可逆因光异色玩具的制作方法

专利名称：可逆因光异色玩具的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种可逆因光异色玩具。更特别地，本发明涉及一种具有弹性、不必担心折断或变形且使婴儿愉快且安全的可逆因光异色玩具。
相关
背景技术：
已经提出关于具有热致变色效果的图画书和玩具的建议(例如参见日本实用新型公报No.47-5619和63-43094以及日本专利申请特开No.8-323049)。
然而，在日本实用新型公报No.47-5619所披露的图画书中，使用具有高硬度并且因老化而易折断的聚丙烯树脂作为支撑体或基体。因此，将这样的图画书作为婴儿在浴盆中玩耍用的图画书具有相当差的安全性。在日本实用新型公报No.63-43094所披露的图画书中，使用覆盖有软塑料膜的聚氨酯泡沫作为支撑体，从而具有弹性，但耐用性差，长时间使用或与突出物接触而使膜内侧变湿时可能会折断。
在日本专利申请特开No.8-323049所披露的玩具中，使用将塑料片层压在泡沫材料表面上形成的薄板形支撑体，从而具有弹性，但会因为塑料片仅层压在支撑体的一侧而使支撑体随着时间的流逝而变弯。

发明内容
本发明将要解决上述这些问题。因此，本发明的一个目的是提供一种具有弹性、不必担心因长时间使用而导致折断或变形、并且使婴儿愉快且安全的具有可逆因光异色效果的可逆因光异色玩具。
本发明提供的可逆因光异色玩具包括一个板形树脂泡沫基体、在泡沫基体的两个外表面上都分别设置的树脂层以及在至少一个树脂层的部分或整个表面上设置的可逆因光异色层。
按照本发明所获得的可逆因光异色玩具的韧性大，不必担心因长时间使用而导致折断或变形，并且使婴儿愉快且安全地玩耍。
按照本发明第一优选方式，可逆因光异色玩具包括可逆热致变色层、可逆光致变色层、可逆水致因光异色层中的任意一个，或者是上述任意两个层或全部层的组合。本申请中的术语“水致因光异色玩具或层”用于表示在吸水时变成透明或半透明并且显现出衬底层色调的玩具或层，而术语“水致因光异色”就用于表达这个意思。
本发明第一优选方面的可逆因光异色玩具可以通过加热或冷却、用光照射、附着液体等方式而容易地显现出因光异色效应。
本发明第二优选方式提供一种可逆因光异色玩具组，包括具有一个或多个孔的多个可逆因光异色玩具和一个或多个紧固件，所述紧固件穿过上述一个或多个孔，从而把多个可逆因光异色玩具固定到一起而成为一个玩具组。
可逆因光异色玩具组可以使用可逆因光异色玩具来构成一本图画书或将多个可逆因光异色玩具组装并安全地保存在一起，从而能够避免玩具丢失或者能够避免以零散的形式保存。


图1是本发明一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图2是本发明另一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图3是本发明再一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图4是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图5是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图6是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图7是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图8是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图9是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图10是本发明小册子形式的可逆因光异色玩具的透视图。
图11是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图12是本发明小册子形式的可逆因光异色玩具的顶平面视图。
图13是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图14是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图15是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图16是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
图17是本发明又一个实施例的可逆因光异色玩具的横截面视图。
具体实施例方式
本发明的可逆因光异色玩具具有板形树脂泡沫基体、在泡沫基体的两个外表面上分别设置的树脂层、以及在一侧或两侧树脂层上部分或全部设置的可逆因光异色层。
树脂层是叠置在板形树脂泡沫基体的每一侧上的层。树脂层是通过在板形树脂泡沫基体的每一侧上印刷或涂敷透明树脂或有色树脂、通过印刷或涂敷含有透明树脂或有色树脂的油墨、通过粘贴一层由透明树脂或有色树脂形成的膜、或者通过从转印片或转印膜转印透明树脂层或有色树脂层而形成的。
另外，可以用上述油墨在树脂层内部或树脂层上面印上图案以及符号或字母、或在上述膜上印上图形或图案以及符号或字母、也可以从转印片转印图形或图案以及符号或字母。从而这增强了玩具的实用性。
优选地在板形树脂泡沫基体每个表面的50％或更大的面积上设置树脂层。树脂层可以设置在泡沫基体的上表面和下表面上相对的位置上，以便泡沫基体能更有效地防止例如扭曲这样的变形。
作为用于树脂层的树脂时，可以使用通用的那些树脂。可以优选使用具有较小热收缩率的那些树脂，优选地，使设置在板形树脂泡沫基体上表面上的树脂层与设置在该板形树脂泡沫基体下表面上的树脂层具有大体上相等的热收缩率。
特别地，用于树脂层的树脂包括合成树脂，例如离聚物树脂、异丁烯-顺丁烯二酸酐共聚物树脂、丙烯腈-丙烯酸苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物树脂、乙烯-氯乙烯共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯接枝共聚物树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂、氯化氯乙烯树脂、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物树脂、氯化聚乙烯树脂、氯化聚丙烯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚丁二烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚苯乙烯树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物树脂、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物树脂、聚丙烯树脂、聚甲基苯乙烯树脂、丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、烷基酚树脂、松香改性酚醛树脂、松香改性醇酸树脂、酚醛松香改性醇酸树脂、苯乙烯松香改性醇酸树脂、环氧松香改性醇酸树脂、丙烯酰基改性醇酸树脂、氨基醇酸树脂、聚乙烯基丁缩醛树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、环氧树脂、醇酸树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