调色剂、显影剂以及图像形成装置的制作方法

专利名称：调色剂、显影剂以及图像形成装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及调色剂、显影剂和图像形成装置。
背景技术：
在电子照相图像形成装置或静电记录装置中，将电的或磁的潜像显影为调色剂图像。例如，在电子照相法中，在感光体上形成静电潜像并将其显影为调色剂图像。将调色剂图像转印至诸如纸的记录介质上，并通过施加热等定影在记录介质上。调色剂通常包括其中分散有着色剂、带电控制剂等的树脂颗粒，调色剂可通过多种方法诸如粉碎、悬浮聚合、溶解悬浮、乳液聚集、相转变乳化以及扩链聚合(elongationpolymerization)来制造。树脂颗粒可以包括例如诸如苯乙烯-丙烯酸树脂、聚酯树脂以及多元醇树脂的热塑性树脂。与苯乙烯-丙烯酸树脂相比，聚酯树脂具有优异的强度和稳定性，以及在具有较大的分子量和较高的玻璃化转变温度的同时具有较低的软化点。因此，聚酯树脂被广泛用于尤其是需要低温定影性的调色剂。特别是，聚酯树脂广泛用于针对全色印刷的调色剂。粘合剂树脂通常占据调色剂组合物的70%或更多。大部分粘合剂树脂是来源于目前正在逐渐枯竭的石油资源。石油资源导致全球变暖，这是因为当它们被消耗时会向空气中排放二氧化碳。另一方面，目前已经提出将来源植物资源的粘合剂树脂用于调色剂。因为植物资源在其生长的过程中会从空气中并入二氧化碳，由植物资源排放出的二氧化碳仅在空气和植物资源之间循环。因此，植物资源具有解决枯竭和全球变暖两方面问题的潜力。日本专利第2909873号描述了包括聚乳酸作为粘合剂树脂的调色剂。来源于植物资源的聚乳酸被广泛使用并且易于获得。日本专利第3347406号和第59-096123号描述了通过乳酸单体的脱水缩合或乳酸的环状丙交酯(cyclic lactide)的开环聚合来获得聚乳酸。与聚酯树脂相比，聚乳酸通常包括更高含量的酯基。酯基仅包括碳原子。仅利用聚乳酸可能难以调节着色剂的性质。进行了利用聚乳酸与其它树脂的组合或使聚乳酸与其它树脂共聚的尝试。日本专利第3785011号描述了包括基于可生物降解的聚乳酸的可生物降解树脂与萜烯苯酚共聚物的组合的调色剂。聚乳酸与广泛用作粘合剂树脂的聚酯树脂或苯乙烯-丙烯酸共聚物之间的相容性较差，或不易分散在聚酯树脂或苯乙烯-丙烯酸共聚物中。这对于会影响诸如储存稳定性、带电性以及流动性的调色剂性质的调色剂表面组合物的可控性是较为不利的。通常难以控制调色剂使其同时获得低温定影性以及耐热保存性。日本专利申请公开第2004-310018号描述了包含低分子量聚酯树脂与通过扩链预聚物而得到的高分子量聚酯树脂的组合的调色剂。设计该调色剂使得低分子量聚酯树脂赋予低温定影性以及高分子量聚酯树脂赋予耐热反印性(hot offset resistance)和耐热储存稳定性。但是高分子量聚酯树脂可能会抑制调色剂在纸上的定影。混合低分子量和高分子量树脂还不足以获得兼具低温度定影性和耐热储存稳定性的调色剂。
降低树脂的热特性改善了低温定影性，但这样会降低树脂的耐热储存稳定性和硬度。具有较低硬度的树脂可能会导致诸如调色剂成膜以及带电性能(chargeability)变差的各种问题。日本专利申请公开第2008-262179号描述了包括嵌段共聚物树脂和另外树脂的组合的调色剂，该嵌段共聚物树脂是具有拥有特定D/L比率的聚乳酸骨架的聚酯和另一聚酯的嵌段共聚物树脂。在电子照相图像形成装置中，定影设备消耗了电力的一大半。为了进一步节省能源，设计该调色剂使其能够在较低温度下定影。

发明内容
根据一些实施方式，提供一种包括着色剂和第一粘合剂树脂的调色剂。第一粘合剂树脂在-20° (Γ20° C的温度Tgl和35° (Γ65° C的温度Tg2分别具有第一和第二玻璃化转变点，该玻璃化转变点是以5° C/分钟的加热速率通过差示扫描量热仪测定的。在第一玻璃化转变点观察到的基线位移(baseline displacement)hi与在第二玻璃化转变点观察到的基线位移h2的比率hl/h2小于1.0。第一粘合剂树脂具有如下结构其中第一相分散在第二相中。第一和第二相分别包含具有大于和小于中间值的相位差(phasedifference)值的部分,该中间值在通过使用敲击模式(tapping mode)方法的原子力显微镜获得的经二值化的相图(binarized phase image)中的最大和最小相位差值之间。


通过参考下述详细的描述以及同时参考附图，对于本公开内容的更完整的理解以及其多种伴随的优点将会容易地获得，同时更好地被理解。其中图1为在第二次加热中获得的第一粘合剂树脂的吸热曲线的实例；图2为一实施方式的第一和第二粘合剂树脂的示意图；图3为一实施方式的图像形成装置的示意图；图4为另一实施方式的图像形成装置的示意图；图5为图4中示出的图像形成装置的部分放大视图；图6是一实施方式的处理盒的示意图；图7是由AFM的敲击模式获得的一实施方式的第一粘合剂树脂的相图；图8是图7相图的经二值化的图；以及图9是由AFM的敲击模式获得的比较树脂的相图。
