喷墨记录方法和记录物的制作方法
【专利摘要】本发明提供能够以高速制造在油墨组成不易融合的记录介质上具有防止了渗色的印刷部的记录物的喷墨记录方法。本发明的喷墨记录方法是使用记录头将第1油墨组合物喷出到记录介质的方法，其特征在于，上述第1油墨组合物含有色料、碳原子数为4～8的链烷二醇、水溶性溶剂以及水，上述记录头使用压电元件喷出上述第1油墨组合物，每单位长度的分辨率为200dpi以上，上述记录介质在表面具有受容层，且上述受容层的表面自由能的非极性成分γsd为20mN/m以下。
【专利说明】喷墨记录方法和记录物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及喷墨记录方法和记录物。
【背景技术】
[0002] 在将油墨以微小液滴的形式喷出的喷墨法中，要求油墨为低粘度。另一方面，由于 需要防止油墨在记录介质上渗色，所以作为喷墨用油墨，使用含有渗透剂的油墨(例如，参 照专利文献1)。
[0003] 然而，以往一直使用的记录方法中，根据记录介质的种类，难以在充分防止油墨渗 色的同时以高速形成图像。
[0004] 专利文献：日本特开2001-187850号公报
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供能够以高速制造在油墨组成不易融合的记录介质上具有 防止了渗色的印刷部的记录物的喷墨记录方法，另外，提供在油墨组成不易融合的记录介 质上，具有防止了渗色且图像浓度充分的印刷部的记录物。
[0006] 上述目的是通过下述的本发明而达成的。
[0007] 本发明的喷墨记录方法是使用记录头将第1油墨组合物喷出到记录介质的喷墨 记录方法，其特征在于，
[0008] 上述第1油墨组合物含有色料、碳原子数为4?8的链烷二醇、水溶性溶剂以及 水，
[0009] 上述记录头使用压电元件喷出上述第1油墨组合物，每单位长度的分辨率为 200dpi 以上，
[0010] 上述记录介质在表面具有受容层，且使用下述式（1)和（2)算出的上述受容层的 表面自由能的非极性成分Y sd为20mN/m以下。
[0011] γ 1M (1 + C0S Θ M) = 2 ( γ sd · γ ldM) 0.5 + 2 ( γ sp · γ lpM) 0.5…（1)
[0012] Ylw (1 + COS0W) = 2 ( Ysd· Yldw)05 + 2 ( Ysp · Ylpw)0.5…（2)
[0013] (其中，式（1)和（2)中，YldM表示二碘甲烷的表面自由能的非极性成分，YlpM表 示二碘甲烷的表面自由能的极性成分，Yl M表示二碘甲烷的表面自由能（=Yld+ Ylp)， θΜ表示上述受容层上的二碘甲烷的接触角，^1(1"表示水的表面自由能的非极性成分， Y lpw表不水的表面自由能的极性成分，Y lw表不水的表面自由能（=Y Id + γ 1ρ)，θ ￥表 示上述受容层上的水的接触角，Ysd表示上述受容层的表面自由能的非极性成分，Ysp表 示上述受容层的表面自由能的极性成分）
[0014] 由此，能够提供能以高速制造使用表面自由能的非极性成分低的记录介质且具有 防止了渗色的印刷部的记录物的喷墨记录方法。
[0015] 本发明的喷墨记录方法中，优选由上述式（1)算出的上述受容层的表面自由能的 极性成分Y sp为20mN/m以下。
[0016] 由此，能够得到质感更高的记录物，如果使用本申请发明的油墨组合物，则在这样 的记录介质上也能够进行良好的图像记录。
[0017] 本发明的喷墨记录方法中，优选将第2油墨组合物与上述第1油墨组合物一起使 用，所述第2油墨组合物含有与上述第1油墨组合物相同颜色的色料，且与上述第1油墨组 合物中的色料的含有率相比色料的含有率低，并且以1质量％?10质量％的含有率含有碳 原子数为4?8的链烷二醇。
[0018] 由此，能够使印刷部的层次表现更良好。另外，能够使第1油墨组合物对记录介质 的渗透更适宜，能够更有效地防止渗色的发生，进一步提高印刷部的画质。
[0019] 本发明的喷墨记录方法中，优选上述受容层含有金属氢氧化物。
[0020] 由此，可得到如下的效果，即使对于含有金属氢氧化物的媒介，也能够提供具有防 止了渗色且图像浓度充分的印刷部、并有被灰泥描出的绘画(壁画）这样的质感的记录物。
[0021] 本发明的喷墨记录方法中，优选上述记录头使用20pl以下的液滴进行图像的记 录。
[0022] 由此，即使对于含有金属氢氧化物的媒介，也能够提供具有防止了渗色且图像浓 度充分的印刷部、并有被灰泥描出的绘画(壁画）这样的质感的记录物。
[0023] 本发明的喷墨记录方法中，上述第1油墨组合物优选含有由下述式（3)表示的烷 撑二醇烷基醚。
[0024] R1- (〇-CH2_CH (_CH3))k- (〇-CH2-CH2)n-〇_R2 (3)
[0025] (其中，式（3)中，R1、!?2各自独立地为氢原子或者碳原子数为1?4的烷基，η为 0?3的数，k为0?3的数，R1和R2不同时为氢原子，η和k不同时为0)
[0026] 由此，可得到如下的效果，即使对于极性成分Y sp为20mN/m以下的媒介，也能够 提供具有防止了渗色且图像浓度充分的印刷部、并有被灰泥描出的绘画(壁画）这样的质感 的记录物。
[0027] 本发明的喷墨记录方法中，优选上述受容层设置于基材上，具有从其表面到上述 基材的裂纹区域。
[0028] 由此，能够提供具有更有效地防止渗色且图像浓度充分的印刷部、并有被灰泥描 出的绘画(壁画）这样的质感的记录物。
[0029] 本发明的记录物的特征在于是使用本发明的喷墨记录方法而制造的。
[0030] 由此，能够提供使用了表面自由能的非极性成分低的记录介质且具有防止了渗色 的印刷部的记录物。
【专利附图】
【附图说明】
[0031] 图1是表示在记录物的制造中使用的液滴喷出装置的一个例子的立体图。
[0032] 图2是从工作台侧观察图1所示的液滴喷出装置中的液滴喷出机构的图。
[0033] 图3是表示图1所示的液滴喷出装置中的液滴喷头的底面的图。
[0034] 图4是图1所示的液滴喷出装置中的液滴喷头的图，（a)为截面立体图，（b)为截 面图。
[0035] 图5是实施例1中使用的记录介质的受容层的纵截面的扫描式电子显微镜（SEM) 照片。
【具体实施方式】
[0036] 以下，对本发明优选的实施方式进行说明。
[0037]《喷墨记录方法》
[0038] 首先，对本发明的喷墨记录方法进行说明。
[0039] 本发明的喷墨记录方法中，作为从记录头喷出到记录介质的油墨组合物，使用含 有色料、碳原子数为4?8的链烷二醇、水溶性溶剂以及水的第1油墨组合物，上述记录头 使用压电元件喷出油墨组合物，每单位长度的分辨率为200dpi以上，上述记录介质在表面 具有受容层，使用下述式（1)和（2 )算出的上述受容层的表面自由能的非极性成分Y sd为 20mN/m 以下。
