深拉深成型用多层树脂片材及成型容器的制造方法
【专利摘要】本发明提供深拉深成型用多层树脂片材及成型容器，具体提供深拉深成型用多层树脂片材及将其成型而成的成型容器，此深拉深成型用多层树脂片材具有热成型性、刚性、阻氧性，不仅易于赋予热成型后的凹槽折断性，而且在成型为复杂的形状、深拉深的容器时，即使赋予高热量也不易与热源热粘连。是一种深拉深成型用多层树脂片材，通过在阻氧性树脂层的两面隔着改性烯烃类聚合物层层压苯乙烯类树脂层而成，从一面侧形成凹槽，其特征在于，所述一面侧的所述改性烯烃类聚合物层与所述苯乙烯类树脂层的厚度的总和为40至350μm，并且，所述苯乙烯类树脂层的一面的表面粗糙度（Ra）为0.1至5.0μm。
【专利说明】深拉深成型用多层树脂片材及成型容器
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种深拉深成型用多层树脂片材及将其成型而成的成型容器。
【背景技术】
[0002]迄今为止，作为清凉饮料、果汁饮料、嗜好食品等的容器，一直使用热成型性、刚性优异的苯乙烯类树脂。但是，近年来，多层树脂片材及由其构成的多层容器得到普及，所述多层树脂片材将苯乙烯类树脂层作为最外层，在其中间隔着改性烯烃类树脂等粘接层设置乙烯-乙烯醇共聚物树脂层来赋予阻氧性、抑制了由于内容物的氧化而导致的品质下降(专利文献I)。
[0003]近年来，通过成型、内容物的填充、覆盖材料的密封等连贯的工序制造这些容器的案例也在增加。专利文献2中提出了层压聚苯乙烯树脂层和聚烯烃树脂层，在形成最终产品为止的工序中，能防止冲压加工时产生树脂毛刺的多层树脂片材的方案。
[0004]进而，专利文献3中提出一种多层树脂片材的方案，其通过特定的层结构解决了由于阻氧性树脂具有强韧性而导致热成型后的凹槽折断性不充分的课题。
[0005]另外，近年来，复杂的设计形状、深拉深形状的容器逐渐增加，通常，应对这样的容器形状时，需要在加热成型时对片材赋予很大热量，使片材充分软化从而成型。但是，专利文献I至3中所记载的多层树脂片材，采用热源与片材接触的直接加热方式时，如果提高热板温度，那么片材表面有可能与热源热粘连，存在无法用于需要比以往的热板温度更高的深拉深成型的问题。
[0006]专利文献1:日本特开平11-58619号公报
[0007]专利文献2:日本特开2006-21409号公报
[0008]专利文献3:日本专利第4758926号公报
【发明内容】
[0009]本发明是鉴于上述情况而提出的发明，其目的在于提供一种具有热成型性、刚性、阻氧性，不仅易于赋予热成型后的凹槽折断性，而且在成型为复杂的形状、深拉深的容器时，即使赋予高热量也不易与热源热粘连的深拉深成型用多层树脂片材及将其成型而成的成型容器。
[0010]S卩，本发明人为了开发出具有所述特性并且适于深拉深成型的多层树脂片材，经过深入研究后发现:通过在阻氧性树脂层的两面隔着改性烯烃类聚合物层层压苯乙烯类树脂层而成的多层树脂片材中，同时进行凹槽形成面一侧的改性烯烃类聚合物层与苯乙烯类树脂层的厚度的调整、以及凹槽形成面一侧的苯乙烯类树脂层的表面粗糙度(Ra)的调整，可以解决所述课题，从而完成本发明。
[0011]因此，根据本发明的一个方案，提供一种深拉深成型用多层树脂片材，通过在阻氧性树脂层的两面隔着改性烯烃类聚合物层层压苯乙烯类树脂层而成，从一面侧形成凹槽，其特征在于，所述一面侧的所述改性烯烃类聚合物层与所述苯乙烯类树脂层的厚度的总和为40至350 μ m,并且，所述苯乙烯类树脂层的一面的表面粗糙度(Ra)为0.1至5.0 μ m。
[0012]上述内容中，在发明的一个实施方案中，阻氧性树脂层由乙烯-乙烯醇共聚物树脂构成。在一个实施方案中，改性烯烃类聚合物层的厚度为10至50μπι。在一个实施方案中，阻氧性树脂层的厚度为10至50μπι。在一个实施方案中，苯乙烯类树脂层由含有4至8质量％的丁二烯橡胶成分的苯乙烯类树脂构成。在一个实施方案中，多层树脂片材具有500至1200 μ m的厚度。
[0013]另外，通过本发明的其他方案，提供一种成型容器，其特征在于，热成型所述深拉深成型用多层树脂片材而成，具有所述从一面侧形成的凹槽。
[0014]本发明的深拉深成型用多层树脂片材，具有热成型性、刚性、阻氧性的同时，赋予热成型后的凹槽折断性，在加热成型时即使赋予很大的热量也不易与热源热粘连，所以可以容易地成型为更复杂的形状或深拉深的容器。
【专利附图】
【附图说明】
[0015]图1是表示本发明一个实施方式中的高热量加热成型用多层树脂片材的层压构造的纵侧剖面示意图。
[0016]图2是表示本发明的成型容器的一例的立体示意图。
[0017]图3是表示本发明的成型容器的一例的侧面示意图。
[0018]图4是用于说明容器的冲压工序的示意图。
[0019]附图标记说明
[0020]I凹槽，2弯折方向，3切断位置，4行进方向。
【具体实施方式】