具体实施例方式下面参考附图详细地描述本发明的实施方式。在描述附图中说明的实施方式时，出于清楚的目的，使用了特定的术语。但是本申请说明书的公开内容不意在被限制于所选择的特定的术语，并且应当理解每个特定的元素均包括以相同的方式操作且获得相同的结果的所有的技术上的等同物。出于简化的目的，对于相同的构成元素，诸如具有相同功能的部件和材料给予相同的参考符号，且除非另有说明省略对其的多余的描述。一实施方式的调色剂包括第一粘合剂树 脂和着色剂。第一粘合剂树脂在-20° (T20° C的温度Tgl和35° (T65° C的温度Tg2分别具有第一和第二玻璃化转变点，该玻璃化转变点是以5° C/分钟的加热速率通过差示扫描量热仪测定的。在第一玻璃化转变点观察到的基线位移hi与在第二玻璃化转变点观察到的基线位移h2的比率hl/112小于1.0。第一粘合剂树脂具有如下结构其中第一相分散在第二相中。第一和第二相分别包含具有大于和小于中间值的相位差值的部分，该中间值在通过使用敲击模式方法的原子力显微镜(AFM)获得的经二值化的相图中的最大和最小相位差值之间。在一些实施方式中，在第一相畴(the first phase domain)中的最大费雷特直径(Feret diameter)的平均值小于lOOnm。在本说明书中，在第一和第二相的边界是能够识别的并且在第一粘合剂树脂的经二值化的AFM相图中能够测定第一相的费雷特直径的情况下，判定第一相分散在第二相中。当第一相过小难以与图像噪音相区别，或者第一相的费雷特直径无法以明确的方式测定时，判定第一相未分散在第二相中。当第一相无法与图像噪音区别以及第一和第二相的边界无法识别时，无法以明确的方式测定费雷特直径。 根据另一实施方式，调色剂还包括第二粘合剂树脂。第二粘合剂树脂的数均分子量(Mn)为8000 25000以及玻璃化转变温度(Tg3)为-5° (Tl5° C。通常，为了在特定的温度下将调色剂定影在记录介质上，粘合剂树脂需要在该温度时能够粘附至记录介质。尤其是，需要无定形粘合剂树脂从玻璃态转变为橡胶态从而表现出一定程度的流动性和/或粘性。因此，为了在低得多温度条件下将调色剂定影在记录介质上，需要粘合剂树脂具有低得多的玻璃化转变温度，这可能会因为调色剂颗粒在存储时彼此之间发生接合或聚集从而不利地导致调色剂粘连的问题。调色剂粘连问题的出现可以通过增加玻璃化转变温度来防止，但损害低温定影性。根据一实施方式，当第一粘合剂树脂具有海-岛结构时可以同时实现低温定影性和储存稳定性，在海-岛结构中，赋予低温定影性的低Tg单元被细分散在赋予储存稳定性的高Tg单元中。另外，当调色剂包括数均分子量800(Γ25000以及玻璃化转变温度(Tg3)为-5° (Tl5° C的第二粘合剂树脂与第一粘合剂树脂的组合时，有利的是，调色剂具有提高的耐热储存稳定性；以及即使在显影设备中长期保持搅拌的过程中接受热应力时也能够更为有效地防止调色剂形成松散的聚集，从而还可以防止生产出具有白点的有缺陷的图像；以及即使当低Tg单元的比例相对较高时，也可以更进一步地防止在载体颗粒上形成不期望的调色剂膜以及载体颗粒带电能力的降低。这被认为是由于第二粘合剂树脂与第一粘合剂树脂的低Tg单元相容，并且在没有降低调色剂的低温定影性的程度下，抑制低Tg单元从调色剂中渗出。第一和第二粘合剂树脂的玻璃化转变温度(Tgl、Tg2和Tg3)是通过由差示扫描量热仪(DSC)(诸如来自TA Instruments的Q2000)获得的吸热曲线来确定的。在铝简易密封的盘(pan)中填充5"l0mg的样品，并使其经历如下步骤。第一次加热以5° C/分钟的加热速率从3° C加热至220° C，并保持在220° CI分钟。冷却在没有温度控制的情况下骤冷至-60° C并在-60° C保持I分钟。第二次加热以5° C/分钟的加热速率从-60° C加热至180° C。根据在基于根据ASTM D3418/82的中点方法的第二次加热中得到的吸热曲线来确定玻璃化转变温度。就第一粘合剂树脂而言，在较低温侧观察到的第一玻璃化转变温度被定义为Tgl，以及在较高温侧观察到第二玻璃化转变温度被定义为Tg2。可以根据吸热曲线的拐点来确定玻璃化转变点。该拐点可以通过画出是吸热曲线的一次求导数的DrDSC曲线来确定。将第一粘合剂树脂第一和第二玻璃化转变点中的吸热曲线的基线的位移量(以下称为“基线位移”)分别定义为hi和h2。基线位移hi和h2中的每一个分别通过在第一和第二玻璃化转变点的低温侧起始点和高温侧结束点之间的差值来确定。图1是在第二次加热中获得的第一粘合剂树脂的吸热曲线的实例。第一粘合剂树脂的第一玻璃化转变温度Tgl为-2(Γ20° C。当Tgl低于-20° C时，容易发生调色剂粘连问题。当Tgl高于20° C时,在内部低Tg单元和外部高Tg单元之间的热特性方面存在的差异过小，从而会导致调色剂无法展现出足够的低温定影性。第一粘合剂树脂的第二玻璃化转变温度Tg2为35飞5° C。当Tg2低于35° C时，高Tg单元无法充足地保护具有优异的低温定影性的低Tg单元，并且容易出现调色剂粘连问题。当Tg2高于65° C时，在将调色剂定影到记录介质上时，高Tg单元会阻止内部的低Tg单元从调色剂中渗出。在第一玻璃化转变点观察到的基线位移hi与在第二玻璃化转变点观察到的 基线位移h2的比率hl/h2小于1.0。