例之一是第(ⅱ)项的单层膜厚度对第(ⅰ)项的单层膜厚度比是1/0.2-1/5。
本发明的薄膜厚度不受特别的限制，但是就撕裂强度的观点而言优选定在大约20-200μm。
可以生产本发明的薄膜，例如通过吹胀成型法和T型模头流延成型法。在具有两层或两层以上的多层薄膜的生产中，这样的薄膜可通过共挤出吹胀成型法，共挤出T型模头流延成型法或类似方法生产。此外，它也可以通过利用已知技术如干层压制备的薄膜层压生产。而且，它也可通过组合前面的方法来生产。当形成印刷层时，它可以通过己知方法如照相凹板印刷形成。当形成气体阻隔层时，它可以通过如上述的涂覆方法形成。
本发明的薄膜可以以各种包装材料形式使用。例如，本发明的薄膜可以加工成袋状容器，如三边封合袋，四边封合袋和标准袋，而且本发明的薄膜可用作由塑料、纸、金属(铝箔等等)和玻璃制造的杯类或盒类容器的盖。这种盖可通过这种方法来生产，其中盖通过一种力工方法成型，其中使用例如由塑料、纸、金属(铝箔等)或诸如此类的构成基体，并将本发明的薄膜切成所需形状的方法。
多层薄膜可以加工成一种盖，其处于粘到容器上的状态，这是通过在冲压前粘到容器的凸缘部分，然后冲压而得。
在将本发明的薄膜用作容器盖的情况中，当然是薄膜对容器适当的密封性和薄膜对容器的易撕裂性两者都是需要的，因此，薄膜对容器的密封性与薄膜对容器的易撕裂性之间的平衡可以调节到一个适当的程度。例如，当容器是由聚丙烯树脂制造的时，本发明的薄膜优选含有其为线性低密度聚乙烯的乙烯/α-烯烃共聚物。上述乙烯/α-烯烃共聚物的优选例子可以是具有根据JIS K7210在温度190℃和负荷2.16kg条件下测量的熔体流动速率(MFR)不超过15g/10min的，密度0.89-0.924g/cm3和其量基于100重量份组份(B)为50-300重量份的那种。
本发明提供一种易撕裂性，特别是线性易撕裂性极佳并可用作包装材料的薄膜。
采用本发明的薄膜的一种易撕盖是通过热合到容器的凸缘部分使用，该容器如具有切口部的塑料容器。在打开密封容器时，通过撕去或剥离盖的一部分，内容物能够容易地取出。而且，采用本发明薄膜的容器能够通过剥离密封件或轻易撕去容器一部分而打开。这种容器可以不引起“分叉裂开”的现象。
例子本发明将根据下列例子描述，但是不限于这些例子。用于评价例1和2中的薄膜的方法如下(1)<撕裂强度>
关于薄膜生产中薄膜卷绕方向(MD)和垂直于MD的方向(TD)，薄膜的撕裂强度根据ASTMD1922-67(埃尔曼多夫试验)确定，优选两者的值不大于20kg/cm。
(2)<线性易撕裂性>
在薄膜的一边形成两个彼此平行间距40mm的切口。用手握住两切口的中心处撕裂薄膜200mm。从薄膜的上述边在撕裂方向沿着200mm裂开线测量撕下薄膜的宽度L(mm)，计算40-L(mm)的值。在设定薄膜生产中薄膜卷绕的方向(MD)和垂直于MD的方向(TD)为撕裂方向时进行试验。在40-L值对于MD和TD两者是不小于-4和不大于4的情况，薄膜在线性易撕裂性方面是优秀的，反之，在40-L值是小于-4或大于4的情况，薄膜在线性易撕裂性方面是较差的。
例1利用T型模头流延成型机，将40重量份具有玻璃化转变温度大于50℃的苯乙烯聚合物(商品名Nihon polysti G590,由Nihon Polystyrene Co.,Ltd.,生产，在下文称为GPPS)，35重量份的乙烯/甲基丙烯酸甲酯(商品名Acryft WM403；由SumitomoChemical Co.,Ltd.,生产；SP值=8.50；38重量％的甲基丙烯酸甲酯，在下文称为EMMA)和35重量份的低密度聚乙烯(商品名Sumikathene L211；由SumitomoChemical Co.,Ltd.,生产；MFR(190℃，负荷2.16kg)=2g/10min,Sp值=8.78；在下文称它为LDPE)在230℃捏合。在模头温度为230℃时通过挤出经捏合的混合物生产一种100μn厚的薄膜。该结果示于表1。
例2利用T型模头流延成型机，将30重量份的GPPS,35重量份的EMMA,35重量份的LDPE和10重量份的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡胶的氢化产物(商品名Septon8007；由Kuraray Co.,Ltd.,生产；在下文称它为SEBS)捏合。在模头温度为230℃时通过挤出经捏合的混合物生产一种100μm厚的薄膜。该结果示于表1。