物树脂、不饱和聚酯树脂、饱和聚酯树脂、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂、聚异丁烯、丁基橡胶、环化橡胶、氯化橡胶、聚乙烯基烷基醚、氟树脂、硅树脂、酚树脂、石油型烃树脂、酮树脂、甲苯树脂、二甲苯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、苯胍胺树脂、聚氧化乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、丙烯酸酯型共聚物乳液、甲基丙烯酸酯型共聚物乳液、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳液、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液、氯乙烯型共聚物乳液、偏二氯乙烯型共聚物乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、聚烯烃型乳液、松香酯乳液、环氧树脂乳液、聚氨酯型乳液和合成橡胶胶乳；以及合成的低或中分子量聚合物，例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量聚苯乙烯、苯并呋喃塑料、聚丁烯、苯氧基塑料、液体聚丁二烯、液体橡胶、石油型烃树脂和环戊二烯型石油树脂。
可以利用通用的染料或颜料在树脂层上面或内部形成图形或图案以及符号或字母。此外，还可以使用可逆热致变色颜料、可逆光致变色颜料或类似物。
板形树脂泡沫基体可以包括具有封闭单元并由例如聚烯烃树脂、聚氨酯树脂以及苯乙烯树脂这样的合成树脂制成的模制元件。可以使用单片板形基体或两片板形基体的层压材料。也优选使用的是已膨胀5至40倍、更优选已膨胀10至35倍的板形树脂泡沫基体。而膨胀超过40倍的板形树脂泡沫基体由于太软和太弱而不能提供作为玩具所需的足够强度。而膨胀不足5倍的板形树脂泡沫基体的硬度太大，从而缺少韧性和弹性的感觉。
作为可逆因光异色层，可逆热致变色层、可逆光致变色层和可逆水致因光异色层中的任意一种或者是这些层中的任意两个或所有这些层的组合可以叠放在至少一侧树脂层的部分或全部表面上。由此可以通过热、光或液体来产生可逆的因光异色现象，并且由这样的因光异色现象来产生遮盖的效果，借此提高玩具的趣味或乐趣。另外，可逆因光异色层可以形成符号或字母、图形或图案、标志等等的图像，借此能够极大提高玩具的设计特性。可逆热致变色层、可逆光致变色层和可逆水致因光异色层中的任意两个或全部也可以组合在一起用作可逆因光异色层。这也可以利用各种颜色改变方式在单独一个玩具中产生换相。
作为可逆因光异色层，在可逆热致变色层的层内含有可逆热致变色组合物。优选用作该组合物的是含有供电子显色有机化合物、接收电子化合物和能够使显色反应可逆进行的反应介质这三种成分的可逆热致变色组合物。特别地，对于这样一种可逆热致变色组合物，可以列出在美国专利No.4028118、No.4732810和No.5558700中所披露的可逆热致变色组合物。
作为可逆热致变色组合物，还列出了本发明的受让人在美国专利No.4732810中所披露的关于随温度变化的色密度-温度曲线具有3℃或小于3℃的滞后幅度且灵敏度高的可逆热致变色组合物。
上述组合物在构成边界的给定温度(变色点)附近发生颜色变化，并且在常温区域内，仅能以变色前和变色后这两种状态中的任意一种特定状态存在。更特别地，这些成分表现出由于温度变化而产生关于温度/色密度的所谓的小滞后幅度(ΔH)，从而产生因光异色现象，其中，只要施加使这些成分进入另一种状态所需的加热或冷却，则另一种状态会因此持续，但是一旦不施予加热或冷却，就会返回到在常温区域内所呈现出的状态。
本发明的受让人在美国专利No.4720301中所披露的那些组合物同样有效，这些热敏热致变色记录组合物表现出很大的滞后特性来产生因光异色现象，即这种类型的因光异色材料能够随着下面的过程而改变颜色，该过程在温度从低于变色温度区的温度侧上升的情况与温度从高于变色温度区的温度侧下降的相反情况之间所绘制的因温度变化而产生的色密度变化曲线的形状上有很大不同，并且这种类型的因光异色材料在低温侧变色点和高温侧变色点之间的常温区域内具有能够记录在低温侧变色点或低于低温侧变色点、或在高温侧变色点或高于高温侧变色点的状态变化的特性。
作为能够在受热后从颜色消失状态显现出颜色的热显色型热致变色组合物，该组合物也包括其中具有3至18个碳原子的直链或支链烷基的特定环氧基酚化合物用作接收电子化合物的那些体系(美国专利No.5919432)，以及本申请受让人提出的其中使用特定羟基苯甲酸酯的那些体系(日本专利申请特开No.2001-105732)。进一步，使用镓酸酯的体系也是适用的(美国专利公开申请No.2003-0122113A1)。
上述可逆热致变色组合物即使在直接使用的情况下也是有效的，优选地是将这些组合物封闭在微胶囊内使用。这是因为可逆热致变色组合物能在不同使用条件下保持具有相同的组成，并具有相同的作用和效果。
在上述组合物被封闭在微胶囊中的情况下，可以制成化学和物理性质稳定的微胶囊颜料。当微胶囊的颗粒直径在0.1μm至100μm范围，更优选地是在3μm至30μm范围内时，其实用性是令人满意的。
附带地，可以通过常规的已知方法使热致变色材料形成这样的微胶囊，这些方法是例如界面聚合、原位聚合、液态固化涂覆、从水溶液中相分离、从有机溶剂中相分离、熔融扩散冷却、空气悬涂和喷雾干燥，可以根据应用而适当选择任一种上述方法。并且，在投入实际使用时，可以根据用途通过在微胶囊的表面上形成第二树脂涂层来增强微胶囊表面的耐久性，或改变其表面特性。
作为可逆因光异色层，可逆光致变色层包含能够在紫外线的照射下可逆改变颜色的光致变色化合物。可以使用通用的光致变色化合物。
对于光致变色化合物，可包括例如螺吡喃化合物、俘精酸酐化合物、二氢化芘化合物、靛化合物、氮丙啶、多环芳族化合物、偶氮苯化合物、邻羟苯亚甲基苯胺化合物、呫吨化合物、螺噁嗪化合物、二芳基乙烯化合物、萘并吡喃化合物和萘并噁嗪(naphthoxadine)化合物。
光致变色化合物也可以以被包封在上述微胶囊中的状态被使用。
可以使用通过在载体内分散可逆热致变色组合物、光致变色化合物或者密封任意这些成分的微胶囊颜料而制备的油墨或涂敷材料，通过任一种已知的常规方法形成可逆因光异色层。
进一步，通用的染料、颜料或发光颜料可以与可逆热致变色组合物、光致变色化合物或已包封任意这些成分的微胶囊颜料一起以分散在油墨或涂敷材料中的状态下被使用。
可用的发光颜料是具有金属光泽的颜料，例如天然云母、合成云母、表面涂有金属氧化物例如钛、锆、铬、钒、或铁的氧化物的玻璃颗粒和氧化铝颗粒，以及胆甾液晶型发光颜料。
如果需要，可以在可逆因光异色层(它是可逆热致变色层或可逆光致变色层)的表面上设置含有发光颜料的发光层来提高遮盖性能以及使之有光泽，或者设置由透明树脂、有色透明树脂或类似物形成的顶部涂层来防止由于长时间的使用或刮擦导致的剥落或刮擦。在用于可逆热致变色层的发光层或顶部涂层中，可以适当地混合添加剂例如紫外线吸收剂和抗氧化剂以进一步增强耐光性。
作为可逆因光异色层下面形成的下层，由透明树脂、有色透明树脂或类似物形成的下涂层用于加强可逆因光异色层和树脂层之间的粘合。
对于可逆因光异色层内的可逆水致因光异色层，优选地使用由低折射率颜料分散地固着的粘合剂树脂形成的多孔层，并且其在不吸水的状态下不透明，而在吸水的状态下能转为透明。
低折射率颜料包括精细的硅酸微粒、重晶石粉末、沉淀硫酸钡、碳酸钡、沉淀碳酸钙、石膏、粘土、云母、矾土白和碱性碳酸镁，任意上述物质可以单独使用或者两个或多个组合使用。这些颜料的折射率在1.4至1.7的范围之内，并在吸收水或类似物时显示出良好的透明度。
