用于制备在熄灭状态下透明的照明层压窗玻璃的方法
1.本发明涉及根据不同的已知发光方法、根据任何复杂性图案、根据不同颜色等的照明窗玻璃。尤其在汽车领域中存在对于这种类型的窗玻璃，例如玻璃车顶的需要。
2.可以考虑在弯曲之前在玻璃上印刷一种散射光(矿物)搪瓷，或者在组装层压窗玻璃之前在中间粘合剂层上印刷一种散射性油墨。由此获得的印刷图案然后通过激活窗玻璃的边缘照明来照亮，该边缘照明可以包括布置在窗玻璃边缘的电致发光二极管del(英文为led)条，或者布置在照明窗玻璃中提供的孔中的圆形del。
3.这些技术的缺点之一是印刷的散射性图案对汽车的乘客来说是可见的，无论窗玻璃的照明是否被激活。实际上，印刷材料例如可以是彩色的或半透明的。因此，即使没有边缘照明(关闭或不存在边缘照明)，印刷图案也可以从车辆内部看到，并且可以阻碍通过窗玻璃的可见性。这种影响可以通过打印非常精细的图案来减少，但这极大地限制了这些图案的灵活性。本发明旨在通过提供一种用于获得在熄灭状态下为透明的光提取方案的方法来解决该问题。
4.根据第一种途径，可以设想印刷矿物材料。需要在 550
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800℃ 之间进行热处理的透明矿物糊状物在玻璃成型之前进行沉积，与弯曲技术不兼容，因为它们在加工过程中会表现出粘性。它们不能承受与工具或配对的紧靠玻璃的接触(层压窗玻璃中的不同玻璃片材经常以已知的方式，由于重力下垂，彼此紧密接触地进行弯曲)。使这些糊状物不粘的技术使它们失去透明度。
5.将这些矿物材料放置在旨在构成层压窗玻璃的主内面的玻璃片材上，不要求该材料不存在粘性，这是不可接受的，因为透明搪瓷具有低的抗老化性，而且这种定位不被消费者欣赏。 (层压窗玻璃的主内面相对于由层压窗玻璃限定的体积，尤其是机动车辆的乘客舱)。
6.根据第二种途径，有机油墨印刷似乎是用于制备为透明的光提取涂层的最有希望的解决方案。这种油墨被印在中间粘合剂层上，这是因为它的有机特性，它不能承受超过 500℃ 的窗玻璃成型温度。在溶剂中的基于聚乙烯醇缩丁醛 (pvb) 的普通油墨当在 pvb 上进行印刷时需要长时间的干燥过程，因为这种聚合物材料基材与红外 (ir) 干燥不兼容。
7.本发明的目的是提供一种用于产生这样的图案的方法，这些图案在照明被关闭时是不可见的，并且没有上述缺点。为此目的，本发明的目的是一种制备层压窗玻璃的方法，该层压窗玻璃包括至少两个通过中间粘合剂层相互粘合的玻璃片材，其特征在于该方法包括，在组装层压窗玻璃之前，借助于粘度介于1-50mpa.s的均匀有机油墨，对两个玻璃片材中至少一个的旨在为层压结构内部的面(在它们任选的成型/弯曲之后)、和/或中间粘合剂层的至少一个面进行数字印刷，然后在紫外线照射下使有机油墨固化，该有机油墨包含50至99重量％的可紫外线固化树脂和0.05至20重量％的散射性颗粒。
8.根据本发明，光散射且透明的uv可固化(或可交联)油墨通过数字印刷方法进行沉积。数字印刷技术(在基材上直接印刷)允许在不与要印刷的基材接触的情况下印刷油墨。印刷该弯曲玻璃片材的层压结构的中间粘合剂层和/或内部面(在成型方法之后)。
9.uv可固化树脂是处于反应/聚合的中间状态中的未交联单体和/或低聚物和任选的一种或多种uv固化引发剂的组合物。
10.油墨的干燥速度快(uv 固化)，与汽车层压窗玻璃生产线所要求的周期时间兼容。这种干燥过程不再是组装层压窗玻璃的瓶颈。对玻璃的附着力很好。不需要底漆。
11.优选地，所述中间粘合剂层由聚乙烯醇缩丁醛(pvb)、热塑性聚氨酯(tpu)或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)或离聚物制成。单体树脂的例子由kuraray公司以注册商标 sentryglas
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进行销售。
12.优选地，油墨含有0.01至20重量％的一种或多种其流变改性剂。