在上述结构中，低Tg单元分散在高Tg单元中，Tgl和Tg2不是必须与骨架A和骨架B (将在下文中描述)的玻璃化转变温度相关，这是因为树脂可能会具有部分溶解的或微相分离的结构。可以在骨架B和骨架A的玻璃化转变温度之间观察到玻璃化转变温度Tgl和Tg2。出于相同的原因，基线位移比率hl/h2不是必须与第一粘合剂树脂的原料的重量比例相关。基线位移比率hl/h2基本上与作为最终产品的第一粘合剂树脂中的低Tg单元和高Tg单元之间的比例相关。基线位移比率“^^小于^。当hl/h2超过1. O时，低Tg单元所占的比率过大，从而会导致出现调色剂粘连问题，调色剂在载体颗粒上形成不期望的膜，和/或不期望地形成高Tg单元分散在低Tg单元中的反相相分离结构。第一粘合剂树脂具有如下结构在该结构中具有玻璃化转变温度Tgl且赋予低温定影性的单元被细分散在具有玻璃化转变温度Tg2且赋予储存稳定性的单元中。这样的分散状态是通过具有被称为敲击模式的方法的原子力显微镜(AFM)而得到的相图来确定的。在技术文献“Surface Science letter, 290，668 (1993) ”中描述了 AFM的敲击模式的细节。如技术文献 “Polymer, 35，5778(1994) ”和 “Macromolecules, 28，6773(1995) ”所描述的一样，通过在样品的表面上振荡悬臂来获得相图。取决于在样品的测量表面上的粘弹性性质，在驱动悬臂的驱动器和实际振动之间产生相位差。通过画出这些相位差从而得到相图。在软的部分相位差大。在硬的部分相位差小。在第一粘合剂树脂中，观察到具有较低Tg的单元作为具有大相位差的部分，即软的部分，而观察到具有较高Tg的单元作为具有小相位差的部分，即硬的部分。具有小相位差的硬的部分形成了构成外部相的第二相，而具有较大相位差的软的部分形成了构成内部相的第一相。为了利用AFM获得相图，在下述条件下，利用超薄切片机(ultra microtome)ULTRACUT (由Leica制造)将每种样品(即树脂)块切割成超薄切片。将该超薄切片用AFM观察。切割厚度60nm
切割速度0. 4mm/秒切割仪器金刚钻刀(Ultra Sonic 35° ) 作为AFM仪器，可以在下述条件下使用安装有悬臂0MCL-AC240TS-C3 (来自AsylumTechnology Co. , Ltd.)的 MFP-3D。目标振幅(target amplitude) :0.5V目标百分比(targetpercent) :_5%振幅设定点(amplitudeset point) 315mV扫描速率(Scanrate) IHz扫描点(Scanpoints) :256X256扫描角度(Scanangle) :0。利用由AFM敲击模式得到的相图的经二值化的相图来确定第一相畴(即软的和低Tg单元)中最大费雷特直径的平均值。二值化基于相图中最大和最小相位差值之间的中间值。在通过AFM敲击模式获得的相图中，具有较小相位差的部分通过较深色的区域来表示，而具有较大相位差的部分通过较亮色区域来表示。利用在最大和最小相位差值之间的中间值对该相图进行二值化。经二值化的图具有300nmX300nm的大小。在十张随机获得的经二值化的图中，挑选出具有第一至第三十大的最大费雷特直径的第一相畴并计算它们的平均直径。将无法与图像噪音相区别的超细的畴从最大费雷特直径的平均值的计算中排除。更具体来说，将具有的面积为具有第一大最大费雷特直径的第一相畴的面积的1/100或更小的第一相畴从平均最大费雷特直径的计算过程中排除。最大费雷特直径被定义为相畴的平行切线对之间的最大距离。在一些实施方式中，最大费雷特直径的平均值小于IOOnm且在20nm以上。在一些实施方式中，最大费雷特直径的平均值为3(T70nm。当最大费雷特直径的平均值为IOOnm或更多时，可能会发生调色剂粘连问题。当最大费雷特直径的平均值小于20nm时，可能会使低温定影性变差。图7是一实施方式的第一粘合剂树脂的相图(即，在实施例中制备的树脂I)。图8是图7相图经二值化的图。在图8中，亮区域表示具有较大相位差的第一相，而暗区域表示具有较小相位差的第二相。根据一实施方式，当第一粘合剂树脂具有海-岛结构时可以同时实现低温定影性和储存稳定性，在海-岛结构中，具有大相位差且赋予低温定影性的低Tg单元被细分散在具有小相位差且赋予储存稳定性的高Tg单元中。根据一实施方式，第一粘合剂树脂是聚酯骨架A和另一骨架B的嵌段共聚物。聚酯骨架A具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元。骨架B不具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元。这样的嵌段共聚物对于获得具有大相位差的低Tg单元的细分散且明确的畴是有利的。在一些实施方式中，不具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元的骨架B具有-20° C或更小的玻璃化转变温度。在这样的实施方式中，第一粘合剂树脂具有如下结构其中主要由骨架B构成的内部相被细分散在主要由骨架A构成的外部相中。图2是一实施方式的第一和第二粘合剂树脂的示意图。