[0040] γ 1M (1 + C0S θ M) = 2 ( γ sd · γ ldM) Q.5 + 2 ( γ sp · γ lpM) Q.5…（1)
[0041] γ lw (1 + COS Θ w) = 2 ( γ sd · γ ldw) 〇.5 + 2 ( γ sp · γ lpw) 〇.5…（2)
[0042] (其中，式（1)和（2)中，YldM表示二碘甲烷的表面自由能的非极性成分，YlpM表 示二碘甲烷的表面自由能的极性成分，Yl M表示二碘甲烷的表面自由能（=Yld+ Ylp)， θΜ表示上述受容层上的二碘甲烷的接触角，^1(1"表示水的表面自由能的非极性成分， Y lpw表不水的表面自由能的极性成分，Y lw表不水的表面自由能（=Y Id + γ 1ρ)，θ ￥表 示上述受容层上的水的接触角，Ysd表示上述受容层的表面自由能的非极性成分，Ysp表 示上述受容层的表面自由能的极性成分）
[0043] 这样，本发明具有如下特征：使用高分辨率的记录头，并且将满足规定条件的油墨 组合物与满足规定条件的记录介质组合使用。而且，由此，能够以高速制造防止了渗色且具 有特定的受容层时有被灰泥描出的绘画(壁画)这样的质感的记录物。上述优异的效果是通 过全部满足上述的条件而得到的，上述条件中有一个不满足时，就得不到上述优异的效果。
[0044] 例如，第1油墨组合物不含有碳原子数为4?8的链烷二醇时，第1油墨组合物对 满足上述条件的记录介质的渗透力降低，产生油墨在记录介质上渗色、颜料凝聚这样的问 题。
[0045] 另外，记录头的每单位长度的分辨率为200dpi以上时，可高密度地喷出油墨组合 物，在如上所述易于发生渗色、颜料凝聚的记录介质上能够形成良好的图像。
[0046] 上述式（1) 一般被称为 Owens-Wendt 的近似式，式中，γ ldw、γ lpw、γ lw、γ ldM、 Y lpM、Y 1M、Y sd、γ sp 的单位均为 mN/m。
[0047] 受容层的极性成分Ysp和非极性成分Ysd可如下求出。即，室温（23°C)下，对 1 μ 1的水和二碘甲烧，测定从对受容层滴加开始100ms后的接触角。水和二碘甲烷的极性 成分、非极性成分是已知的，所以通过对使用了水的值的式子和使用了二碘甲烷的值的式 子这2个式子解方程组，可以算出受容层的极性成分Ysp和非极性成分Ysd。应予说明， 水的^1(11为48.5,￥]^1为2.3,￥11为50.8,二碘甲烧的￥1(11 1为29.1,￥]^11为43.7， Y 1M 为 72. 8。
[0048] 〈液滴喷出装置〉
[0049] 以下，对本发明的喷墨记录方法中使用的液滴喷出装置进行说明。
[0050] 本发明中，记录头(液滴喷头)使用压电元件，每单位长度的分辨率为200dpi以上。 具备这样的记录头且能够以多尺寸(例如lpl?40pl的范围）喷出第1油墨组合物的液滴 时，可得到进一步优选的效果。
[0051] 记录头的每单位长度的分辨率为200dpi以上即可，优选为300dpi以上，更优选为 600dpi以上。由此，能够高密度且高速地记录微细的液滴，在具有特定的非极性成分的记录 介质上也能形成良好的图像。另一方面，使用分辨率低的记录头时，如果不增大液滴尺寸， 则会有印刷速度变缓慢的趋势，但是液滴尺寸大时，渗色等图像的品质劣化会变得显著，难 以适用于上述记录介质。另一方面，从记录物的生产率的观点出发，不优选减缓印刷速度。
[0052] 记录头优选使用20pl以下的液滴进行图像的记录。即，记录头喷出的1滴液滴的 体积优选为20pl以下，更优选为5pl?15pl。由此，能够更可靠地将防止了渗色的印刷部 记录在具有规定的非极性成分的记录介质上。
[0053] 以下，对记录物的制造中使用的液滴喷出装置的一个例子进行说明。
[0054] 图1是表示记录物的制造中使用的液滴喷出装置的一个例子的立体图，图2是从 工作台侧观察图1所示的液滴喷出装置中的液滴喷出机构的图，图3是表示图1所示的液 滴喷出装置中的液滴喷头的底面的图，图4是表示图1所示的液滴喷出装置中的液滴喷头 的图，（a)为截面立体图，（b)为截面图。
[0055] 如图1所示，油墨的喷出中使用的液滴喷出装置100具备保持油墨组合物2的墨 槽101、将墨槽101内的油墨组合物2进行送液的管(送液管)110和介由管110从墨槽101 供给油墨组合物2的喷出扫描部102。喷出扫描部102具备在托架105上搭载多个液滴喷 头(记录头)114而成的液滴喷出机构103、控制液滴喷出机构103的位置的第1位置控制装 置104(移动机构)、保持记录介质50的工作台106、控制工作台106的位置的第2位置控制 装置108 (移动机构）以及控制机构112。墨槽101与液滴喷出机构103中的多个液滴喷头 114由管110连结，通过压缩空气从墨槽101分别向多个液滴喷头114供给油墨组合物2。
[0056] 第1位置控制装置104根据来自控制机构112的信号，使液滴喷出机构103沿与X 轴方向和X轴方向正交的Z轴方向移动。此外，第1位置控制装置104还具有使液滴喷出 机构103绕着与Z轴平行的轴旋转的功能。在本实施方式中，Z轴方向是与垂直方向（即， 重力加速度的方向)平行的方向。第2位置控制装置108根据来自控制机构112的信号，沿 与X轴方向和Z轴方向双方正交的Y轴方向使工作台106移动。此外，第2位置控制装置 108还具有使工作台106绕着与Z轴平行的轴旋转的功能。
[0057] 工作台106具有与X轴方向和Y轴方向双方平行的平面。另外，工作台106以能 够将应赋予油墨组合物2的记录介质50固定或保持在该平面上的方式构成。
[0058] 如上述那样，液滴喷出机构103通过第1位置控制装置104沿X轴方向移动。另 一方面，工作台106通过第2位置控制装置108沿Y轴方向移动。换言之，通过第1位置控 制装置104和第2位置控制装置108,液滴喷头114相对于工作台106的相对位置变化(被 工作台106保持的记录介质50与液滴喷出机构103相对移动）。
[0059] 控制机构112以从外部信息处理装置接收表示应喷出油墨组合物2的相对位置的 喷出数据的方式构成。
[0060] 如图2所示，液滴喷出机构103具有分别具有大致相同的结构的多个液滴喷头114 和保持这些液滴喷头114的托架105。在本实施方式中，被液滴喷出机构103保持的液滴喷 头114的数量为8个。各液滴喷头114具有设有后述的多个喷嘴118的底面。各液滴喷头 114的该底面的形状是具有2个长边和2个短边的多边形。被液滴喷出机构103保持的液 滴喷头114的底面朝向工作台106侧，此外，液滴喷头114的长边方向和短边方向分别与X 轴方向和Y轴方向平行。