13.优选地，该油墨含有0.1至20重量％的在一种或多种有机溶剂中1至20重量％的热塑性聚合物材料。热塑性材料可以选自聚乙烯醇缩丁醛(pvb)、热塑性聚氨酯(tpu)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)或离聚物，单独的或以它们中多种的混合物或共聚物的形式。热塑性聚合物材料可包含5至45重量％的增塑剂。作为增塑剂，可以提及苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯和/或其衍生物、己二酸酯和/或其衍生物、脂肪酸酯、偏苯三酸三辛酯、三乙酸甘油酯、甘油、丙二醇、山梨糖醇或三甲基戊二醇二异丁酸酯，单独的或它们中多种的混合物。
14.优选地，散射性颗粒具有小于2μm，优选地在100-700nm之间，尤其是大约400nm的由d90定义的粒度。
15.优选地，散射性颗粒选自tio2、sio2、caco3、zno、al2o3、zro2的非发光颗粒。
16.在一个感兴趣的具体实施方案中，有机油墨包含最多5重量％的发光颗粒，选自发光体、快速衰减荧光颗粒或涂覆不发光颗粒的分子。发光颗粒被分散在聚合物基质中。这些发光颗粒对光辐射的耐久性必须是很高的，以不导致初始性质的加速衰减。其一个例子是巴斯夫公司以注册商标 tinopal
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ob co销售的产品。
17.优选地，可紫外线固化树脂选自在硫醇和烯烃之间的反应产物(称为硫醇-烯)、丙烯酸酯例如环氧-丙烯酸酯、聚酯-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯、硅氧烷-丙烯酸酯，单独的或它们中多种的混合物。
18.优选地，在组装层压窗玻璃之前，中间粘合剂层具有在5-25之间，优选地在10-15μm之间的粗糙度rz。
19.根据第一种实施方案，油墨通过单程或多程喷墨印刷被直接印刷在中间粘合剂层上。
20.根据第二种实施方案，通过单程或多程喷墨打印将油墨直接打印在弯曲的玻璃片材上。在这种情况下，三种变体是可能的。按照第一种，打印头被安装在多轴机器人上，并且玻璃片材被固定。相反，在第二种中，弯曲的玻璃片材由在固定打印头下方的多轴机器人保持。在第三种中，同时有基材的移动，和有适应窗玻璃形状的打印头的移动。喷墨打印可以在三维基材上进行。
21.第一实施方案的实施(在中间粘合剂层上印刷)和第二实施方案的实施(在弯曲玻璃片材上印刷)不是相互排斥的，相反，它们都可以在一个层压窗玻璃上进行实施。
22.优选地，层压窗玻璃包括光源，例如电致发光二极管del(英文为led)，所述两个玻璃片材之一或所述中间粘合剂层构成光导，光导一方面光耦合到光源，另一方面耦合到所述数字印刷体，该印刷体能够提取如此引导的光。 所述一个或多个led可以在内部玻璃片材中的(通)孔中或附近，用于通过限定孔的壁进行光学耦合，或者可以面向内部玻璃片材
的边缘。
23.当本发明方法的有机油墨包含发光颗粒时，层压窗玻璃优选包含光源，例如电致发光二极管del(英文为led)，其发射具有这样波长的光，在该波长下发光颗粒被激发并再发射在可见光区域内的光线。这种或这些 led 可以如前所指出地进行定位。该激发波长例如在uv特别地uva中，并且为365至400或390nm。可以考虑在该激发波长和可见光中发射的 led。
24.在一个有利的实施方案中，层压窗玻璃在可见光和红外区域中具有低的太阳能透射率(总太阳能透射率)。换言之，透过层压窗玻璃的太阳能量低。为此，在具有两个玻璃片材的层压窗玻璃的情况下，该层压窗玻璃的面在安装位置从外侧从 1 到 4 编号，面 2 被提供有薄阳光控制层堆叠体(反射太阳辐射)，例如，多重银层，和/或在面4 被提供有例如基于锡掺杂的氧化铟(ito)的低辐射涂层。低辐射涂层将红外辐射反射回建筑物或乘客舱，以在外部温度较低时保持热量。
25.优选地，层压窗玻璃包括基于封装液晶或分散在聚合物基质中的液晶(英文为pdlc)、分散在介质中的电泳颗粒、分散在电泳流体中的颗粒的功能膜、或悬浮颗粒装置膜(英文为spd)，或电致变色体系。
26.优选地，所述两个玻璃片材中旨在位于由层压窗玻璃限定的体积的更外部的一个片材被着色，而所述两个玻璃片材中的另一个，内部片材，是透亮的或超透亮的(特别是当它构成光导时)。
27.本发明的另一个目的是通过上述制备方法获得的层压窗玻璃作为陆地、水上或空中交通工具的窗玻璃，或用作建筑物的窗玻璃，特别地用作机动车辆窗玻璃，尤其是机动车辆的车顶的用途。
28.本发明现在用以下实施例进行说明。
29.对照例1通过混合制备粘度在 1
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50 mpa.s 之间的有机油墨