具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元的聚酯骨架A具有如下结构其由一种羟基羧酸聚合而成或由多种羟基羧酸共聚而成。聚酯骨架A可以通过例如羟基羧酸的水解缩合或者羟基羧酸的环状酯的开环聚合来获得。在一些实施方式中，聚酯骨架A是通过羟基羧酸的环状酯的开环聚合而得到的。在这样的实施方式中，可以增加得到的聚羟基羧酸骨架的分子量。在一个或多个实施方式中，考虑到透明性和热特性，聚羟基羧酸骨架是由脂肪族羟基羧酸获得的。在一些实施方式中，聚羟基羧酸骨架通过具有2飞个碳原子的羟基羧酸诸如乳酸、羟乙酸、3-羟丁酸或4-羟丁酸来获得。在一些实施方式中，考虑到透明性和与树脂的相容性，使用了乳酸。当使用羟基羧酸的环状酯时，得到的聚羟基羧酸骨架具有其中羟基羧酸被聚合的构型。例如，由乳酸丙交酯得到的聚羟基羧酸骨架具有其中乳酸被聚合的构型。当使用L-单体和D-单体的混合物时，可以获得外消旋树脂。例如可以使用L-丙交酯和D-丙交酯的混合物作为原料。另外，聚羟基羧酸骨架通过内消旋丙交酯的开环聚合来获得。内消旋丙交酯可以与L-丙交酯或D-丙交酯组合使用。在一些实施方式中，第一粘合剂树脂中的由羟基羧酸的脱水缩合得到的单元具有80摩尔％或更少或60摩尔％或更少的光学纯度X (摩尔％)，光学纯度由下式表示X(摩尔 ％) = |X(L-型)-X(D-型)其中X (L-型)和X (D-型)分别表示L-型羟基羧酸和D-型羟基羧酸的比率(摩尔%)。光学纯度X可以如下测定。首先混合分析物(例如具有聚酯骨架的树脂或调色齐U)与纯水、IN氢氧化钠和异丙醇的混合溶剂，并在70° C搅拌该混合物以引发水解。接下来,过滤混合物以除去固体成分,并添加硫酸以中和滤液。由此获得了含有分析物(例如聚酯树脂)的分解产物的L-型和/或D-型单体(例如L-型和/或D-型乳酸)的水性溶液。利用安装有手性配体交换柱SUMICHIRAL 0A-5000 (来自Sumika Analysis ChemicalService, Ltd.)的高速液相色谱(HPLC)来对水性溶液进行测定。通过得到的色谱图像，分别确定相当于L-型单体(例如L-乳酸)和D-型单体(例如D-乳酸)的峰面积S (L)和S(D)0按照下述式通过峰面积来计算光学纯度X。 X (L-型)(%) =100 X S (L) / (S (L) +S (D))X (D-型)(%) =100 X S (D)/(S (L) +S (D))光学纯度X (摩尔％) = IX (L-型)-X (D-型)L-型和D-型单体为光学异构体。除了光学性质之外，光学异构体在物理和化学性质以及聚合反应性方面是相等的。单体的比率与得到的聚合物的比率相同。当光学纯度为80摩尔％或更少时，树脂的溶剂溶解性和透明性得到改善。X(D_型)和X(L_型)分别与用于形成聚羟基羧酸骨架的D-型和L-型单体的比率相同。可以通过使用L-型单体和D-型单体的外消旋混合物来控制聚羟基羧酸骨架的光学纯度X (摩尔％)。在一些实施方式中，具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元的聚酯骨架A为聚乳酸骨架。聚乳酸是其中乳酸与酯键键合的聚合物。近年来，聚乳酸作为环境友好型可生物降解塑料而备受关注。因为在自然界中广泛地分布有用于切割酯键的酶(即酯酶)，聚乳酸被逐渐分解为乳酸并最终被分解为二氧化碳和水。可以通过例如如下方法来获得聚乳酸树脂通过发酵淀粉(诸如玉米)来制备乳酸，然后直接使乳酸进行脱水缩合；或者由乳酸形成环状二聚体丙交酯并在催化剂的存在下使环状二聚体丙交酯进行开环聚合。在开环聚合中，可以通过改变反应引发剂的量来控制所得的树脂的分子量，以及可以在短时间内终止反应，这对于生产方面是有利的。反应引发剂可以为例如醇，该醇只要是在约100° C和20mmHg或更少的减压条件下干燥或甚至在聚合时被加热至约200° C的高温时也不会挥发即可，不论其所具有的官能团的数量。如上所述，在一些实施方式中，不具有由羟基羧酸的脱水缩合而得到的重复单元的骨架B具有-20° C或更小的玻璃化转变温度。在这样的实施方式中，第一粘合剂树脂具有-20° C或更小的Tgl，并且其具有如下结构在该结构中主要由骨架B构成的内部相被细分散在主要由骨架A构成的外部相中。在一些实施方式中，不具有由羟基羧酸的脱水缩合而得到的重复单元的骨架B是由具有至少两个羟基的化合物制备的。这样的化合物作用为用于制备第一粘合剂树脂的丙交酯开环聚合的反应引发剂。在骨架B是由这样具有至少两个羟基的化合物形成的情况下，提高了第一粘合剂树脂对于着色剂的亲和性。当化合物 在其两个末端具有来自于骨架A的高Tg单元时，来自于骨架B的低Tg单元很大可能地分散到内部。骨架B可以是例如聚醚、聚碳酸酯、聚酯、具有羟基的乙烯基树脂或具有末端羟基的有机硅树脂的骨架。在一些实施方式中，从与着色剂的亲和性方面来考虑，骨架B是聚酯骨架。作为骨架B的聚酯骨架可以通过聚酯的开环加成聚合来获得，该聚酯是由至少一种具有下述式(I)的多元醇和至少一种具有下述式(2)的多元羧酸而得到的。A- (OH) m (I)在式(I)中，A代表具有f 20个碳原子的烷基、亚烷基、取代或未取代芳族基团或杂环芳族基团，以及m代表2 4的整数。