对于低折射率颜料的颗粒直径没有特殊的限制。优选地使用颗粒直径为0.03μm至10.0μm的颜料。在上述低折射率颜料中，优选使用精细的硅酸微粒。
精细硅酸颗粒产自非结晶的无定形硅酸。按照其生产过程，可以大致分成通过气相反应例如四氯化硅这样的卤化硅的热分解所获得的干加工产物(下文称为“干加工硅酸微粒”)和通过液相反应例如硅酸钠和酸的分解所获得的湿加工硅酸微粒(下文称为“湿加工硅酸微粒”)。上述两种产物都可以使用，但优选使用湿加工硅酸微粒，因为在使用过程中，在通常条件下，其具有比干加工硅酸微粒体系更好的遮盖特性，从而能使更大比例的粘结剂树脂混合在硅酸微粒中以增强多孔树脂层自身的膜强度。
对于上述在通常条件下满足多孔树脂层遮盖性能的硅酸微粒，优选湿加工硅酸微粒。这是因为干加工硅酸微粒与湿加工硅酸微粒在结构上彼此不同。干加工硅酸微粒形成硅酸紧密结合在一起的三维结构。而另一方面，湿加工硅酸微粒具有所谓的二维结构部分，其中硅酸缩合成为长分子排列。
这样，湿加工硅酸微粒具有比干加工硅酸微粒更粗糙的分子结构。从而，当用于多孔树脂层时，与使用干加工硅酸微粒的体系相比，湿加工硅酸微粒能提供较高的不规则或散射光反射特性，因此在通常条件下推测这会带来相当大的遮盖性能。
多孔树脂层中吸收的主要介质是水。因此，作为其中所含的低折射率颜料，湿加工硅酸微粒具有比干加工硅酸微粒更多的存在在例如硅烷醇基团的颗粒表面上的羟基，从而由于其具有合适的亲水性而被优选使用。
在湿加工硅酸微粒用作低反射率颜料的情况下，为了满足通常条件下的遮盖性能和吸收液体条件下的透明度，优选涂敷量为1g/m2至30g/m2，更优选5g/m2至20g/m2，涂敷量依赖于湿加工硅酸微粒的类型和例如微粒直径、比表面积和吸油量这些特性。如果涂敷量小于1g/m2，则难以在通常条件下获得充分的遮盖性能。另一方面，如果涂敷量大于30g/m2，则难以在吸液条件下获得充分的透明度。
低折射率颜料被分散在作为粘合剂的含有粘合剂树脂的载体中，以此来配制分散油墨，此油墨然后通过例如印刷、涂敷和喷雾的方式覆盖在树脂层的表面上来形成多孔层(可逆水致因光异色层)。
在粘合剂树脂中，可交联的粘合剂树脂可以通过添加任何希望的交联剂来交联，从而膜强度被大大地提高。
在粘合剂树脂中，有对水有高亲和力的树脂和对水有低亲和力的树脂。可以将它们组合起来使用。从而能够调节渗透到多孔层的时间、渗透程度和渗透后的干燥速率。可以进一步适当地添加分散剂以便控制上述调节。
粘合剂树脂可以包括聚氨酯树脂、尼龙树脂、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯共聚物树脂、丙烯酸多元醇树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、顺丁烯二酸树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯共聚物树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物树脂、丁二烯树脂、氯丁二烯树脂、三聚氰胺树脂，和这些树脂的乳液，以及酪蛋白、淀粉、纤维素衍生物、聚乙烯醇、尿素树脂和酚醛树脂。
当粘合剂树脂固体含量以1重量份硅酸微粒为基础计时，硅酸微粒与任意上述粘合剂树脂按照0.5重量份到重量2份、优选地按照0.8重量份到1.5重量份的比例混合在一起，混合比例依赖于硅酸微粒的类型和性质。如果以1重量份硅酸微粒为基础计的粘合剂树脂固体含量小于0.5重量份，则难以达到多孔层实用的膜强度。如果含量大于2重量份，则水向多孔层内的渗透性就很差。
多孔层(可逆水致因光异色层)中的粘合剂树脂与着色剂的混合比小于按照惯例已知可用的涂敷膜，因此很难达到足够的膜强度。所以为了增强抗刮擦强度，在上述粘合剂树脂中使用尼龙树脂或聚氨酯树脂是有效的。
聚氨酯树脂包括聚酯型聚氨酯树脂、聚碳酸酯型聚氨酯树脂和聚醚型聚氨酯树脂。这些树脂中的两种或多种可以组合使用。也可以使用通过在水中乳化和分散任意上述树脂而制备的聚氨酯型乳液树脂，以及由于聚氨酯树脂(聚氨酯离聚物)的离子基团自身具有离子特性而不需任何乳化剂就自乳化而溶解或分散在水中的胶体分散型(离聚物型)聚氨酯树脂。
附带地，对于上述聚氨酯型树脂，可以使用水溶性聚氨酯树脂和油溶性聚氨酯树脂。在本发明中优选使用水溶性聚氨酯树脂，特别是聚氨酯型乳液树脂和胶体分散型聚氨酯树脂。
聚氨酯树脂可以单独或组合起来使用。按照层压材料的类型或膜所需的特性，也可以组合使用其他粘合剂树脂。当使用的粘合剂树脂不是聚氨酯树脂时，为了达到实用的膜强度，最好在多孔树脂层的粘合剂树脂中混合固体含量的重量比为30％或更多的聚氨酯树脂。
进一步可以将防水树脂层与多孔层(可逆水致因光异色层)组合使用。防水树脂层是通过在多孔树脂层上施涂含有防水树脂的防水溶剂，从而使得后者与前者粘合在一起并渗透到其中以形成适当形式的图像，随后干燥而形成的。这样，防水树脂层以共存的状态部分存在于多孔树脂层的内部。因此，在多孔层内与防水树脂层共存的部分中，由于防水作用而不会吸水，并且保持不透明状态。从而，可以当多孔层内未设置防水树脂层的部分吸收水时，将在正常状态(不吸水的状态)下很难区别的防水树脂层和多孔层区别开。
防水树脂层可以从硅树脂型、石蜡型、聚乙烯型、烷基乙烯脲型和氟型防水树脂中选择。
在上述防水树脂中，考虑到防水效果和加工适用性，氟型防水剂是有效的，并且按固体含量计的覆盖范围为1g/m2至50g/m2，优选地为2g/m2至30g/m2是有效的。
在形成多孔层和防水树脂层时，可以添加通用的染料、颜料、发光颜料或者可逆热致变色颜料。
在可逆因光异色玩具内设置一个或多个孔，将例如绳或环这样的紧固件穿过上述孔来把多个可逆因光异色玩具以小册子的形式固定在一起以便用作图画书，或者使用能开能关的紧固件以便将多个可逆因光异色玩具组装起来并简易地保存在一起。另外，由于可逆因光异色玩具是在板形树脂泡沫基体的两侧设置有树脂层，当玩具以小册子的形式或通过紧固件将单个玩具固定在一起时，即使以堆叠的状态保存时，每一页也不会弯曲或变形。因此，这种玩具可以被可靠地且紧凑地保存起来而不会散落和损坏。
当可逆因光异色玩具形成小册子时，除了上述固定方法以外，也可以使用通用的方法，例如阴-阳啮合、用夹子装订、热熔以及胶接。
另外，对于本发明的可逆因光异色玩具，除了以片或小册子的形状使用外，还可以以智力玩具拼图或块的结构形态使用。
实施例下面举例详细描述本发明。在下面，例子中的“份”是指“重量份”。
实施例1(参见图1)在140mm长、140mm宽、6mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的板形泡沫基体2的两侧上，使用含有聚氨酯树脂的非因光异色性白色油墨通过丝网印刷而在整个表面上形成实心图案，以形成树脂层3a和3b。然后，使用非因光异色油墨(用于形成背景层和/或字母和/或图形(或图案)的非因光异色油墨可以是同色油墨或异色油墨；下面的实施例与此相同)通过丝网印刷在白油墨树脂层3a和3b上分别形成字母“老鼠(mouse)”32a和“斑马(zebra)”32b和它们的图形或图案31a和31b。
作为可逆因光异色层4a和4b，使用由平均颗粒直径为8μm的可逆热致变色微胶囊颜料分散在聚氨酯树脂内制备的可逆热致变色油墨、通过丝网印刷在字母“老鼠”32a和“斑马”32b上分别形成圆形实心图案的可逆热致变色层41a和41b，其中可逆热致变色微胶囊颜料是通过包封(封闭在微胶囊中)由1.5份3-(4-二乙基氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂2-苯并(c)呋喃酮、6份4，4′-(2-甲基-亚丙基)双酚和各25份的十六烷基醇和月桂酸十八烷基酯组成的共溶体制成的可逆热致变色组合物，通过环氧树脂/胺固化剂的界面聚合作用而制成的。这样就制成了可逆热致变色玩具1。