对比例1利用T型模头流延成型机，将30重量份的GPPS,35重量份的LDPE和10重量份的苯乙烯/异戊二烯共聚物橡胶的氢化产物(商品名Septon2104；由Kuraray Co.,Ltd.,生产；在下文称为SEPS)捏合。在模头温度为230℃时通过挤出经捏合的混合物生产一种中100μm厚的薄膜。该结果示于表1。
表1
例3利用T型模头流延成型机，通过混合30重量份GPPS,60重量份的LDPE和10重量份的SEBS而得的一树脂组合物(X)层以及通过混合40重量份的橡胶改性聚苯乙烯(Nippon；Polysti H550；由Nippon Polystyrene Co.,Ltd.,生产，在下文称为HIPS)和60重量份EMMA而得的一树脂组合物(Y)层熔体挤出，这是在机筒温度为230℃和模头温度为230℃的条件下，以及在前者和后者层的厚度是前者/后者=22μm/8μm的条件下，生产薄膜。此外，测量剥离强度的方法如下。该结果示于表2。
<剥离强度>
所生产的易撕薄膜用粘合剂(用乙酸乙酯稀释TakerackA-515/TakenateA-50=10/1(重量比)以使固体含量为15wt％而得的产物；由Takeda Chemical Industries Ltd.,生产)干式层压到双轴拉伸聚酯膜上(PET由Toyobo Co.Ltd.,生产的Toyobo Ester FilmE5102，厚度=12μm)，并在40℃老化48小时。在两个标准温度160℃和200℃，压力3kg/cm2的条件下，在HIPS片材(300μm)上热合一易撕薄膜的密封面1秒钟，然后将热合后的薄膜切割成15mm宽的矩形。利用Shimadzu Corp制造的自动绘图仪AGS-500在剥离速度300mm/mim和剥离角180度的条件下剥离样品，并确定此时的剥离负荷。
对比例2除了把树脂组合物(Y)层改变为LDPE层外，以与例3同样的方法进行操作。该结果示于表2。
对比例3
利用T型模流延成型机，将通过混合30重量份的GPPS,60重量份的LDPE和10重量份的SEBS得到的树脂组合物(Ⅹ)熔体挤出，这是在机筒温度230℃和模头温度230℃的条件下以及在薄膜的厚度为50μm的条件下，由于无密封层形成，不测量剥离强度，但其它的测量以与例3同样的方法进行。该结果示于表2。
例4利用T型模流延成型机，将通过混合40重量份的HIPS,60重量份的EMMA得到的树脂组合物，在机筒温度230℃和模头温度230℃的条件下以及在薄膜的厚度50μm的条件下熔体挤出。该结果示于表2。
表2
1)苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氢化产物。
2)发现有一点儿波浪形撕裂。
对比例5利用T型模头流延成型机，将100重量份的HIPS,375重量份的EMMA和138重量份的线性低密度聚乙烯的乙烯/己烯/-1共聚物(商品名Sumikathene-E FV402；由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.,生产；MFR(190℃，负荷2.16kg)=4g/10min，称为LLDPE FV402)混合。将100重量份的混合物、0.4重量份的高脂肪酸酰胺和1.5重量份的聚甲基丙烯酸甲酯珠粒加入同转向双螺杆挤出机中，然后在机筒温度190℃捏合而得树脂组合物(A)粒料。此外，利用Chugai tech Co.,Ltd.,生产的T型模头流延成型机(用于3种及3层)，将树脂组合物(A)，为线性低密度聚乙烯的乙烯/己烯-1共聚物(商品名Sumikathene-E FV405,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.,生产；称为LLDPEFV405)和为线性低密度聚乙烯的乙烯/己烯-1共聚物(商品名Sumikathene-αCS8501，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.,生产；称为LLDPE CS8501)，在机筒温度230℃和模头温度230℃的条件下以及由树脂组合物(A)/LLDPE FV405/LLDPE CS8051构成的薄膜厚度=20/10/10(μm)的条件下熔体挤出而得薄膜。所得薄膜显示出用作容器盖所需要的性能(即易撕裂性，易剥离性、密封性等等)。