[0061] 如图3所示，液滴喷头114具有沿X轴方向排列的多个喷嘴118。这些多个喷嘴 118以液滴喷头114中的X轴方向的喷嘴间距HXP为规定的值的方式配置。喷嘴间距HXP 的具体值没有特别限定，例如可以为50?90 μ m。此处，"液滴喷头114中的X轴方向的喷 嘴间距HXP"相当于将液滴喷头114中的全部喷嘴118沿Y轴方向映射到X轴上而得到的 多个喷嘴像间的间距。
[0062] 在本实施方式中，液滴喷头114中的多个喷嘴118-起形成沿X轴方向延伸的喷 嘴列116A和喷嘴列116B。喷嘴列116A和喷嘴列116B空出间隔地并列配置。而且，本实施 方式中，在喷嘴列116A和喷嘴列116B的各列中，90个喷嘴118以一定间隔LNP沿X轴方向 排成一列。LNP的具体的值没有特别限定，可以为ΙΟΟμπι?180μπι。
[0063] 喷嘴列116Β的位置相对于喷嘴列116Α的位置，以喷嘴间距LNP的一半的长度向 X轴方向的正方向（图3的向右方向)偏移。因此，液滴喷头114的X轴方向的喷嘴间距HXP 是喷嘴列116A (或者喷嘴列116B)的喷嘴间距LNP的一半的长度。
[0064] 因此，液滴喷头114的X轴方向的喷嘴线密度是喷嘴列116A (或者喷嘴列116B) 的喷嘴线密度的2倍。应予说明，本说明书中"X轴方向的喷嘴线密度"相当于将多个喷嘴 沿Y轴方向映射到X轴上而得到的多个喷嘴像的每单位长度的数量。当然，液滴喷头114 含有的喷嘴列的数量不仅限定于2个。液滴喷头114可以含有Μ个喷嘴列。此处，Μ为1以 上的自然数。此时，Μ个喷嘴列的各列中，多个喷嘴118以喷嘴间距ΗΧΡ的Μ倍的长度的间 距排列。此外，Μ为2以上的自然数的情况下，相对于Μ个喷嘴列中的一个，其它（Μ-1)个喷 嘴列以喷嘴间距ΗΧΡ的i倍的长度无重复地向X轴方向偏移。此处，i为从1到（Μ-1)的自 然数。
[0065] 在此，本实施方式中，喷嘴列116A和喷嘴列116B各自均由90个喷嘴118构成，所 以一个液滴喷头114具有180个喷嘴118。但是，喷嘴列116A的两端的各5个喷嘴被设为 "休止喷嘴"。同样地，喷嘴列116B的两端的各5个喷嘴也被设为"休止喷嘴"。而且，从这 20个"休止喷嘴"中不喷出油墨组合物2。因此，液滴喷头114的180个喷嘴118中，160个 喷嘴118作为喷出油墨组合物2的喷嘴发挥功能。
[0066] 如图2所示，液滴喷出机构103中，多个上述液滴喷头114被沿X轴方向配置成2 列。考虑到休止喷嘴部分，一列的液滴喷头114与另一列的液滴喷头114以从Y轴方向观 察一部分重合的方式配置。由此，对于液滴喷出机构103而言，被构成为在记录介质50的X 轴方向的尺寸的整个长度，喷出油墨组合物2的喷嘴118以上述喷嘴间距HXP在X轴方向 连续。
[0067] 本实施方式的液滴喷出机构103中，以覆盖记录介质50的X轴方向的尺寸的长度 整体的方式配置液滴喷头114,但本发明中的液滴喷出机构也可以覆盖记录介质50的X轴 方向的尺寸的长度的一部分。
[0068] 如图所示，各液滴喷头114是喷墨头。更具体而言，各液滴喷头114具备振动板 126和喷嘴板128。在振动板126与喷嘴板128之间，设置集液槽129,其常填充有从墨槽 101介由孔131供给的油墨组合物2。
[0069] 另外，在振动板126与喷嘴板128之间，设有多个隔壁122。而且，由振动板126、 喷嘴板128和1对隔壁122围起的部分是腔室120。腔室120与喷嘴118对应地设置，因此 腔室120的数量和喷嘴118的数量相同。从集液槽129介由位于1对隔壁122间的供给口 130向腔室120供给油墨组合物2。
[0070] 振动板126上，与各腔室120对应地设有振子124。振子124包括压电元件124C 和夹持压电元件124C的1对电极124A、124B。通过在与该1对电极124A、124B之间给予驱 动电压，从而从对应的喷嘴118喷出油墨组合物2。应予说明，以从喷嘴118沿Z轴方向喷 出油墨组合物2的方式，调整喷嘴118的形状。
[0071] 控制机构112 (参照图1)可以以对多个振子124分别相互独立地给予信号的方式 构成。换言之，从喷嘴118喷出的油墨组合物2的体积可以根据来自控制机构112的信号 被每个喷嘴118控制。另外，控制机构112也可以设定在涂布扫描期间进行喷出动作的喷 嘴118和不进行喷出动作的喷嘴118。
[0072] 本说明书中，将包括一个喷嘴118、与喷嘴118对应的腔室120和与腔室120对应 的振子124的部分表述为"喷出部127"。根据该表述，一个液滴喷头114具有与喷嘴118 的数量相同的数量的喷出部127。
[0073] 通过使用上述装置，能够以优异的位置精度且高速对所希望的部位赋予油墨组合 物2。应予说明，图示的构成中，液滴喷出装置100只按1种油墨组合物具有保持油墨组合 物2的墨槽101、管110等，但也可以按油墨组合物的种类数具有这些部件。另外，记录物的 制造中，可以以与多种油墨组合物对应的方式，使用多台液滴喷出装置100。此时，各液滴喷 出装置的构成可以相同，也可以不同。
[0074] <第1油墨组合物>
[0075] 第1油墨组合物含有色料、碳原子数为4?8以下的链烷二醇、水溶性溶剂以及 水。
[0076] [色料(着色剂)]
[0077] 作为色料(着色剂)，例如可使用各种颜料、各种染料等，优选为颜料。通过使用颜 料，能够使记录物的耐光性特别优异。以下记载代表性的颜料。
[0078] 作为黑色颜料，例如可举出碳黑。
[0079] 作为品红色颜料，例如可举出C. I.颜料红1 (对位红)、2、3 (甲苯胺红)、5 (ITR Red)、7、9、10、ll、12、17、30、31、38 (吡唑啉酮红）、42、48 (Ca)、48 (Mn)、57 (Ca)、57:l、88 (硫靛)、112 (萘酚 AS 系)、122 (二甲基喹吖啶酮)、123、144、149、150、166、168(二苯并芘二 酮橙）、170 (萘酚 AS 系）、171、175、176、177、178、179(茈栗色）、184、185、187、202、209 (二 氯喹吖啶酮)、219、224 (茈系)、245 (萘酚AS系)，C.I.颜料紫19 (喹吖啶酮)、23 (二*§嗪 紫)、32、33、36、38、43、50、喹吖啶酮系颜料的固溶体等，可使用这些1种以上。其中，优选为 C. I.颜料红122、202、209, C. I.颜料紫19等喹吖啶酮系颜料或它们的固溶体颜料。
[0080] 作为青色颜料，例如可举出C. I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16 (无 金属酞菁)、18 (碱性蓝调色剂)、22、25、60(士林蓝)、65(蒽酮紫)、66(靛青）等，可使用这 些中的1种以上。其中，优选为C. I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、16等酞菁系颜料。