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80% 的4-苯氧乙基单体丙烯酸酯 (pea)，由 sartomer公司 (arkema group) 以商品编号 sr 410销售的可uv 固化树脂，在25℃的粘度 = 38 mpa.s，
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16%的 在 50/50 乙醇/二(丙二醇)甲基醚溶剂中溶解的10%聚乙烯醇缩丁醛 (pvb)，pvb 含有 30% 邻苯二甲酸二甲基环己酯(增塑剂)，以及
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4% 的由 sartomer 公司以注册商标 speedcure
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73 销售的 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(光引发剂)。
30.所有比例均按质量给出。 pvb 在溶液中未成功均匀化。
31.实施例 1这次通过用相同比例的由 sartomer 公司(arkema group)以商品编号sr 238 销售的在25℃ 的粘度 = 7 mpa.s的可uv 固化树脂代替对照例1的可uv 固化树脂成功制备粘度范围在 1-50 mpa.s 之间的均质有机油墨；该树脂是 1,6-己二醇二单体丙烯酸酯 (hdda)。
32.这种油墨在溶液中非常均匀。观察到窗玻璃上沉积质量良好的 50
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m 厚的膜，以及在传送带一次通过时良好的 uv 固化。
33.在99.8％该油墨中，在散射性颗粒中混入0.2％的tio2，其粒径满足小于700nm的
d90以下100nm的关系。得到在静置数日内均匀且稳定的白色溶液。在窗玻璃和 pvb 上沉积质量良好 的50
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m 厚的膜，甚至在柔性 pvb 上也具有良好的附着力，在传送带一次通过中具有良好的 uv 固化。
34.通过使用具有注册商标 byk
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的 hazemeter 型号 haze-gard plus 4725 对涂有透明交联油墨(有和没有 tio2颗粒)的玻璃片材的透明度进行光学评估。它根据国际标准 astm d1003
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透明塑料的雾度和透光率标准测试方法的方法检查总透明度。
35.下表中显示了的以下值：
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tl：透光率(英文为transmittance)
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h：雾度/模糊度(英文为haze)
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c：清晰度/透亮度(英文为clarity)。
36.[表 1]样品lthc不含tio2的油墨91.90.5399.7含有tio2的油墨80.822.299.5
[0037]
与不含tio2颗粒相比，使用tio
2 ，获得了具有透明图案的基材，其仅在非常小的程度上影响光透射和雾度，并且保持透亮度几乎不变。在符合光学标准的情况下，用作汽车窗玻璃、侧窗、后窗、玻璃车顶等是完全可行的。
[0038]
用tio2颗粒形成的图案能够从窗玻璃边缘的led条提取光，例如，玻璃片材或pvb层既构成基材又构成使led条和图案耦合的光导。通过使用各种性质的散射性颗粒，和/或各种性质的光源，甚至各种性质的发光颗粒，本发明允许获得能够同时或顺序地以多种颜色发光的窗玻璃。
[0039]
对照实施例2将 10% pvb 混合到在实施例 1 中使用的 90% 的 uv 可固化树脂hdda中。不能使pvb 在溶液中成功均匀化。