此外，在该例子中测量剥离强度的方法如下。
上述所得薄膜是利用Yasui-Seiki Co.,Ltd.,生产的多用途贴合机，按照电晕处理法(在不小于42dyne/cm的条件下)，用粘合剂(通过乙酸乙酯稀释TakerackA-515(脂族酯基粘合剂)/Takenate A-50(硬化剂)=10/1(重量比)使固体含量为18wt％而得的产物；由Takeda Chemical Industries Ltd.,生产)干式层压至双轴拉伸聚酯膜(PETToyoboEster film E5102,厚度=12μm,宽度=250mm,由Toyobo Co.Ltd.,生产)并在40℃老化48小时。在HIPS片材(600μm)或聚丙烯片材(500μm)(商品名Noblen FS2011D,由Sumitomo Chemical Co,Ltd.,生产；称为PP)上，利用Tester Industry Co.Ltd.,生产的热合试验机，在从120℃至200℃的各种温度，压力3kg/cm2，时间1秒钟的条件下，以20mm宽度热合一个上述所得层压材料的密封表面(即在本发明的薄膜那面的表面)，然后将热合后的薄膜切割成15mm宽的矩形。利用Shimadzu Corp.生产的自动绘图仪AGS-500，在剥离速度300mm/min和剥离角180度时剥离试件，在那时确定的剥离负荷作为剥离强度(kg/15mm-宽度)。
该结果列于表3。
表权利要求
1．一种含有树脂组合物形成的层的薄膜，该树脂组合物包括(a)一种烯烃基树脂[组份(A)]，其溶解度参数(SP值)为8.45-8.70和其中不含有由芳香族乙烯基化合物衍生的重复单元和(b)一种热塑性树脂[组份(B)]，其玻璃化转变温度大于50℃，并且是由不同于组份(A)的重复单元构成，该树脂组合物含有基于100重量份组份(B)为10-1800重量份的组份(A)。
2．根据权利要求1的薄膜，其中组份(B)是苯乙烯基树脂。
3．根据权利要求1或2的薄膜，其中组份(A)是由含乙烯基单体衍生的重复单元以及由乙烯衍生的重复单元所构成的乙烯基共聚物，该单体选自下列组成不饱和羧酸、不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酐和乙烯基饱和羧酸。
4．根据权利要求1的薄膜，其中树脂组合物还包括(c)具有少于70％重量的苯乙烯单元的一种氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物橡胶[组份(C)]，其中该树脂组合物含有基于组份(B)为0.5-600重量份的组份(C)。
5．根据权利要求2的薄膜，其中树脂组合物还包括(c)具有少于70％重量的苯乙烯单元的一种氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物橡胶[组份(C)]，其中该树脂组合物含有基于组份(B)为0.5-600重量份的组份(C)。
6．根据权利要求1的薄膜，其整个结构由单层形成。
7．根据权利要求2的薄膜，其整个结构由单层形成。
8．根据权利要求4的薄膜，其整个结构由单层形成。
9．根据权利要求5的薄膜，其整个结构由单层形成。
10．一种具有权利要求6、7、8或9的薄膜作为至少一个表面层的多层薄膜。
11．一种具有权利要求6或7的薄膜作为一个表面层和权利要求8或9的薄膜作为另一表面层或一个里层的多层薄膜。
12．根据权利要求11的多层薄膜，其中权利要求8或9的薄膜对权利要求6或7的薄膜的厚度比是1/0.2-1/5。
全文摘要
本发明提供一种含有一种树脂组合物形成的层的薄膜,该树脂组合物包括(a)一种烯烃基树脂[组分(A)],其溶解度参数(SP值)为8.45－8.70和其中不含有由芳族乙烯基化合物衍生的重复单元和(b)一种热塑性树脂[组份(B)],其玻璃化转变温度大于50℃,并且是由不同于组份(A)的重复单元构成,其中树脂组合物含有基于100重量份组份(B)为10－1800重量份的组份(A),等等,所述薄膜表现出提高了的易撕裂性,特别是线性易撕裂性。
文档编号B32B27/08GK1303882SQ001373
公开日2001年7月18日 申请日期2000年12月23日 优先权日1999年12月27日
发明者黑田竜磨, 高畑弘明, 高木康行 申请人:住友化学工业株式会社