B- (COOH) η (2)在式(2)中，B代表具有f 20个碳原子的烷基、亚烷基、取代或未取代芳族基团或杂环芳族基团，以及η代表2 4的整数。具有式(I)的多元醇的具体实例包括但不限于乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、山梨糖醇、1，2，3，6，-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基_1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5-三羟基甲基苯、双酚Α、双酚A的氧化乙烯加成物、双酚A的氧化丙烯加成物、氢化双酚Α、氢化双酚A的氧化乙烯加成物、以及氢化双酚A的氧化丙烯加成物。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。具有式(2)的多元羧酸的具体实例包括但不限于马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸、异辛基琥珀酸、1，2，4-苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4- 丁烷三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3_ 二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四羧酸、均苯四甲酸、enpol三聚体酸、环己烷二羧酸、环己烯二羧酸、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸、以及乙二醇二(偏苯三酸)。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。在一些实施方式中，作为骨架B的聚酯骨架是由包括1. 5摩尔％或更多三价以上的多元羧酸的酸成分得到的。三价以上的多元羧酸的具体实例包括但不限于偏苯三酸。通过引入三价以上的多元羧酸，使第一粘合剂树脂具有分枝或交联结构。由此可以实质地缩短第一粘合剂树脂的分子链。具有这样的分枝结构，可以减小形成内部相的骨架B的畴的尺寸。因此，还能够减少在AFM相图中观察到的具有大相位差的第一相畴中的最大费雷特直径的平均值。当三价以上的多元羧酸的含量小于1. 5摩尔％时，分枝的程度过小从而使得骨架B的畴的尺寸不必要地增加，由此导致在具有大相位差的第一相畴中的最大费雷特直径的平均值也不必要地增加。结果，可能会损害调色剂的耐热储存稳定性。在一些实施方式中，三价以上的多元羧酸的含量为3摩尔％或更小。当三价以上的多元羧酸的含量超过3摩尔％时，分枝或交联结构变得过于复杂从而导致分子量不必要地增加或可能会损害·溶剂溶解性。在一些实施方式中，骨架B在第一粘合剂树脂中所占的重量比率为25飞0%或25 40%。当骨架B的重量比率小于25%时，低Tg单元无法充分地赋予低温定影性。当骨架B的重量比率高于50%时，可能会出现调色剂的粘连问题或调色剂可能在载体颗粒上形成不期望的膜。在一些实施方式中，骨架B的数均分子量(Mn)为3000 5000或3000 4000。当骨架B的Mn小于3000时，低Tg单元的畴可能过于微细导致无法赋予低温定影性。当骨架B的Mn高于5000时，低Tg单元会暴露在调色剂的表面。结果，可能会出现调色剂粘连问题或者可能会在载体颗粒上形成不期望的膜。在一些实施方式中，第一粘合剂树脂的数均分子量(Mn)为20000或更小，或800(Γ15000。当第一粘合剂树脂的Mn高于20000时，调色剂的定影性和溶剂溶解性可能会较差。在一些实施方式中，第一粘合剂树脂在调色剂中的含量为60重量％或更多或80重量％或更多。当第一粘合剂树脂的含量小于60重量％时，调色剂的低温定影性和调色剂粘连抗性可能会较差。根据一些实施方式，调色剂组合包括第一粘合剂树脂和第二粘合剂树脂的组合。第二粘合剂树脂的数均分子量(Mn)为800(Γ25000以及玻璃化转变温度(Tg3)为-5 -15° C。在一些实施方式中，第二粘合剂树脂的数均分子量(Mn)为1000(Γ20000以及玻璃化转变温度(Tg3)为5 10° C。认为第二粘合剂树脂与第一粘合剂树脂的低Tg单元相容，并抑制低Tg单元从调色剂中渗出。结果，可以在不降低调色剂的低温定影性的同时改善调色剂粘连抗性和调色剂的抗成膜性。当数均分子量(Mn)小于8000时，第二粘合剂树脂无法充分抑制低Tg单元从调色剂的渗出。结果，调色剂粘连抗性和调色剂的成膜抗性可能会较差。当数均分子量(Mn)超过25000时，第二粘合剂树脂阻碍调色剂粘附在纸上。结果，调色剂的低温定影性可能变差。另外，由于溶剂溶解性较差可能会难以在调色剂颗粒中形成这样的第二粘合剂树脂。当玻璃化转变温度(Tg3)小于5° C时，调色剂粘连抗性和调色剂成膜抗性可能变差。当玻璃化转变温度(Tg3)超过10° C时，调色剂的低温定影性可能变差。在一些实施方式中，从与第一粘合剂树脂的低Tg单元(即骨架B)的溶解性的方面考虑，第二粘合剂树脂是不具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元的聚酯。