[0021]本发明的一个实施方式中的深拉深成型用多层树脂片材是一种热塑性多层树脂片材，如图1所示，通过在阻氧性树脂层(10)的两面，隔着改性烯烃类聚合物层(11a，Ilb)层压苯乙烯类树脂层(12a，12b)而成。从该树脂片材的一面侧(图1中，上方的苯乙烯类树脂层12a侧)形成凹槽，该一面侧的改性烯烃类聚合物层(I Ia)与苯乙烯类树脂层(12a)的厚度的总和为40至350 μ m，并且，形成苯乙烯类树脂层(12a)的露出的一个的面的表面粗糙度(Ra)为 0.1 至 5.0 μ m。
[0022]在此，“深拉深成型用”是指片材具有适于深拉深成型的特性，深拉深的定义为，无论成型容器的形状如何，成型容器的深度与宽度(如果其形状具有多个宽度，那么选择最大宽度)的比、即拉深比为0.5以上。在此，深拉深成型容器为，此拉深比为0.5以上，优选0.9以上，进一步优选I以上，最优选1.5以上的容器。
[0023]以下，详细说明上述热塑性多层树脂片材及成型该树脂片材而制造的成型容器。
[0024]<阻氧性树脂层(10) >
[0025]作为构成阻氧性树脂层的阻氧性树脂，例如可列举出以乙烯-乙烯醇共聚物树月旨、聚酰胺树脂等为代表的物质。其中，考虑到加工性、成型性，优选乙烯-乙烯醇共聚物树脂。
[0026]乙烯-乙烯醇共聚物树脂通常为将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化而得到的物质，为了使其具有阻氧性、加工性、成型性，乙烯含量为10至65摩尔％，优选20至50摩尔％，皂化度为90%以上，优选95%以上。
[0027]另外，作为聚酰胺树脂可列举出:己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺聚合物；6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基羧酸的聚合物；六亚甲基二胺、癸二胺、十二甲撑二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺、1，3-或1，4-双(氨甲基)环己烷、双(对氨基环己基)甲烷等脂环式二胺、间-或对-苯二甲胺等芳香族二胺等二胺单元与己二酸、辛二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸等二羧酸单元的缩聚物；以及他们的共聚物等。
[0028]作为聚酰胺树脂,具体而言,有尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙6T、尼龙61、尼龙MXD6、尼龙6/66、尼龙6/610、尼龙6/6T、尼龙6I/6T等，其中，优选尼龙6、尼龙MXD6。
[0029]阻氧性树脂层的厚度,优选10至50 μ m,更优选20至40 μ m。如果不足10 μ m,那么有可能无法得到可以抑制由于成型容器的内容物的氧化而导致的品质降低程度的阻氧性能，另外，如果超过50 μ m，那么有可能在热成型容器的冲压时产生树脂毛刺、或者凹槽折断性不充分。
[0030]<改性烯烃类聚合物层(11a，Ilb) >
[0031]作为构成改性烯烃类聚合物层的改性烯烃类聚合物，作为代表物质，可以列举出，将乙烯、丙烯、1- 丁烯等碳数为2至8左右的烯烃的均聚物，这些烯烃与乙烯、丙烯、1- 丁烯,3-甲基-1- 丁烯、戍烯-1、4_甲基戍烯_1、己烯-1、羊烯-1、癸烯-1等碳数为2至20左右的其他烯烃、醋酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等乙烯化合物的共聚物等烯烃类树脂，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、丙烯 -1- 丁烯共聚物等烯烃类橡胶，通过丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢化邻苯二甲酸等不饱和羧酸或其酸卤化物、酰胺、亚胺、酸酐、酯等衍生物，具体而言，马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸缩水甘油酯等在接枝反应条件下进行改性而形成的物质。
[0032]作为改性烯烃类聚合物，其中，优选的是，使用不饱和二羧酸或其酸酐，尤其是马来酸或其酸酐进行改性的乙烯类树脂、丙烯类树脂或乙烯-丙烯或1- 丁烯共聚物橡胶。
[0033]改性烯烃类聚合物层的厚度，任一侧均优选10至50 μ m,进一步优选20至40 μ m。如果不足10 μ m,那么有可能无法得到充分的层间粘接强度，另外，如果超过50 μ m,那么有可能在热成型容器冲压时产生树脂毛刺，或凹槽折断性不充分。
[0034]<苯乙烯类树脂层(12a，12b) >
[0035]作为构成苯乙烯类树脂层的苯乙烯类树脂，可列举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯类单体的均聚物或共聚物，这些苯乙烯类单体与其他单体的共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)，或，所述苯乙烯类单体与其他聚合物、例如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物，聚异戊二烯、聚氯丁烯等二烯类橡胶质聚合物的存在下进行接枝聚合的接枝聚合物，例如高冲击聚苯乙烯(HIPS树脂)、苯乙烯-丙烯腈接枝聚合物(ABS树脂)等。