[0081] 作为黄色颜料，例如可举出（：.1.颜料黄1(汉沙黄)、2、3、12、13、14、16、17、24(黄 烷 士酮黄）、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83(联苯胺黄）、93、94、95、97、98、99、108 (蒽素嘧啶黄)、109、110、111、113、114、117 (铜络盐颜料)、120、128、129、133 (喹啉酞酮)、 138、139 (异吲哚啉）、147、150、151、153 (镍配合物颜料)、154、155、167、172、180、185、213、 W02011/027842 中记载的颜料。其中，优选 C. I.颜料黄 74、128、129、155、180、185、213、 W02011/027842中记载的颜料。
[0082] 特别是，颜料中，优选使用树脂分散颜料或者自分散颜料，更优选为自分散颜料。 自分散颜料与其它色料相比，在之后详述的记录介质上易于凝聚，所以在提高使用油墨组 合物形成的印刷部的光学浓度（图像浓度)方面有利。另外，通过使用自分散颜料，易于将油 墨组合物的粘度调整为适当的范围，所以操作容易。另外，自分散颜料即使不另外配合分散 齐U，在油墨组合物中也可均匀地分散。应予说明，此处所谓"分散"是指自分散颜料在没有分 散剂的情况下在分散介质中稳定存在的状态，不仅包含分散的状态，还包含溶解的状态。配 合了自分散颜料的油墨组合物与配合了除自分散颜料以外的颜料和分散剂的通常的油墨 组合物相比，分散稳定性高，另外，油墨组合物的粘度适度，所以能够更加大量地含有颜料， 在形成显色性特别优异的图像的方面有利。
[0083] 应予说明，本发明中，自分散颜料是指在其表面直接或介由烷基、芳基等间接键合 选自羰基、羧基、醛基、羟基、砜基、氨基、以及它们的盐中的1种或者2种以上的官能团而成 的被表面改性的颜料。
[0084] 为了调制自分散颜料，可以通过利用真空等离子体等物理处理、化学处理，使官能 团或含有官能团的分子在颜料的表面进行配位、接枝等化学键合而得到的。例如，可以利 用日本特开平8-3498号公报中记载的方法而得到。另外，作为自分散颜料，也可利用市售 品，例如，可使用 Orient Chemical Industries 株式会社制的"Microjet CWl"、"Microjet CW2"，Cabot 公司制的 "CAB-0-JET200"，"CAB-0-JET300" 等。
[0085] 以下，对自分散颜料的调制方法的具体的一个例子进行说明。
[0086]首先，向溶剂中添加颜料(并非自分散颜料，而是被表面改性前的颜料)，将其利用 高速混合机等高速剪切分散，或者利用珠磨机、气流磨等冲击分散而得到浆状的颜料分散 液。在缓慢搅拌该颜料分散液的同时，添加含有硫的处理剂(氨基磺酸、发烟硫酸、硫酸、氯 硫酸、氟硫酸、氨基硫酸等)，在60°C?20(TC对该颜料分散液进行加热处理，向上述颜料表 面导入上述分散性赋予基团。从该颜料分散液中除去溶剂后，可以反复进行水洗、超滤、反 渗透、离心分离、过滤等来除去含有上述硫的处理剂，得到自分散颜料。
[0087] 作为树脂分散颜料中使用的树脂分散剂，可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯 酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙 烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙 烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、 苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马 来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙 烯酸共聚物等以及它们的盐。其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的 单体的共聚物，由兼具疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的 形态，无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种形态均可使用。
[0088] 树脂分散剂的分子量以重均分子量计，优选为1000?100000的范围，更优选为 3000?10000的范围。通过使分子量为上述范围，从而颜料在水中稳定地分散，并且容易进 行适用于油墨组合物时的粘度控制等。
[0089] 相对于颜料100质量份，上述树脂分散剂对颜料的添加量优选为10质量份?90 质量份，更优选为30质量份?80质量份。通过为该范围，颜料在水中的分散稳定性变得更 良好。
[0090] 应予说明，树脂分散颜料中可使用的颜料能够使用与上述自分散颜料相同的颜 料。
[0091] 颜料的平均粒径优选为10nm?300nm，更优选为40nm?150nm。由此，可以使油 墨组合物的保存稳定性、基于喷墨法的喷出稳定性特别优异。
[0092] 应予说明，本说明书中，平均粒径是指体积基准的平均粒径。平均粒径例如是可使 用粒度分布计（MICROTRAC UPA，日挥装社制）进行测定而求得的。
[0093] 第1油墨组合物中的色料的含有率优选为2质量％?7质量％，更优选为4质量％? 6质量％。若使色料的含有率为上述范围内的值，则能够以更高水平兼得基于喷墨法的喷出 稳定性和印刷部中的图像浓度。应予说明，第1油墨组合物含有多种色料时，优选这些含有 率的总和被包含在上述范围内。
[0094] [链烷二醇]
[0095] 第1油墨组合物含有碳原子数为4?8的链烷二醇。通过含有这样的链烷二醇， 能够提供防止了渗色且在油墨不易融合的记录介质上有质感的记录物。
[0096] 作为碳原子数为4?8的链烷二醇，例如可举出1，2_ 丁二醇、1，2_戊二醇、 1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇等，其中，特别优选1，2-戊二醇、1，2-己二醇，最优 选1，2-己二醇。由此，可更显著地发挥上述效果。