作为第二粘合剂树脂的不具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元的聚酯可以通过如下方法获得利用具有活性氢基团的化合物来扩链具有官能团的聚酯树脂。聚酯树脂的官能团可以是例如与活性氢反应的官能团，诸如异氰酸酯基团。具有异氰酸酯基团的聚酯树脂可以通过使多异氰酸酯(PIC)与具有活性氢基团的聚酯反应来获得。 活性氢基团可以是例如羟基(例如醇羟基、酚羟基)、氨基、羧基或巯基。在一些实施方式中，使用了醇羟基。多异氰酸酯(PIC)的具体实例包括但不限于脂肪族多异氰酸酯(例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6- 二异氰酸甲酯基丙酸酯(2，6-dissocyanatomethylcaproate);脂环族多异氰酸酯(例如异佛尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯)；芳族二异氰酸酯(例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯)；芳族脂肪族二异氰酸酯(例如α，α，α’，α 四甲基亚二甲苯二异氰酸酯)；异脲氰酸酯；上述多异氰酸酯的异氰酸酯基团与酚衍生物、肟或己内酰胺嵌段共聚得到的物质；以及它们的组合。在一些实施方式中，从反应性来考虑，使用了 IPDI。作为延长剂的具有活性氢基团的化合物可以为胺。胺和具有异氰酸酯基团的聚酯树脂之间的反应产生脲改性聚酯(UMPE)。胺可以是例如二胺(BI)、三价以上的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、或胺(Β1Γ(Β5)中的任何胺的氨基经嵌段的嵌段胺(blocked amine) (B6)。二胺(BI)的具体实例包括但不限于芳族二胺(例如苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(例如4，4’ - 二氨基-3，3’ - 二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷、异佛尔酮二胺)；以及脂肪族二胺(例如乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺)。三价以上的多胺(B2)的具体实例包括但不限于二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇(B3)的具体实例包括但不限于乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的具体实例包括但不限于氨基乙硫醇和氨基丙硫醇。氨基酸(B5)的具体实例包括但不限于氨基丙酸和氨基己酸。嵌段胺(B6)的具体实例包括但不限于由上述胺(Β1Γ(Β5)和酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮)得到的酮亚胺化合物，以及噁唑啉化合物。在一些实施方式中，第二粘合剂树脂比第一粘合剂树脂的重量比率为40/60 10/90。当第二粘合剂树脂重量比率超过40/60时，阻止了从调色剂渗出第一粘合剂树脂的低Tg单元(即骨架B)。结果，低温定影性可能变差。当第二粘合剂树脂的重量比率小于10/90，调色剂粘连抗性和调色剂的成膜抗性可能变差。在一些实施方式中，第一粘合剂树脂或第二粘合剂树脂包括不具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元的聚酯，且该聚酯具有分枝结构。就第一粘合剂树脂而言，分子链由于分枝结构被实质地缩短了，因此骨架B可以被分散到小畴中。就第二粘合剂树脂而言，分子链由于分枝结构被实质地缩短了，由此可以提高与第一粘合剂树脂的Tg单元(即骨架B)的相容性。在一些实施方式中，第一粘合剂树脂或第二粘合剂树脂包括不具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元的聚酯，且该聚酯是由包括1. 5摩尔％或更多三价以上的多元羧酸的酸成分得到的聚酯。三价以上的多元羧酸的具体实例包括但不限于偏苯三酸。通过引入三价以上的多元羧酸(诸如偏苯三酸)，使树脂具有分枝或交联结构。当三价以上的多元羧酸的含量小于1. 5摩尔％，分枝的程度过小从而使得骨架B的畴的尺寸不必要地增加。作为结果，调色剂耐热储存稳定性可能会变差。在一些实施方式中，三价以上的多元羧酸的·含量为3摩尔％或更少。当三价以上的多元羧酸超过3摩尔％时，分枝或交联的结构变得过于复杂从而导致分子量不必要地增加或可能会损害溶剂溶解性。