在上述可逆热致变色玩具1中，分别设置在树脂层3a和3b上的非因光异色图案31a“老鼠”和31b“斑马”，以及可逆热致变色层41a和41b的蓝色圆形实心图案在室温下都是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高温度时，蓝色圆形实心图案的颜色衰退直至无色，从而树脂层3a和3b上的字母“老鼠”32a和“斑马”32b变为可见。当可逆热致变色层41a和41b由于被放置在室温下或被冷却而使温度降低到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41a和41b再次显现出颜色，从而圆形实心图案变得可见而字母32a和32b被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于树脂层3a和3b通过丝网印刷分别直接设置在泡沫基体2的上表面和下表面上，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例2(参见图2)向140mm长、140mm宽、3mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的板形泡沫基体2a的上表面上从转印片热转印来提供含有设置有字母“鸭子(duck)”32a和鸭子图案31a的白色背景层的树脂层3a，字母和图案是利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂提供的。然后，作为可逆因光异色层4a，使用与实施例1相同的可逆热致变色油墨通过丝网印刷在字母“鸭子”32a上设置形成圆形实心图案的可逆热致变色层41a。这样就得到了可逆热致变色泡沫基体结构A。
下一步，向同样140mm长、140mm宽、3mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂形成的板形泡沫基体2b的上表面上从转印片热转印来提供含有设置有字母“貉(raccoon dog)”32b和“貉”的图形或图案31b的绿色背景层的树脂层3b，字母和图案是利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂提供的。然后，作为可逆因光异色层4b，使用与实施例1相同的可逆热致变色油墨通过丝网印刷在字母“貉”32b上设置形成圆形实心图案的可逆热致变色层41b。这样就得到了可逆热致变色泡沫基体结构B。
然后，将粘合剂5涂敷在可逆热致变色泡沫基体结构A的背面上，然后将可逆热致变色泡沫基体结构A层压在可逆热致变色泡沫基体结构B的背面上，从而得到可逆热致变色玩具1。
在上述可逆热致变色玩具1中，在基体结构A侧，设置在树脂层3a内的“鸭子”的非因光异色图案31a和可逆热致变色层41a的蓝色圆形实心图案，以及在基体结构B侧上，设置在树脂层3b内的“貉”的非因光异色图案31b和可逆热致变色层41b的蓝色圆形实心图案在室温下都是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，蓝色圆形实心图案的颜色衰退直至无色，从而在基体结构A侧上的树脂层3a内的字母“鸭子”32a和在基体结构B侧上的树脂层3b内的字母“貉”32b变为可见。当可逆热致变色层41a和41b由于被放置在室温下或被冷却而使其温度降到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41a和41b再次显现出颜色，从而蓝色圆形实心图案变得可见而字母32a和32b被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2a和2b的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2a和2b的两个外表面上通过转印加工分别设置树脂层3a和3b，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例3(参见图3)在300mm长、400mm宽、5mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的板形泡沫基体2的上表面和下表面上，通过涂敷的方式在整个表面上形成含有透明聚氨酯树脂的树脂层3a和3b。然后，作为可逆因光异色层4，使用通过向与实施例1中相同的可逆热致变色油墨中添加非热致变色的红色颜料而制备的可逆热致变色油墨(黑←→红)，利用丝网印刷在泡沫基体2的上表面上的树脂层3a的上面设置“章鱼(octopus)”的图形或图案而形成可逆热致变色层41。这样就得到了可逆热致变色玩具。
在上述可逆热致变色玩具1中，在室温下可逆热致变色层41的“章鱼”的图形或图案是可见的。在用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，“章鱼”的图形或图案的颜色变为红色。当可逆热致变色层41由于被置于室温下或被冷却而使其温度降到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41再次改变颜色，从而“章鱼”的图案变得可见。这种换相可以重复进行。
可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面上分别涂敷树脂层3a和3b，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例4(参见图4)在160mm长、330mm宽、3mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的板形泡沫基体2的上表面上，从转印片热转印提供树脂层3，该树脂层3包括并排设置的i)设置有字母“兔子(rabbit)”32a和其图形或图案31a的绿色背景层，字母和图形或图案是利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂提供的；以及ii)设置有字母“狐狸(fox)”32b和其图形或图案31b的白色背景层，字母和图形或图案是利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂提供的。然后，作为可逆因光异色层4a和4b，使用与实施例1相同的可逆热致变色油墨通过丝网印刷在字母“兔子”32a和“狐狸”32b上分别叠置圆形实心图案来形成可逆热致变色层41a和41b。然后，将粘合剂5涂敷在具有上述层的泡沫基体2的背面上，然后折叠层压以使“兔子”和“狐狸”的图案31a和31b各自并排设置在上表面和下表面相对的位置上，然后将其剪裁成140mm长和140mm宽的尺寸。这样就得到了可逆热致变色玩具1。
下一步，将这样得到的可逆热致变色玩具1作为第1和第2页，将实施例2中得到的可逆热致变色玩具1作为第3和第4页，如图10所示，在穿过两个可逆热致变色玩具1的左上角的部分上设置一个孔10，然后用由树脂制成的环形紧固件9将这些玩具固定在一起，从而制成图画书形式的用于实际使用的可逆热致变色玩具组。