[0036]作为苯乙烯类树脂，其中，从成型容器的刚性、成型性的观点考虑，优选聚苯乙烯(GPPS树脂)、高冲击聚苯乙烯(HIPS树脂)。[0037]苯乙烯类树脂，优选含有4至8质量％的丁二烯橡胶成分。丁二烯橡胶成分含量通过GPPS与HIPS的混合而调整是一种简单的方法，但在HIPS的制造阶段也可以调整。如果不足4质量％，那么有可能无法得到在实用上充分的容器强度，如果超过8质量％，那么有可能在热成型时弓I起粘连热板等问题。
[0038]在苯乙烯类树脂层中，可以根据需要，在不损害本发明的效果的范围内，添加如颜料、染料等着色剂；硅油、烷酯类等脱模剂；玻璃纤维等纤维状强化剂；滑石、粘土、二氧化硅等粒状润滑剂；磺酸与碱金属等的盐化合物、聚亚烷基二醇等抗静电剂及紫外线吸收剂；抗菌剂等添加剂。另外，也可以混合使用在本发明的多层树脂片材、成型容器的制造工序中产生的废料树脂。
[0039]作为形成凹槽的面一侧的苯乙烯类树脂层(I2a)的厚度，优选30至300 μ m，进一步优选100至200 μ m。如果不足30 μ m,那么经过热成型拉伸时，有可能导致苯乙烯类树脂层断裂、露出改性烯烃类聚合物层，破坏容器表面的印字正确性。另外，如果超过300 μ m，那么形成凹槽时需要增大刀刃的插入深度，有可能降低容器形状的保持性能及容器强度。
[0040]作为不形成凹槽的面一侧的苯乙烯类树脂层(12b)的厚度，优选300至800 μ m，进一步优选400至700 μ m。如果不足300 μ m,那么有可能导致热成型得到的容器的刚性不充分，如果超过800 μ m，那么有可能降低形成凹槽后的凹槽折断性。
[0041]形成凹槽的面一侧的苯乙烯类树脂层(12a)的露出的表面的表面粗糙度(Ra)形成为0.1至5.0 μ m,优选形成为0.5至3.0 μ m。如果不足0.1 μ m,那么有可能导致加热成型时树脂层容易与热源热粘连，如果超过5.0 μ m，那么有可能导致得到的成型品失去表面光泽，降低商品价值。
[0042]不形成凹槽的面一侧的苯乙烯类树脂层(12b)的露出的表面的表面粗糙度(Ra)无特别限定，但为了不导致商品价值的降低，优选不足0.1 μ m。
[0043]<深拉深成型用多层树脂片材>
[0044]本发明的一个实施方式相关的深拉深成型用热塑性多层树脂片材的层构成，如前所述，为苯乙烯类树脂层/改性烯烃类聚合物层/阻氧性树脂层/改性烯烃类聚合物层/苯乙烯类树脂层，此外，例如，还可以将在本发明的多层树脂片材、成型容器的制造工序中产生的废料树脂的层等层压至形成凹槽的相反一侧。
[0045]本发明的一个实施方式相关的深拉深成型用热塑性多层树脂片材，形成凹槽的面一侧的改性烯烃类聚合物层(Ila)和苯乙烯类树脂层(12a)的厚度的总和为40至350 μ m,优选120至240 μ m。如果不足40 μ m，那么形成凹槽的面一侧的苯乙烯类树脂层的厚度相对变薄，经过热成型拉伸时，苯乙烯类树脂层断裂、有可能损害容器的外观及强度等。另外，如果超过350 μ m,那么需要使形成凹槽时的刀刃插入深度变大，有可能降低容器形状的保持性能及容器强度。
[0046]深拉深成型用热塑性多层树脂片材的厚度，优选500至1200 μ m,进一步优选700至1000 μ m。如果不足500 μ m,那么有可能导致热成型得到的容器的强度不充分，如果超过1200 μ m，有可能导致容器的制造成本变高。
[0047]深拉深成型用热塑性多层树脂片材的成型方法，无特别限定，可以采用一般方法。例如可列举出使用4台或4台以上的单螺杆挤出机，熔融挤出各自的原料树脂，通过给料套管和T型模具得到多层树脂片材的方法；使用多岐管模具得到多层树脂片材的方法。[0048]作为对本发明的深拉深成型用热塑性多层树脂片材中的苯乙烯类树脂层、尤其是对形成了凹槽的面一侧的苯乙烯类树脂层(12a)的露出的表面赋予规定的表面粗糙度的方法，无特别限定，可以采用一般方法。可列举出例如，拾取熔融树脂时，使用预先实施了凹凸加工的轧辊、轮带来拾取的方法。
[0049]〈成型容器〉
[0050]图2及图3表示本发明的成型容器的一个例子。
[0051]本发明的成型容器，通过热成型本发明的热塑性多层树脂片材而成。作为热成型方法，可列举出一般的真空成型、压空成型，以及作为这些方法的应用的，使片材的一面与塞头接触进行成型的塞头辅助法；另外，使片材的两面与成为一对的阴模阳模接触并成型的、所谓的匹配模具(match mold)成型的方法等，但不限于这些方法。另外，作为成型前使片材加热软化的方法，可适用利用非接触加热的红外线加热器等的辐射加热等、公知的片材加热方法。