可以使用的着色剂的具体实例包括但不限于炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G、G)、镉黄、氧化铁黄、赭黄、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN、R)、颜料黄L、联苯胺黄(G、GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、铅丹、红丹、镉红、镉汞红、锑红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛青、深海蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二I 恶烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白等。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。对于可使用的着色剂的颜色没有限定。调色剂可以包括黑色、青色、品红或黄色着色剂或它们组合。可使用的黑色着色剂的具体实例包括但不限于炭黑例如炉黑、灯黑(C.1.颜料黑7)、乙炔黑和槽法炭黑；金属例如铜、铁(C.1.颜料黑11)和氧化钛；和有机颜料例如苯胺黑(C.1.颜料黑I)。可使用的品红着色剂的具体实例包括但不限于C.1.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48:1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209 和 211 ；C.1.颜料紫 19 ;和 C.1.还原红 1、2、10、13、15、23、29 和 35。可使用的青色着色剂的具体实例包括但不限于C.1.颜料蓝2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17和60 ;C.1.还原蓝6 ;C.1.酸性蓝45、各自在酞菁骨架上具有I 5个邻苯二甲酰亚胺甲基作为取代基的铜酞菁颜料；和绿7和绿36。可使用的黄色着色剂的具体实例包括但不限于C.1.颜料黄0_16、1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、151、154和 180 ；C.1.还原黄1、2和20、以及橙36。在一些实施方式中，着色剂在调色剂中的含量为I重量9Γ15重量％或3重量9Γ10重量％。当着色剂的含量小于I重量％时，调色剂的着色力可能变差。当着色剂含量大于15重量％时，由于着色剂可能无法均匀地分散在调色剂中，因此可能会导致着色力降低和调色剂的电学性能降低。所述着色剂还可作为通过与树脂组合获得的母料使用。可用树脂的实例包括但不限于聚酯、苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物、基于苯乙烯的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族烃树脂或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。另外，也可以使用具有聚羟基羧酸骨架的聚酯树脂。这些树脂可以来自于植物。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。可使用的苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物的具体实例包括但不限于聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯。基于苯乙烯的共聚物的实例包括但不限于苯乙烯对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、 苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物。可通过将树脂和着色剂在施加高剪切力下混合和捏合而获得母料。可以使用有机溶剂以增强着色剂与树脂间的相互作用。更具体来说，母料还可使用所谓的闪蒸(flashing)法(其中将着色剂的水性糊料与树脂和有机溶剂混合并捏合以将着色剂转移至树脂侧，然后除去有机溶剂和水分)而得到。因为着色剂湿饼可在不干燥该饼的情况下直接使用，所以该方法是有利的。当进行混合和捏合时，可以使用高剪切力分散设备诸如三辊磨机。在一些实施方式中，调色剂包括熔点5(Tl20° C的脱模剂。在这样低熔点的脱模剂分散到粘合剂树脂中的情况下，当通过定影辊按压将调色剂定影在记录介质上时，调色剂可以有效地从定影辊上脱模。由此，即使当定影辊中不使用任何脱模剂(诸如油)时，调色剂也不会引起反印问题。脱模剂的具体实例包括但不限于蜡。可使用的蜡的具体实例包括但不限于天然蜡诸如植物蜡(例如巴西棕榈蜡、棉蜡、漆树蜡、米蜡)、动物蜡(例如蜂蜡、羊毛脂)、矿物蜡(例如地蜡、微晶蜡)、以及石油蜡(例如石蜡、微晶蜡、石油蜡)。可使用的蜡的具体实例还包括但不限于合成烃蜡(例如费-托蜡、聚乙烯蜡)以及合成蜡(例如酯蜡、酮蜡、醚蜡)。另外，下述材料也可以用作脱模剂脂肪酸酰胺诸如1，2-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺、以及氯代烃；聚丙烯酸酯(例如正硬脂基聚甲基丙烯酸酯、正月桂基聚甲基丙烯酸酯)的均聚物和共聚物，其为低分子量结晶聚合物；以及具有长烷基侧链的结晶聚合物。