在上述可逆热致变色玩具组中，在第1和第2页上，分别设置在树脂层3内的“兔子”和“狐狸”的非因光异色图形或图案31a和31b，以及可逆热致变色层41a和41b的蓝色圆形实心图案在室温下都是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，蓝色圆形实心图案的颜色衰退直至无色，从而分别设置在树脂层3内的字母“兔子”32a和“狐狸”32b变为可见。当可逆热致变色层41a和41b由于被置于室温下或被冷却而使其温度降到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41a和41b再次显现出颜色，从而圆形实心图案变得可见而字母32a和32b被遮盖起来。在第3和第4页上，玩具组表现出与实施例2中相同的颜色改变。这种换相可以重复进行。
可逆热致变色玩具组也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2的两个外表面上分别通过印刷和转印加工设置树脂层3，所以保持了泡沫基体所特有的手感。同时，通过装订紧固件(例如图10中的9)，使得多个可逆热致变色玩具1被固定在一起，使得玩具具有较高的乐趣或趣味。
实施例5(参见图5)在160mm长、330mm宽、3mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的板形泡沫基体2的上表面上，从转印片热转印树脂层3，树脂层3包括并排设置的i)设置有字母“大象(elephant)”32a和其图形或图案31a的白色背景层，字母和图形或图案是利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂制成；以及ii)设置有字母“长颈鹿(giraffe)”32b和其图形或图案31b的绿色背景层，字母和图形或图案是利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂提供的。然后，作为可逆因光异色层4a和4b，使用由平均颗粒直径为10μm的可逆热致变色微胶囊颜料分散在聚氨酯树脂内制备的可逆热致变色油墨、通过丝网印刷分别在字母“大象”32a和“长颈鹿”32b上叠置圆形实心图案来形成可逆热致变色层41a和41b，其中可逆热致变色微胶囊颜料是通过包封(封闭在微胶囊中)由3份3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、6份4，4′-(2-甲基-亚丙基)双酚和各25份的十六烷基醇和月桂酸十八烷基酯组成的共溶体而制成的热致变色组合物，通过环氧树脂/胺固化剂的界面聚合作用而制成的。然后，将粘合剂5涂敷在具有上述层的泡沫基体2的背面上，然后折叠层压以使“大象”和“长颈鹿”的图案31a和31b各自并排设置在上表面和下表面相对的位置上，然后将其剪裁成140mm长和140mm宽的尺寸。这样就得到了可逆热致变色玩具1。
在上述可逆热致变色玩具1中，在其上表面和下表面上，位于白色和绿色背景上的可逆热致变色层41a和41b的黑色圆形实心图案在室温下是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，黑色圆形实心图案的颜色衰退直至无色，从而树脂层3内的“大象”和“长颈鹿”的图案变为可见。当可逆热致变色层41a和41b由于被置于室温下或被冷却而使其温度降到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41a和41b再次显现出颜色，从而黑色圆形实心图案变得可见而上述图案被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2，2的两个外表面上通过转印加工设置树脂层3，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例6(参见图6)除了具有实施例5的结构外，作为可逆因光异色层4a和4b，通过丝网印刷将各自由透明聚氨酯树脂制成的下涂层6a和6b分别设置在树脂层3与可逆热致变色层41a和41b之间，而通过丝网印刷将含有透明聚氨酯树脂和紫外线吸收剂的上涂层7a和7b设置在可逆热致变色层41a和41b的上面。
上述可逆热致变色玩具1表现出与实施例5中的玩具相同的颜色改变性能。它能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，韧性大，并且由于在泡沫基体2，2的两个外表面上通过转印加工分别设置树脂层3，所以保持了泡沫基体所特有的手感。同时，由于设置了作为可逆热致变色层41a和41b的下侧涂层的下涂层6a和6b，从而增强了可逆热致变色层41a和41b与树脂层3之间的粘附特性。
另外，由于设置了作为可逆热致变色层41a和41b的上侧涂层的上涂层7a和7b，从而增强了玩具的抗刮擦性和耐光性。
实施例7(参见图7)除了具有实施例5的结构外，作为可逆因光异色层4a和4b，通过丝网印刷将各自由透明聚氨酯树脂制成的下涂层6a和6b分别设置在树脂层3与可逆热致变色层41a和41b之间，而通过丝网印刷将由透明聚氨酯树脂、紫外线吸收剂和具有金色金属光泽的颜料(商品名LUMINAGOLD，可从Engelhard Asia Pacific Ink获得)制成的上涂层7a和7b设置在可逆热致变色层41a和41b的上面。
在上述可逆热致变色玩具1中，在其上表面和下表面上，位于白色和绿色背景上的金色圆形实心图案在室温下是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，黑色可逆热致变色层41a和41b的黑色圆形实心图案的颜色衰退直至无色，从而树脂层3内的“大象”和“长颈鹿”的图案变为可见。当可逆热致变色层41a和41b由于被置于室温下或被冷却而使其温度降到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41a和41b再次显现出颜色，从而金色圆形实心图案变得可见而树脂层3内的图案被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
上述可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于可逆热致变色玩具被设置成在泡沫基体2的两个外表面上通过转印加工设置树脂层3，3，从而所以保持了泡沫基体所特有的手感。同时，由于设置了作为可逆热致变色层41a和41b的下侧涂层的下涂层6a和6b，从而增强了可逆热致变色层41a和41b与树脂层3之间的粘附特性。
另外，由于设置了作为可逆热致变色层41a和41b的上侧涂层的上涂层7a和7b，从而增强了玩具的抗刮擦性和耐光性，并且同时也增强了对树脂层3的遮盖性能。
实施例8(参见图8)在由聚氨酯树脂制成的200mm长、250mm宽和10mm厚的板形泡沫基体2的上表面和下表面上涂敷聚丙烯酸树脂而形成树脂层3a和3b。在位于泡沫基体2的上表面上的树脂层3a上，使用非因光异色油墨，通过丝网印刷设置字母“恐龙(dinosaur)”32。在位于泡沫基体2的下表面上的树脂层3b上，使用非因光异色油墨通过丝网印刷设置恐龙的图形或图案31。然后，作为可逆因光异色层4，使用由平均颗粒直径为10μm的可逆热致变色微胶囊颜料分散在氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂内而制备的可逆热致变色油墨、通过丝网印刷在图案31上形成一个蛋的图形，而形成叠置在图案31上的可逆热致变色层41，其中可逆热致变色微胶囊颜料是通过包封(封闭在微胶囊中)由3份3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、6份4，4′-(2-甲基-亚丙基)双酚和各25份的十六烷醇和月桂酸十八烷基酯组成的共溶体而制成的可逆热致变色组合物，通过环氧树脂/胺固化剂的界面聚合作用而制成的。然后，在可逆热致变色层41的上面，通过丝网印刷设置由氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和含有蓝色金属光泽的颜料(商品名LUMINARED BLUE，可从Engelhard Asia Pacific Ink获得)制成的发光层8。然后，在重叠设置在下表面上的层上设置由透明氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的上涂层7。如此得到了可逆热致变色玩具1。