[0052]热成型时的成型温度，可以根据树脂的熔点等进行适当设定，使用本发明相关的树脂片材，进行拉深比为0.5以上的深拉深成型时，将热板温度设定为170°C以上，优选设定为175至180°C。如果热板温度不足170°C，那么由于加热不足导致容器的赋型状态不充分，如果过高，那么有可能引起与热板热粘连等问题，所以不佳。
[0053]另外，本发明的成型容器具有凹槽。凹槽的剖面呈V字形状，在一面侧，即改性烯烃类聚合物层与苯乙烯类树脂层的厚度的总和为50至400 μ m的一侧上，可以通过热板方式等进行加热，然后通过插入V字形状的刀刃而形成。
[0054]实施例
[0055]以下，通过列举实施例及对比例更具体地说明本发明，但本发明不受实施例等内容的限定。
[0056]实施例中使用的树脂原料如下所述。
[0057](I)阻氧性树脂层
[0058]乙烯-乙烯醇共聚物“EVAL J-102B”(可乐丽(株式会社)制造，乙烯含量32mol%，皂化度99%以上)
[0059](2)改性烯烃类聚合物层
[0060]“MODIC F502”(三菱化学株式会社制造)
[0061](3)苯乙烯类树脂层
[0062]HIPS 树脂:“T0Y0STYR0L H850” (Τ0Υ0 STYRENE C0., Ltd.制造，丁二烯含量 9.0
质量％)
[0063]GPPS 树脂:“HRM23” (Τ0Υ0 STYRENE C0., Ltd.制造)
[0064]〈实施例1>
[0065]使用2台40mm单螺杆挤出机和I台65mm单螺杆挤出机,通过给料套管法，获得下述多层树脂片材:其具有苯乙烯类树脂层(12a) 165 μ m/改性烯烃类聚合物层(lla)35 μ m/阻氧性树脂层(10)15 μ m/改性烯烃类聚合物层(llb)35 μ m/苯乙烯类树脂层(12b>650 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(Ila)的总厚度为200 μ m)，使用对拾取轧辊实施了表面粗糙度(Ra)为0.5 μ m的凹凸加工的金属轧棍，得到苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为0.23 μ m的多层树脂片材。[0066]<实施例2 >
[0067]使用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)40 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ila) 20 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 20 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 800 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(I Ia)的总厚度为60 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为 0.25 μ m。
[0068]〈实施例3>
[0069]使用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)285 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ila) 15 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 15 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 665 μ m的层构成，厚度为IOOOym (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(I Ia)的总厚度为300 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为0.30 μ m。
[0070]<实施例4>
[0071]使用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)30 μ m/改性烯烃类聚合物层(I Ia) 15 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 15 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 820 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(I Ia)的总厚度为45 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为 0.33 μ m。
[0072]〈实施例5>