[0097] 第1油墨组合物中的上述链烷二醇的含有率优选为1质量％?10质量％，更优选 为2质量％?7质量％，进一步优选为4质量％?7质量％。通过含有上述链烷二醇，亲油 性提高，所以认为对非极性成分低的媒介的渗透力提高。另一方面，对于烷撑二醇烷基醚， 推测亲油性的提高低，对非极性成分低的记录介质的渗透力低。通过含有上述链烷二醇，可 得到如下效果，即，能够提供防止了渗色、对于油墨不易融合的记录介质更可靠地防止了渗 色且具有质感的记录物。与此相对，若上述链烷二醇的含有率小于上述下限值，则可能产生 油墨在记录介质上渗色、颜料凝聚这样的问题。另外，若上述链烷二醇的含有率大于上述上 限值，则第1油墨组合物基于喷墨法的喷出稳定性降低的趋势变得显著。应予说明，第1油 墨组合物含有多种上述链烷二醇时，优选这些链烷二醇的含有率的总和被包含在上述范围 内。
[0098] [水溶性溶剂]
[0099] 第1油墨组合物含有水溶性溶剂。由此，可得到抑制油墨在喷头中干燥、并能够提 高可靠性这样的效果。
[0100] 应予说明，本发明中，作为水溶性溶剂，可使用除碳原子数为4?8的链烷二醇以 外的水溶性溶剂，例如可举出甘油、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、六乙二醇、丙二醇、二丙 二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲 基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等。
[0101] 其中，第1油墨组合物优选为含有由下述式（3)表示的烷撑二醇烷基醚。
[0102] R1- (〇-CH2_CH (_CH3))k- (〇-CH2-CH2)n-〇_R2 (3)
[0103] (其中，式（3)中，R1、!?2各自独立地为氢原子或者碳原子数为1?4的烷基，η为 0?3的数，k为0?3的数，R1和R2不同时为氢原子，η和k不同时为0)
[0104] 由此，使第1油墨组合物对之后详述的记录介质的渗透性特别优异，能够更有效 地防止印刷部中渗色的发生。
[0105] 作为由（2)表示的烷撑二醇烷基醚，例如可举出二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲 醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单正丁醚、二乙二醇二正 丁醚、二乙二醇甲丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单乙醚、三乙二醇单甲 醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、五乙二醇单甲 醚、五乙二醇单丁醚、六乙二醇单甲醚、四乙二醇二甲醚等，其中、特别优选二乙二醇单正丁 醚、二丙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单丁醚、五乙二醇单丁醚。由此，可更显著 地发挥上述效果。
[0106] 第1油墨组合物中的上述水溶性溶剂的含有率优选为5质量％?30质量％，更优 选为10质量％?27质量％。由此，可得到抑制油墨在头中干燥，能够提高可靠性的效果。 与此相对，若上述水溶性溶剂的含有率小于上述下限值，则可能产生油墨在头中干燥，无法 喷出，或喷出的液滴的重量不稳定，或者着落位置偏移这样的问题。另外，若上述水溶性溶 剂的含有率大于上述上限值，则第1油墨组合物基于喷墨法的喷出稳定性降低的趋势变得 显著。应予说明，第1油墨组合物含有多种上述水溶性溶剂时，优选这些水溶性溶剂的含有 率的总和被包含在上述范围内。
[0107] [水]
[0108] 第1油墨组合物含有水。由此，能够使喷出稳定性优异，并且能够在被赋予到记录 介质后更适宜地干燥。另外，第1油墨组合物含有颜料(特别是自分散颜料)时，可以使第1 油墨组合物中的颜料的分散稳定性、第1油墨组合物的保存稳定性特别优异。
[0109] 第1油墨组合物中的水的含有率优选为40质量％?80质量％，更优选为50质 量％?75质量％。由此，可以使第1油墨组合物的保存稳定性、喷出稳定性等特别优异，并 且使利用第1油墨组合物形成的印刷部的图像浓度特别高。与此相对，若水的含有率小于 上述下限值，则显示出第1油墨组合物的保存稳定性、喷出稳定性降低的趋势。另外，若水 的含有率大于上述上限值，则根据色料的种类等，可能难以使所形成的印刷部的图像浓度 商。
[0110][其它成分]
[0111] 第1油墨组合物可以含有除上述以外的成分(其它成分)。
[0112] 作为这样的成分，例如可举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚 氨酯树脂、聚碳酸酯、聚酯等树脂材料，地錯、鹿錯（Cerosin)、石錯、錯粉(micro wax)、微 晶蜡、凡士林、费托蜡等烃系蜡，巴西棕榈蜡、米糠蜡、月桂酸甲酯、肉豆蘧酸甲酯、棕榈酸甲 酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、小烛树蜡、棉蜡、木蜡、蜂蜡、羊毛脂、蒙旦蜡、脂肪酸酯、聚甘 油脂肪酸酯等酯系蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化型聚乙烯蜡、氧化型聚丙烯蜡等烯烃系蜡、 12-羟基硬脂酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺等酰胺系蜡，月桂酮（laurone)、硬脂酮 等酮系蜡，酯系蜡等的蜡，分散剂、防腐防霉剂、pH调节剂、螯合试剂、防锈剂、紫外线吸收 齐?、消泡剂、表面张力调节剂、聚硅氧烷化合物、炔二醇化合物等。
[0113] 作为防腐防霉剂，例如可举出有机硫系、有机氮硫系、有机卤素系、卤代烯丙基砜 系、碘代炔丙基系、Ν-卤代烷硫基系、苯并噻唑系、腈系、吡啶系、8-羟基喹啉系、异噻唑啉 系、-硫醇系、批陡氧化物系、硝基丙烧系、有机锡系、酌系、季按盐系、二嚷系、唾-嚷系、本 胺系、金刚烷系、二硫代氨基甲酸酯系、溴化茚酮系、溴乙酸苄酯系、无机盐系等化合物。作 为有机卤素系化合物，例如可举出五氯酚钠等，作为吡啶氧化物系化合物，例如可举出吡啶 硫酮-1-氧化物钠、批陡硫酮-1-氧化物锌等，作为异噻唑啉系化合物，例如可举出1-苯 并异噻唑啉-3-酮的胺盐、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化镁、5-氯-2-甲 基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙等。作为其它防腐防霉 齐U，可举出脱氢乙酸钠、山梨酸钠、苯甲酸钠等。
[0114] 通过使第1油墨组合物含有pH调节剂，可以使第1油墨组合物的保存稳定性等特 别优异。另外，可以使利用第1油墨组合物制造的记录物的可靠性特别优异。