在上述可逆热致变色玩具1中，在室温下，下表面上的金属蓝色的蛋图案是可见的。当用体热或类似物加热至30℃或更高的温度时，蛋图案、黑色可逆热致变色图案的颜色衰退直至无色，从而恐龙的非因光异色图案变为可见。当可逆热致变色层41由于被置于室温下或被冷却而使其温度降到28℃或更低温度时，可逆热致变色层41再次显现出颜色，从而金属蓝色的蛋图案变得可见而上述非因光异色图案被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
上述可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面上设置有树脂层涂层，从而所以保持了泡沫基体所特有的手感。同时，发光层8的设置使得玩具能够发光，并且也增强了遮盖性能。
实施例9(参见图9)在由聚乙烯树脂制成的300mm长、450mm宽和15mm厚的板形泡沫基体2的上表面上涂敷透明聚氨酯树脂而形成树脂层3a。然后，在位于泡沫基体2的上表面上的透明聚氨酯树脂层3a的上面，使用非因光异色蓝、粉红、黄和黑色油墨设置“风景(landscape)”的图形或图案(图案31)。然后，在泡沫基体2的下表面上印刷含有聚氨酯树脂的白色因光异色油墨而形成树脂层3b。下一步，作为可逆因光异色层4，使用由平均颗粒直径为10μm的可逆热致变色微胶囊颜料分散在透明聚氨酯树脂内而制备的可逆热致变色油墨、通过丝网印刷在这样形成的树脂层3b上叠置数字“1”至“30”而形成可逆热致变色层41，其中可逆热致变色微胶囊颜料是通过包封(封闭在微胶囊中)由3份2-苯胺基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷、6份4，4′-(2-甲基-亚丙基)双酚和50份的硬脂酸新戊基酯组成的共溶体而制成的可逆热致变色组合物，通过环氧树脂/胺固化剂的界面聚合作用而制成的。然后，作为可逆热致变色数字(可逆热致变色层41)的上层，设置由透明聚氨酯树脂制成的上涂层7，上涂层7以一个数字占一块的方式冲压形成。如此以具有30块智力测试片的形式构成了可逆热致变色玩具1。
在上述可逆热致变色玩具1的上表面上，“风景”的非因光异色图像或图案31是可见的。同样，在可逆热致变色玩具1的下表面上，在室温下，用作参考智力测试片的一系列黑色数字是可见的。当被加热至32℃或更高的温度时，智力测试片形式的可逆热致变色玩具1的下表面的颜色衰退直至无色，并且即使其温度降回到室温时，也会保持这种状态。然后，当智力测试片的温度降到15℃或更低时，黑色数字再次显现出来，并且在室温条件下也会维持这种颜色状态，从而能够任意调节智力测试题的难度。这种换相可以重复进行。
上述可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面上通过涂敷分别设置树脂层3a和3b，从而所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例10(参见图10)将实施例4中获得的两片设置为图画书形式的可逆热致变色玩具组11的第1至第4页，将一片实施例1中的可逆热致变色玩具1设置为第5至第6页，将一片实施例5中的可逆热致变色玩具1设置为第7至第8页，并使孔10穿过上述四片可逆热致变色玩具和玩具组的左上角。用聚丙烯树脂制成的环形紧固件9将这些玩具片固定在一起，从而制成用于实际使用的图画书形式的可逆热致变色玩具组11。
上述图画书形式的可逆热致变色玩具组11的第1至第4页表现出与实施例4相同的颜色改变特性，第5至第6页表现出与实施例1相同的颜色改变特性，而第7至第8页表现出与实施例5相同的颜色改变特性。这种换相可以重复进行。
上述图画书形式的可逆热致变色玩具组11能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面、或上表面上通过转印加工和丝网印刷设置树脂层3a和3b，从而所以保持了泡沫基体所特有的手感。并且，通过环形紧固件9将多个可逆热致变色玩具1固定在一起，使得玩具具有较高的乐趣和趣味，而且可以紧凑而不是零散的保存，具有较高的商业价值。
实施例11(参见图11)使用非因光异色油墨，通过照相凹版印刷在由聚酯树脂制成的转印膜上并排设置“机器人(robot)”的照相分离图像或图案31a以及“怪物(monster)”的照相分离图像或图案，将由含有非因光异色白色油墨的聚氨酯树脂制成的背景通过丝网印刷叠置在每个图像或图案上，从而得到用于转印的带有图像或图案的膜。
下一步，在160mm长、330mm宽、3mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的板形泡沫基体2的上表面上，涂敷热熔型粘合剂，随后干燥。然后，将带有图像或图案的转印膜放在泡沫基体2上，通过热轧的方式使它们粘合在一起。冷却之后，聚酯树脂膜剥落，转印制成树脂层3。然后，作为可逆因光异色层4a和4b，使用与实施例5相同的可逆热致变色油墨，用丝网印刷将椭圆形实心图案分别叠置在“机器人”和“怪物”的图像和图案31a和31b上，从而形成可逆热致变色层41a和41b。之后，将粘合剂56涂敷在具有这些层的泡沫基体2的背面，折叠层压以使“机器人”和“怪物”的图案31a和31b各自并排设置在泡沫基体上表面和下表面相对的位置上，然后将其剪裁成140mm长和140mm宽的尺寸。这样就得到了如图11所示的可逆热致变色玩具1。
在上述如图11所示的上述可逆热致变色玩具1中，在其上表面和下表面上，在白色背景上，可逆热致变色层41a和41b的黑色椭圆形实心图案在室温下是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，黑色椭圆形实心图案的颜色衰退直至无色，从而精心设计的“机器人”和“怪物”的照相分离图像变为可见。当可逆热致变色层41a和41b由于被置于室温下或被冷却而使其温度降到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41a和41b再次显现出颜色，从而黑色椭圆形实心图案变得可见而上述图案被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
可逆热致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于可逆热致变色玩具1被设置成在泡沫基体2，2的两个外表面上通过转印加工设置树脂层31a和31b，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
另外，因为通过非因光异色图案的转印加工而在树脂层31a和31b上形成印刷的图像，从而得到的漂亮且精心设计的照相分离图像和图案增加了玩具的价值。
实施例12(参见图12)用与实施例11相类似的结构获得三个可逆热致变色玩具1，只是将照相分离图像或图案分别改为“花”和“昆虫”、“珊瑚礁”和“热带鱼”、以及“星座”和“月亮”。