[0073]使用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)325 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ila) 15 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 15 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 525 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(Ila)的总厚度为340 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为 0.28 μ m。
[0074]〈实施例6>
[0075]使用实施了表面粗糙度(Ra)为0.3 μ m的凹凸加工的金属轧辊，除此以外，利用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a) 165 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ila) 20 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 20 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 675 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(Ila)的总厚度为185 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为
0.15 μ m0
[0076]〈实施例7至9>
[0077]使用实施了表面粗糙度(Ra)分别为2、5、10μπι的凹凸加工的金属轧辊，除此以外，利用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)165 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ila) 35 μ m/阻氧性树脂层(10) 15 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 35 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 650 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(Ila)的总厚度为200 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)分别为 0.95、2.40、4.70 μ m。
[0078]<对比例I >[0079]利用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)15 μ m/改性烯烃类聚合物层(I Ia) 15 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 15 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 835 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(I Ia)的总厚度为30 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为 0.35 μ m。
[0080]<对比例2 >
[0081]利用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)360 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ila) 15 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 15 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 490 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(Ila)的总厚度为375 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)为 0.28 μ m。
[0082]<对比例3至6 >
[0083]使用实施了表面粗糙度(Ra)分别为0.1、0.2、12、15 μ m的凹凸加工的金属轧辊，除此以外，利用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a) 165 μ m/改性烯烃类聚合物层(I Ia)35 μ m/阻氧性树脂层(10) 15 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 35 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 650 μ m的层构成，厚度为900 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(I Ia)的总厚度为200 μ m)，苯乙烯类树脂层(12a)的表面粗糙度(Ra)分别为 0.04,0.07,5.65,7.60 μ m。