[0115] 作为pH调节剂，例如可举出二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、二甲基乙醇胺、二 乙基乙醇胺等烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属的氢氧化物；氢 氧化铵；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐；牛磺酸等氨基磺酸等。
[0116] 作为螯合试剂，例如可举出乙二胺四乙酸二钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三 乙酸钠、二乙烯三胺五乙酸钠、尿嘧啶二乙酸钠等。
[0117] 作为防锈剂，例如可举出酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代乙醇酸铵、二异丙基亚 硝酸铵、四硝酸季戊四醇酯、二环己基亚硝酸铵、苯并三唑系化合物等。
[0118] 作为紫外线吸收剂，例如可举出二苯甲酮系化合物、肉桂酸系化合物、三嗪系化合 物、:K?系化合物、所谓的荧光增白剂（以苯并》恶唑系化合物为代表的吸收紫外线而产生荧 光的化合物）等。
[0119] 作为消泡剂，例如可举出高氧化油系化合物、脂肪酸甘油酯系化合物、氟系化合 物、有机硅系化合物、乙炔系化合物等。
[0120] 作为表面张力调节剂，可举出表面活性剂，例如可举出阴离子系表面活性剂、两性 表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
[0121] 作为阴离子系表面活性剂，例如可举出烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙 烯烷基醚乙酸盐、Ν-酰基氨基酸及其盐，Ν-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫 酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷 基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥 珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。
[0122] 作为两性表面活性剂，例如可举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-Ν-羧 基甲基-Ν-羟乙基咪唑啉鑛《甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、聚辛 基聚氨基乙基甘氨酸、其它咪唑啉衍生物等。
[0123] 作为阳离子系表面活性剂，例如可举出2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍 生物等。
[0124] 作为非离子系表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基 醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系 表面活性剂；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇 硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯 硬脂酸酯等酯系表面活性剂；2, 4, 7, 9-四甲基-5-癸炔-4, 7-二醇、3, 6-二甲基-4-辛 炔-3, 6-二醇、3, 5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔二醇(醇）系表面活性剂等。
[0125] 第1油墨组合物的粘度（25°C时的粘度）优选为2mPa · s?20mPa · s。由此，可以 使第1油墨组合物的喷出稳定性(喷出量的稳定性、液滴的飞行特性等)、喷出响应性（响应 速度、高频响应性(频率特性）等）等特别优异。应予说明，粘度可通过使用振动式粘度计并 基于JIS Z8809的测定而求得。
[0126] 本发明的喷墨记录方法中，可以使用多种第1油墨组合物。例如，可使用不同颜色 的多种第1油墨组合物(含有的色料的种类不同的多种第1油墨组合物)。
[0127] <第2油墨组合物>
[0128] 本发明的喷墨记录方法中，除了上述第1油墨组合物，还优选其它油墨组合物(第 2油墨组合物)。
[0129] 作为第2油墨组合物，优选如下的组合物，即含有与上述的第1油墨组合物相同颜 色的色料，与第1油墨组合物中的色料的含有率相比色料的含有率低，并且以2质量％?10 质量％的含有率含有碳原子数为4?8的链烷二醇。由此，可以使印刷部的层次表现更良 好。另外，第2油墨组合物中含有的渗透剂能够使第1油墨组合物对记录介质的渗透更适 宜，能够更有效防止渗色的发生，从而上述油墨组合物不易融合的介质的印刷部的画质进 一步提高。具备这样的第2油墨组合物时，优选存在将第1油墨组合物和第2油墨组合物 并用在记录介质上而形成图像的情况。由此，可得到如下的效果，即提供具有防止了渗色且 图像浓度充分的印刷部、并有被灰泥描出的绘画(壁画)这样的质感的记录物。应予说明，相 同颜色不是指完全相同的颜色，而是指以相同的浓度含有色料的情况下，以社会传统上相 同的名称(例如，青色、黄色、品红色、黑色）命名的关系。
[0130] [色料(着色剂)]
[0131] 作为构成第2油墨组合物的色料，例如可使用作为上述的第1油墨组合物的构成 材料而例示的色料。构成第2油墨组合物的色料可以与构成第1油墨组合物的色料不同， 但优选与构成第1油墨组合物的色料相同。
[0132] 第2油墨组合物中的色料的含有率优选为0. 1质量％?3质量％，更优选为0. 2质 量％?2质量％。若色料的含有率为上述范围内的值，则能够以更高水平兼得基于喷墨法 的喷出稳定性和印刷部中的图像浓度，并且仅第1油墨组合物就能再现难以表现的精细色 彩，并且能够减少图像整体的粒状性。应予说明，第2油墨组合物含有多种色料时，优选这 些含有率的总和被包含在上述范围内。
[0133] [链烷二醇]
[0134] 通过使第2油墨组合物含有碳原子数为4?8的链烷二醇，能够使第1油墨组合物 对记录介质的渗透更适宜，能够更有效地防止渗色的发生，从而印刷部的画质进一步提高。
[0135] 第2油墨组合物中的上述链烷二醇的含有率优选为2质量％?10质量％，更优选 为4质量％?8质量％。由此，可得到如下的效果，即提供具有防止了渗色且图像浓度充分 的印刷部、并有被灰泥描出的绘画（壁画）这样的质感的记录物。与此相对，若上述链烷二 醇的含有率小于上述下限值，则可能产生油墨在记录介质上渗色、颜料凝聚这样的问题。另 夕卜，若上述链烷二醇的含有率大于上述上限值，则基于喷墨法的喷出稳定性降低的趋势变 得显著。应予说明，第2油墨组合物含有多种上述链烷二醇时，优选这些链烷二醇的含有率 的总和被包含在上述范围内。