将这样得到的三个玩具1设置为第1至第6页，将实施例11中的可逆热致变色玩具1设置为第7至第8页，并穿过上述四个可逆热致变色玩具1的靠近左侧的部分以固定间隔设置四个孔10。用金属制成的紧固件9将这些玩具固定或装订在一起，从而制成用于实际使用的图画书形式的可逆热致变色玩具组11。
在上述图画书形式的可逆热致变色玩具组11中，在每个可逆热致变色玩具1的上表面和下表面上，对于所有页，在白色背景上的可逆热致变色层41a和41b的黑色椭圆形实心图案在室温下是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，每个可逆热致变色玩具的黑色椭圆形实心图案的颜色衰退直至无色，从而精心设计的“花”和“昆虫”、“珊瑚礁”和“热带鱼”、以及“星座”和“月亮”的照相分离图像变为可见。当可逆热致变色层41a和41b由于被置于室温下或被冷却而使其温度降到35℃或更低温度时，可逆热致变色层41a和41b再次显现出颜色，从而黑色椭圆形实心图案变得可见而上述图案被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
上述图画书形式的可逆热致变色玩具组11能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2，2的两个表面上通过转印加工设置树脂层31a和31b，从而所以保持了泡沫基体所特有的手感。并且，通过装订紧固件9将多个可逆热致变色玩具1固定在一起，使得玩具具有较高的乐趣和趣味。同时，能够以闭合的状态紧凑的保存。另外，因为通过转印加工而在树脂层3，3上形成非因光异色图案31a和31b，从而得到的精心设计的照相分离图像或图案增加了玩具的价值。
实施例13(参见图13)在140mm长、140mm宽、6mm厚的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的板形泡沫基体2的两个表面上，使用含有透明丙烯酸酯树脂的非因光异色白色油墨，通过丝网印刷在整个表面上形成实心图案，以制成树脂层3a和3b。然后，在白色油墨树脂层3a和3b上，使用非因光异色油墨通过丝网印刷分别设置“老鼠”和“斑马”的图像或图案31a和31b。
在图案31a和31b的侧面，使用可逆光致变色油墨，通过丝网印刷分别设置形成作为可逆因光异色层4a和4b的可逆光致变色层42a和42b的字母“老鼠”和“斑马”，上述可逆光致变色油墨是通过将2份有机光致变色化合物(商品名YELLOW#4，可以从Kiroku Sozai Sogo Kenkyusho获得)、8份光稳定剂、50份丙烯酸多元醇树脂二甲苯溶液(固体含量50％；透光率95％)、50份二甲苯和10份固化剂混合并均匀搅拌获得的。这样就得到了可逆光致变色玩具1。
在上述可逆光致变色玩具1中，分别设置在树脂层3a和3b上的“老鼠”和“斑马”的非因光异色图案31a和31b在不被光照射时是可见的。当被灯光、日光或类似物照射时，分别在图案31a和31b侧面的黄色字母“老鼠”和“斑马”是可见的。这种换相可以通过照射和不照射光来重复。
上述可逆光致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面上通过丝网印刷分别直接设置树脂层3a和3b，从而所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例14(参见图14)在由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的140mm长、140mm宽和3mm厚的板形泡沫基体2a的上表面上，由转印片热转印提供树脂层3a，该树脂层3a含有设置有“鸭子”的图像或图案31a的白色背景层，图像或图案是通过利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂提供的。然后，作为可逆因光异色层4a，使用可逆光致变色油墨通过丝网印刷在鸭子图案31a的侧面形成字母“鸭子”，从而形成可逆光致变色层41a，上述可逆光致变色油墨是通过将2份有机光致变色化合物(商品名PHOTOROME14，可以从Nippon Kemikkusu Y.K.获得)、8份光稳定剂、50份丙烯酸多元醇树脂二甲苯溶液(固体含量50％；透光率95％)、50份二甲苯和10份固化剂混合起来并均匀搅拌获得的。这样就得到了可逆光致变色泡沫基体结构A。
下一步，在同样由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂形成的140mm长、140mm宽和3mm厚的板形泡沫基体2b的上表面上，由转印片热转印提供树脂层3a，该树脂层3b含有设置有“貉”图案31b的绿色背景层，图案是利用含有非因光异色油墨的聚氨酯树脂提供的。然后，作为可逆因光异色层4b，使用与上述可逆光致变色油墨相同的油墨通过丝网印刷在“貉”图案31b的侧面形成字母“貉”，从而形成可逆光致变色层42b。这样就得到了可逆光致变色泡沫基体结构B。
然后，将粘合剂5涂敷在可逆光致变色泡沫基体结构A的背面上，将泡沫基体结构A层压在可逆光致变色泡沫基体结构B的背面上，从而得到可逆光致变色玩具1。
在上述可逆光致变色玩具1中，在基体结构A侧，设置在树脂层3a内的“鸭子”的非因光异色图像或图案31a，以及在基体结构B侧，设置在树脂层3b内的“貉”的非因光异色图像或图案31b在不被光照射下都是可见的。当被灯光、日光或类似物照射时，可逆光致变色层42a和42b变为有色，从而在基体结构A侧的蓝色字母“鸭子”和在基体结构B侧的蓝色字母“貉”变为可见。由可逆光致变色层42a和42b形成的蓝色字母在光停止照射时颜色逐渐衰退。这种换相可以重复进行。
上述可逆光致变色玩具1也能够抵抗泡沫基体的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2a和2b的两个外表面上通过转印加工分别设置树脂层3a和3b，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例15(参见图15)在由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的140mm长、140mm宽、6mm厚的板形泡沫基体的两侧上，使用含有透明合成橡胶胶乳的非因光异色白色油墨、通过丝网印刷在整个表面上形成实心图案，从而形成树脂层3a和3b。然后，使用非因光异色油墨、通过丝网印刷在白油墨树脂层3a和3b上分别形成字母“老鼠”32a和“斑马”32b，以及它们的图形或图案31a和32b。
然后，作为可逆因光异色层4a和4b，使用黄色可逆水致因光异色油墨通过丝网印刷分别在字母“老鼠”32a和“斑马”32b上形成圆形实心图案，从而形成可逆水致因光异色层43a和43b，黄色可逆水致因光异色油墨是通过将15份湿加工硅石微细粉末(商品名NIPSIL E-220；可以从Nippon Silica工业有限公司获得)、0.5份黄色颜料(商品名NL YELLOWHL-N；可以从Dainichi化学工业有限公司获得)、45份聚氨酯乳液(商品名HYDRAN AP-10；可以从Dainippon油墨与化学制品公司获得，固体含量30％)、40份水、0.5份硅型抗发泡剂、3份水基油墨增稠剂、1份乙二醇和3份异氰酸酯封端型的交联剂均匀混合并搅拌制成。这样就获得了可逆水致因光异色玩具1。
在上述可逆水致因光异色玩具1中，分别设置在树脂层3a和3b上的“老鼠”和“斑马”的非因光异色图形或图案31a和31b以及可逆水致因光异色层43a和43b的黄色圆形实心图案在干燥条件下均是可见的。当涂上例如水这样的液体时，黄色圆形实心图案的颜色衰退直至变成无色，从而树脂层3a和3b上的字母“老鼠”32a和“斑马”32b变得可见。当液体蒸发掉时，可逆水致因光异色层43a和43b再次显现出颜色，从而圆形实心图案变得可见而字母32a和32b被遮盖起来。这种换相可以重复进行。