[0084]<对比例7 >
[0085]利用与实施例1相同的方法，获得下述多层树脂片材:具有苯乙烯类树脂层(12a)570 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ila) 30 μ m/阻氧性树脂层(10) 20 μ m/改性烯烃类聚合物层(Ilb) 20 μ m/苯乙烯类树脂层(12b) 360 μ m的层构成，厚度为1000 μ m (苯乙烯类树脂层(12a)与改性烯烃类聚合物层(Ila)的总厚度为600 μ m)，其他方法与实施例1相同。
[0086]并且，作为苯乙烯类树脂，使用将HIPS树脂与GPPS树脂按照质量比80/20(HIPS/GPPS)混合而成的树脂(丁二烯橡胶成分含量:7.2质量％)。
[0087]在下述条件下，将该多层树脂片材，以成型、凹槽形成、容器冲压(图4)一系列工序进行加工，得到图2所示的容器。并且，关于凹槽，从苯乙烯类树脂层12a —侧形成，凹槽的深度根据凹槽形成部分的加热温度而调整。
[0088]使用机器:CFF-300 (CKD株式会社制造)
[0089]上热板温度:170°C
[0090]下热板温度:170°C
[0091]凹槽部分加热温度:160°C
[0092]凹槽深度:350 μ m
[0093]容器冲压刃上侧构造:外刃
[0094]容器冲压刃下侧构造:内刃
[0095]容器冲压刃的上侧下侧之间的间隙:20 μ m
[0096]得到的多层树脂片材及容器的各种评价根据下述方法进行。结果如表I所示。
[0097](I)表面粗糙度(Ra)
[0098]通过以下方法测定片材的表面粗糙度(Ra)，根据以下基准进行了评价。[0099][测定方法]依据JISB0601法
[0100]使用机器:东京精密株式会社制造SURFC0M120A
[0101](2)成型状态
[0102]通过以下基准，评价热成型容器时的成型性。
[0103]〇:成型性良好
[0104]X:发现由于热板粘连导致的成型不良、表面层的破坏。
[0105](3)凹槽折断性
[0106]将凹槽形成部分，向图3所示弯曲方向弯折，通过以下基准进行评价。
[0107]O: 一次弯折就可以断裂。
[0108]Δ:多次弯折才可以断裂。 [0109]X:多次弯折也无法断裂。
[0110](4)容器的表面光泽
[0111]测定成型容器的底面部的表面光泽。
[0112][评价方法]
[0113]测定方法:根据JIS K7105法
[0114]使用机器:日本电色株式会社制造数字光泽度计
[0115][评价基准]
[0116]〇:光泽度为20%以上
[0117]X:光泽度不足20%
[0118](5)综合判定
[0119]上述全部评价结果为〇，则综合判定为〇，除此以外为X。
[0120]表1
【权利要求】
1.一种深拉深成型用多层树脂片材，通过在阻氧性树脂层的两面隔着改性烯烃类聚合物层层压苯乙烯类树脂层而成，从一面侧形成凹槽，其特征在于，所述一面侧的所述改性烯烃类聚合物层与所述苯乙烯类树脂层的厚度的总和为40至350 μ m,并且，所述苯乙烯类树脂层的一面的表面粗糙度Ra为0.1至5.0 μ m。
2.根据权利要求1所述的深拉深成型用多层树脂片材，其特征在于，所述阻氧性树脂层由乙烯-乙烯醇共聚物树脂构成。
3.根据权利要求1或2所述的深拉深成型用多层树脂片材，其特征在于，所述改性烯烃类聚合物层的厚度为10至50 μ m。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的深拉深成型用多层树脂片材，其特征在于，所述阻氧性树脂层的厚度为10至50 μ m。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的深拉深成型用多层树脂片材，其特征在于，所述苯乙烯类树脂层由含有4至8质量％的丁二烯橡胶成分的苯乙烯类树脂构成。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的深拉深成型用多层树脂片材，其特征在于，厚度为 500 至 1200 μ m。
7.一种成型容器，其特征在于，热成型权利要求1至6中任一项所述的深拉深成型用多层树脂片材而成，具有所述从一面侧形成的凹槽。
【文档编号】B32B1/02GK104002509SQ201310057159
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2013年2月22日 优先权日:2013年2月22日
【发明者】小茂田含, 中里利胜, 中岛康次 申请人:电气化学工业株式会社