[0136] [水溶性溶剂]
[0137] 第2油墨组合物含有水溶性溶剂。由此，可得到抑制油墨在喷头中干燥，能够提高 可靠性这样的效果。
[0138] 应予说明，本发明中，作为水溶性溶剂，可使用除碳原子数为4?8的链烷二醇以 外的水溶性溶剂，例如可举出甘油、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、六乙二醇、丙二醇、二丙 二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲 基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等。
[0139] 其中，第2油墨组合物优选含有由上述式（2)表示的烷撑二醇烷基醚。另外，对于 良好的烷撑二醇烷基醚，与上述的第1油墨组合物中所述的化合物相同。
[0140] 第2油墨组合物中的上述水溶性溶剂的含有率优选为5质量％?30质量％，更优 选为10质量％?27质量％。由此，可得到抑制油墨在头中干燥，能够提高可靠性的效果。 与此相对，若上述水溶性溶剂的含有率小于上述下限值，则可能产生油墨在喷头中干燥，无 法喷出，或喷出的液滴的重量不稳定，或者着落位置偏移这样的问题。另外，若上述水溶性 溶剂的含有率大于上述上限值，则第1油墨组合物基于喷墨法的喷出稳定性降低的趋势变 得显著。应予说明，第1油墨组合物含有多种上述水溶性溶剂时，优选这些水溶性溶剂的含 有率的总和被包含在上述范围内。
[0141] [水]
[0142] 第2油墨组合物含有水。优选的含量等与上述中记载的第1油墨组合物相同。
[0143] [其它成分]
[0144] 第2油墨组合物可以含有除上述以外的成分(其它成分)。
[0145] 作为这样的成分，例如可使用作为第1油墨组合物的构成成分而例示的物质。
[0146] 第2油墨组合物的粘度（25°C时的粘度）优选为2mPa · s?20mPa · s。由此，可以 使第2油墨组合物的喷出稳定性(喷出量的稳定性、液滴的飞行特性等)、喷出响应性（响应 速度、高频对应性(频率特性）等）等特别优异。
[0147] 本发明的喷墨记录方法中，可以使用多种第2油墨组合物。例如，可使用不同颜色 的多种第2油墨组合物(含有的色料的种类不同的多种第2油墨组合物)。
[0148] <记录介质>
[0149] 如上所述，本发明中，记录介质在表面具有受容层。
[0150] 由上述式（1)算出的受容层的表面自由能的非极性成分Y sd为20mN/m以下，优 选为5mN/m?20mN/m。如果使用上述的油墨组合物则即使在这样的记录介质上，也能进行 良好的图像记录。
[0151] 另外，由上述式（1)算出的受容层的表面自由能的极性成分Y sp优选为20mN/m以 下，更优选为〇. lmN/m?10mN/m。由此，能够得到质感更高的记录物，如果使用上述的油墨 组合物，则即使在这样的记录介质上，也能进行良好的图像记录。
[0152] 记录介质的受容层只要满足如上所述的表面自由能的非极性成分Y sd的条件， 就可以由任意材料构成，优选含有选自碳酸钙、粘土、滑石、高岭土、金属氢氧化物中的一种 以上，更优选为金属氢氧化物。
[0153] 作为构成受容层的金属氢氧化物，例如可举出氢氧化铝、氢氧化钙，氢氧化镁、氢 氧化锌等，其中，优选为氢氧化钙。由此，能够进一步提高被灰泥描出的绘画(壁画）这样的 质感。另外，记录后受容层一部分变化而保护色料，能够使耐光性进一步优异。
[0154] 构成受容层的金属氢氧化物优选形成粒状。由此，能够进一步提高被灰泥描出的 绘画(壁画）这样的质感。另外，能够使记录物的耐光性进一步优异。
[0155] 受容层中的金属氢氧化物的含量优选相对于受容层的总质量为20质量％以上，更 优选20质量％?90质量％，进一步优选30质量％?80质量％。由此，能够进一步提高被 灰泥描出的绘画(壁画）这样的质感。另外，能够使记录物的耐光性进一步优异。
[0156] 另外，构成受容层的金属氢氧化物的平均粒径优选为0. 2 μ m?10 μ m，更优选为 0. 4μηι?7μηι。由此，能够进一步提高被灰泥描出的绘画(壁画）这样的质感。另外，能够 使记录物的耐光性进一步优异。
[0157] 受容层的厚度优选为50μπι?ΙΟΟΟμ--，更优选为ΙΟΟμπι?800μπι。由此，能够 进一步提高被灰泥描出的绘画(壁画）这样的质感。另外，能够使记录物的耐光性进一步优 异。
[0158] 记录介质可以仅由如上所述的受容层构成，优选在保持上述受容层的基材上设置 受容层。由此，可以提高记录介质的形状的稳定性、输送性，使记录物的生产率、制造的记录 物的可靠性特别优异。
[0159] 基材可以由任意材料构成，优选使用纸、玻璃纤维、维纶纤维、聚丙烯纤维、聚酯纤 维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、丙烯酸纤维、芳纶纤维、碳纤维等由纤维状物构成的织物 或者无纺布等。
[0160] 另外，受容层根据需要可以含有树脂粒子、非晶质二氧化硅、多孔硅酸盐、镁、锌等 2价金属的弱酸盐、氧化物，天然或者合成的沸石、氧化铝、硅藻土、合成云母、各种粘土、滑 石、碳酸钙、高岭土、酸性白土、活性白土等。
[0161] 受容层可以具有从其表面到基材的裂纹区域(裂缝)。上述中记载的记录介质有时 具有这样的裂缝，但如果利用本申请发明，则即使在这样的记录介质上也能良好地记录图 像。另外，能够提供具有更有效防止了渗色且图像浓度充分的印刷部、并有被灰泥描出的绘 画(壁画）这样的质感的记录物。
[0162] 《记录物》
[0163] 接下来，对本发明的记录物进行说明。
[0164] 本发明的记录物的特征在于，是使用上述的喷墨记录方法而制造的。
[0165] 由此，能够提供使用了表面自由能的非极性成分低的记录介质的具有防止了渗色 的印刷部的记录物。
[0166] 以上，对于本发明，根据优选的实施方式进行说明，但本发明不限于此。
[0167] 实施例
[0168] [1]记录物的制造
[0169] (实施例1)
[0170] 首先，如下所述，调制油墨组合物(第1油墨组合物)。
[0171] 将水、作为树脂分散颜料的C. I.颜料蓝15:3(平均粒径：100nm)、由苯乙烯-丙烯 酸共聚物构成的树脂粒子(玻璃化转变温度：20°C，平均粒径：100nm)、作为碳原子数为4? 8的链烷二醇的1，2-己二醇、甘油以及作为胺衍生物的三乙醇胺进行混合，得到油墨组合 物(第1油墨组合物)。
[0172] 接着，对如上述那样调制的油墨组合物(第1油墨组合物)，在喷墨记录方式的打 印机PX-G930 (精工爱普生株式会社制）上安装使用了压电元件的喷头(每单位长度的分辨 率：360dpi)，向内部填充油墨。填充后，对表1中记载的记录介质，按规定的图案赋予上述 油墨组合物，得到记录物。