上述可逆水致因光异色玩具1也能够抵抗泡沫基体的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面上通过丝网印刷分别直接设置树脂层3a和3b，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
实施例16(参见图16)将透明的氯化聚丙烯树脂涂敷在由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的140mm长、140mm宽、6mm厚的板形泡沫基体2的整个下表面上，形成树脂层3b。使用含有透明氯化聚丙烯树脂的非因光异色白色油墨通过丝网印刷在这种泡沫基体的整个上表面上形成实心图案，从而形成树脂层3a。然后，使用非因光异色油墨通过丝网印刷在白色油墨树脂层3a上分别设置“老鼠”的图形或图案以及字母“黑暗(dark)”32(1)和“温暖(warm)”32(2)。
利用与实施例5中相同的可逆热致变色油墨，通过丝网印刷在字母“温暖”32(2)的上面设置带有字母“冷(cold)”的自由面的椭圆形图案(可逆热致变色层41)，利用与实施例14相同的可逆光致变色油墨，通过丝网印刷在字母“黑暗”32(1)的上面设置字母“明亮(bright)”的带有暴露字母、即带有自由面的椭圆形图案(可逆光致变色层42)。这样就得到了可逆因光异色玩具1。
在上述可逆因光异色玩具1中，在室温下且被光照射时，“老鼠”的非因光异色图案31、字母“黑暗”32(1)以及可逆热致变色层41的自由面黑色字母“冷”都是可见的。当用热水或类似物加热至38℃或更高的温度时，可逆热致变色层41的自由面黑色字母“冷”的颜色衰退直至变为无色，从而字母“温暖”32(2)变得可见。
当被灯光、日光或类似物照射时，可逆光致变色油墨变为有色，从而可逆光致变色层42的自由面蓝色字母“明亮”变为可见，而字母“黑暗”被遮盖起来。
当在室温下将可逆因光异色玩具1放置在黑暗的地方时，自由面黑色字母“冷”和字母“黑暗”又变成可见的。
这些换相可以重复进行。
上述可逆因光异色玩具1能够抵抗泡沫基体的扭曲或变形，其韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面上通过涂覆或者丝网印刷分别设置树脂层3a和3b，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
并排设置的可逆热致变色层41和可逆光致变色层42能够使用不同的因光异色方式，从而增强了商业价值。
实施例17(参见图17)将透明的氯化聚丙烯树脂涂覆在由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂制成的140mm长、140mm宽、6mm厚的板形泡沫基体2的整个下表面上，从而形成树脂层3b。使用含有透明的氯化聚丙烯树脂的白色和粉红色的非因光异色油墨，通过丝网印刷在上述基体的上表面上各占一半地设置白色和粉红色图案，从而形成树脂层3a。
下一步，使用与实施例15相同的可逆水致因光异色油墨，通过丝网印刷在粉红色油墨树脂层3a上面设置形成可逆水致因光异色层43的白色实心图案。然后，使用非因光异色油墨，通过丝网印刷在白色油墨树脂层3a的上面设置“兔子”的图形或图案31，以及在平面图(未表示出)中的白色油墨树脂层3a的上部、左部、右部和下部上分别设置字母“试图书写字母(try writing letters)”、“hiragana”(日语字母)、“katakana”(日语字母)以及“ABC”32(1)至32(4)；同样，使用与实施例8相同的可逆热致变色油墨在字母“hiragana”、“katakana”和“ABC”上设置带有符号“？”的自由面的椭圆形实心图案(字母32(1)和32(4)没有表示出来)。这样就得到了可逆因光异色玩具1。
在上述可逆因光异色玩具1中，在室温下，“兔子”的非因光异色图案31、字母“试图书写字母”32(1)、三个黑色自由面符号“？”以及白色图案都是可见的。当用手或类似物将可逆热致变色层41的黑色自由面符号“？”加热到30℃或更高温度时，他们的颜色衰退直至变成无色，从而每个字母32(2)至32(4)变成可见。
当将例如水这样的液体附着在白色实心图案上时，可逆水致因光异色层43上附着液体的部分变成粉红色。
当将可逆因光异色玩具1放置在室温下使得液体蒸发，从而变成28℃或更低温度时，白色实心图案和三个黑色自由面符号“？”再次变成可见的。
这些换相可以重复进行。
上述可逆因光异色玩具1能够抵抗泡沫基体2的扭曲或变形，韧性大，并且由于在泡沫基体2的上表面和下表面上通过涂覆或者丝网印刷分别设置树脂层3a和3b，所以保持了泡沫基体所特有的手感。
另外，在上述可逆因光异色玩具1中，可以使可逆热致变色图案41的任意一个黑色自由面符号“？”的颜色衰退，从而可以选择“hiragana”、“katakana”以及“ABC”，使之与婴儿用蘸水的毛笔或类似物在可逆水致因光异色层43的白色图案上书写的字母一致。这就使得上述玩具能够被用作智力训练玩具，从而提高了商业价值。
对比实施例1用与实施例1相同的结构生产可逆热致变色玩具，只是仅在泡沫基体2的一个表面上设置树脂层3。
上述可逆热致变色玩具表现出与实施例1相同的因光异色作用。然而，由于仅在泡沫基体2的一个表面上设置树脂层3，导致泡沫基体2扭曲，损害了玩具的外貌，极大地降低了玩具的商业价值。
对比实施例2用与实施例4相同的结构生产图画书形式的可逆热致变色玩具组，只是仅在每个泡沫基体2的一个表面(第1页和第3页)上设置树脂层3。
上述图画书形式的可逆热致变色玩具组表现出与实施例4相同的因光异色作用。然而，由于仅在泡沫基体2的一个表面上设置树脂层3，导致每个泡沫基体2扭曲，并且以闭合的状态不当地保存图画书，损害了玩具的外貌，极大地降低了玩具的商业价值。
权利要求
1.一种可逆因光异色玩具，包括板形树脂泡沫基体、在泡沫基体的两个表面上分别设置的树脂层以及在树脂层的部分或全部表面上设置的可逆因光异色层。
2.如权利要求1所述的可逆因光异色玩具，还包括设置在其余所述树脂层上的另外的可逆因光异色层。
3.如权利要求1所述的可逆因光异色玩具，其中所述的可逆因光异色层包括可逆热致变色层、可逆光致变色层和可逆水致因光异色层中的任意一个，或者是上述任意两个层或全部层的组合。
4.如权利要求1所述的可逆因光异色玩具，其中所述树脂层是通过印刷或涂敷透明树脂或有色树脂、通过印刷或涂敷含有透明树脂或有色树脂的油墨、通过粘附由透明树脂或有色树脂形成的膜、或者是通过从转印片或转印膜转印透明树脂或有色树脂层来设置的。
5.如权利要求1所述的可逆因光异色玩具，其中在所述板形树脂泡沫基体表面积的50％或更大面积上设置所述树脂层。
6.如权利要求1所述的可逆因光异色玩具，其中在所述板形树脂泡沫基体的上表面和下表面的相对位置上设置所述树脂层。
7.一种可逆因光异色玩具组，包括多个如权利要求1或2所述的可逆因光异色玩具，在每个可逆因光异色玩具上形成有一个或多个孔，用穿过所述一个或多个孔的一个或多个紧固件把多个可逆因光异色玩具固定在一起。
全文摘要
本发明涉及一种可逆因光异色玩具，它具有板形树脂泡沫基体、在泡沫基体的两个外表面上设置的树脂层以及在至少一侧树脂层的部分或全部表面上设置的可逆因光异色层。
文档编号B41M5/50GK1539541SQ2004100352
公开日2004年10月27日 申请日期2004年3月5日 优先权日2003年3月7日
发明者原田祐树, 千贺邦行, 武田昌典, 典, 原田 树, 行 申请人:百乐墨水株式会社