[0173] 应予说明，作为记录介质，使用以下的记录介质A。
[0174] 记录介质A具有在作为基材的玻璃纤维混抄纸上涂布含有作为无机粒子的氢氧 化钙(平均粒径：1 μ m)的涂料而形成的受容层。氢氧化钙相对于受容层总质量为50质量％。 另外，受容层具有从其表面到基材的裂纹区域(裂缝)。将本实施例中使用的记录介质的受 容层的纵截面的扫描式电子显微镜（SEM)照片示于图5。应予说明，记录介质A的表面自由 能的非极性成分Y sd为15. 4mN/m，表面自由能的极性成分γ sp为0. 3mN/m。
[0175] (实施例2?10)
[0176] 通过调整油墨组合物的调制中使用的成分的种类、使用量，形成表1所示的组成， 另外，使用表1所示的记录介质，除此之外，与上述实施例1同样地制造记录物。
[0177] 应予说明，记录介质B为具备受容层的膜系亚光纸（MC亚光合成纸，精工爱普生公 司制)，表面自由能的非极性成分Y sd为19. 6mN/m，表面自由能的极性成分γ sp大于20mN/ m〇
[0178] 记录介质C为记录用纸（Xerox4200, Xerox公司制)，表面自由能的非极性成分 Y sd为26. 3mN/m，表面自由能的极性成分γ sp为0. 3mN/m。
[0179] 记录介质D为记录用纸（Xerox P，Xerox公司制)，表面自由能的非极性成分γ sd 为38. 2mN/m，表面自由能的极性成分γ sp为3. 7mN/m。
[0180] "CB"表示碳黑，是表面导入有羧基的自分散颜料。
[0181] (实施例 11)
[0182] 实施例11中，使用上述实施例1中记载的油墨组合物作为第1油墨组合物，此外， 并用上述实施例4中记载的油墨组合物作为第2油墨组合物，除此之外，与上述实施例1同 样地制成记录物。
[0183] (比较例1?4,参考例1、2)
[0184] 使用表1所示的油墨组合物和记录介质，除此之外，与上述实施例1同样地制造记 录物。
[0185] 应予说明，表中，将C. I.颜料蓝15:3用"PB15:3"表示，将碳黑用"CB"表示，将苯 乙烯-丙烯酸共聚物用"St-Ac"表示，将作为碳原子数为4?8的链烷二醇的1，2-己二醇 用" 1，2-HD"表示，将1，2-戊二醇用" 1，2-PD"表示，将式（2)中的R1为正丁基、R2为氢原 子、η为3、k为0的烷撑二醇烷基醚用"GE1"表示，将式（2)中的R 1为甲基、R2为甲基、η为 l、k为0的烷撑二醇烷基醚用"GE2"表示，将式（2)中的R1为正己基、R2为氢原子、η为4、 k为0的烷撑二醇烷基醚用"GE3"表示，将式（2)中的R1为正丁基、R2为氢原子、η为3、k 为1的烷撑二醇烷基醚用"GE4"表示，将甘油用"GL"表示，将三乙醇胺用"TEA"表示。
[0186] 应予说明，上述各实施例中使用的油墨组合物(第1油墨组合物、第2油墨组合物） 在25°C时的粘度(通过使用振动式粘度计且基于JIS Z8809的测定而求得的粘度)均被包含 在2mPa · s?20mPa · s的范围。另外，平均粒径通过使用了粒度分布计（MICROTRAC UPA， 日挥装社制）的测定而求得。
[0187] 表 1
[0188]
【权利要求】
1. 一种喷墨记录方法，其特征在于，是使用记录头将第1油墨组合物喷出到记录介质 的喷墨记录方法， 所述第1油墨组合物含有色料、碳原子数为4?8的链烷二醇、水溶性溶剂以及水， 所述记录头使用压电元件喷出所述第1油墨组合物，每单位长度的分辨率为200dpi以 上， 所述记录介质在表面具有受容层，且使用下述式（1)和（2)算出的所述受容层的表面 自由能的非极性成分Y sd为20mN/m以下， YlM (1 + COS0M) = 2 (ysd· YldM)a5 + 2 (Ysp· γ1ρΜ)α5…（1) Ylw (1 + COS0W) = 2 (ysd· Yldw)〇.5 + 2 (ysp· Ylpw)〇.5…（2) 其中，式（1)和（2)中，YldM表示二碘甲烷的表面自由能的非极性成分，YlpM表示 二碘甲烷的表面自由能的极性成分，YlM表示二碘甲烷的表面自由能，即，YlM= Yld + Υ?ρ，ΘΜ表示所述受容层上的二碘甲烷的接触角，Yldw表示水的表面自由能的非极性成 分，Ylp w表示水的表面自由能的极性成分，Ylw表示水的表面自由能，即，YlM= Yld + Ylp，ew表示所述受容层上的水的接触角，Ysd表示所述受容层的表面自由能的非极性成 分，YSP表示所述受容层的表面自由能的极性成分。
2. 根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，由所述式（1)算出的所述受容层的表面 自由能的极性成分Y sp为20mN/m以下。
3. 根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，将第2油墨组合物与所述第1油 墨组合物一起使用，所述第2油墨组合物含有与所述第1油墨组合物相同颜色的色料，且与 所述第1油墨组合物中的色料的含有率相比色料的含有率低，并且以1质量％?10质量％ 的含有率含有碳原子数为4?8的链烷二醇。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述受容层含有金属氢氧 化物。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述记录头使用20pl以 下的液滴进行图像的记录。
6. 根据权利要求1?5中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述第1油墨组合物含有 由下述式（3)表示的烷撑二醇烷基醚， R1- (〇-CH2-CH (-CH3))k- (〇-CH2-CH2)n-〇-R2 (3) 其中，式（3)中，R1、R2各自独立地为氢原子或者碳原子数为1?4的烷基，η为0?3 的数，k为0?3的数，R1和R2不同时为氢原子，η和k不同时为0。
7. 根据权利要求1?6中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述受容层被设置于基材 上，具有从其表面到所述基材的裂纹区域。
8. -种记录物，其特征在于，是使用权利要求1?7中任一项所述的喷墨记录方法而制 造的。
【文档编号】B41M5/00GK104057743SQ201410105587
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2014年3月20日 优先权日:2013年3月22日
【发明者】奥山智幸 申请人:精工爱普生株式会社