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。在一些实施方式中，脱模剂的熔点为5(Tl20° C或60 90。C。当熔点低于50° C时，调色剂的耐热储存稳定性可能变差。当熔点大于120° C时，调色剂的耐冷反印性(coldoffset resistance)可能变差。在一些实施方式中，在高于熔点20° C的温度条件下，脱模剂的熔体粘度为5"l000cps或l(TlOOcps。当熔体粘度小于5cps时,调色剂的脱模性可能变差。当熔体粘度高于lOOOcps时，调色剂的耐热反印性和低温定影性可能变差。在一些实施方式中，脱模剂在调色剂中的含量为40重量％或更小或3 30重量％。当脱模剂的含量高于40重量％时，调色剂的流动性可能变差。可使用的蜡的具体实例包括但不限于脱游离脂肪酸的巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、褐煤蜡、氧化的米蜡、以及它们的组合。在一些实施方式中，使用了具有5或更小的酸值的微晶巴西棕榈蜡，其可以以I μ m或更小的分散体直径分散在粘合剂树脂中。在一些实施方式中，使用了具有5 14的酸值的微晶褐煤蜡，其是从矿物中纯化得到的。在一些实施方式中，使用了具有1(Γ30酸值的氧化米蜡，氧化米蜡是通过在空气中氧化米糠蜡而获得的。这些蜡可以细分散在一实施方式的树脂中，其可以提供具有耐热反印性、转印性能和耐久性良好组合的调色剂。可以组合使用上述蜡中的两种或更多种。可以用作脱模剂的具体材料包括但不限于固体硅蜡、高级脂肪酸高级醇、褐煤酯蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、以及它们的组合。在一个或多个实施方式中，脱模剂的玻璃化转变温度(Tg)为7(Γ90° C。当Tg小于70° C时，调色剂的耐热储存稳定性可能变差。当Tg高于90° C时，调色剂的耐冷反印性可能变差，即在低温条件下调色剂可能不会脱模并且调色剂可能不期望地围绕定影部件。在一个或多个实施方式中，脱模剂在调色剂中的含量为广20重量％或3 10重量％。当脱模剂的含量低于I重量％时，调色剂的耐反印性可能变差。当脱模剂的含量高于20重量％时，调色剂的转印性能和耐久性可能变差。带电控制剂的具体实例包括但不限于苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬金属络合物染料、钥酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷、含磷化合物、鹤、含鹤化合物、氟活化剂、水杨酸金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。
带电控制剂的可商购产品的具体实例包括但不限于由Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd 制造的BONTRON 03 (苯胺黑染料)、BONTRON P-51 (季铵盐)、BONTRON S-34 (含金属偶氮染料)、BONTRON E-82 (羟萘甲酸的金属络合物)、BONTRON E-84 (水杨酸的金属络合物)和BONTRON E-89 (苯酚缩合物)；由 Hodogaya Chemical Co. , Ltd.制造的 TP-302 和 TP-415 (季按盐钥络合物)；HoechstAG 制造的 COPY BLUE PR (三苯基甲烷衍生物)、COPY CHARGE NEG VP2036和 COPY CHARGE' VXVP434(季铵盐);由 Japan Carlit Co.，Ltd.制造的 LRA-901 和LR-147(硼络合物)；以及铜酞菁、茈、喹吖啶酮、偶氮颜料、和含有例如磺酸酯基团和羧基、或季铵基团的官能团的聚合物。在一些实施方式中，基于粘合剂树脂100重量份，带电控制剂的含量为0. Γ10重量份或0. 2飞重量份。当带电控制剂的含量低于0.1重量份时，不易控制调色剂的带电。当带电控制剂的含量高于10重量份时，调色剂可能被过度带电，使得调色剂吸附至显影辊的静电力过大，从而导致显影剂的流动性变差以及图像密度低。带电控制剂的具体实例还包括但不限于苯胺黑染料、经审查的日本申请公开第42-1627号中描述的含有具有2 16个碳原子的烷基的吖嗪染料、碱性染料(例如C.1.碱性黄 2 (C.1. 41000)、C.1.碱性黄 3、C.1.碱性红 I (C.1. 45160)、C.1.碱性红 9 (C.1. 42500)、C.1.碱性紫 I (C.1. 42535)、C.1.碱性紫 3 (C.1. 42555)、C.1.碱性紫 10 (C.1. 45170)、C.1.碱性紫 14 (C.1. 42510)、C.1.碱性蓝 I (C.1. 42025)、C.1.碱性蓝 3 (C.1. 51005)、C.1.碱性蓝 5 (C.1. 42140) X.1.碱性蓝 7 (C.1. 42595) X.1.碱性蓝 9 (C.1. 52015) X.1.碱性蓝 24 (C.1. 52030)、C.1.碱性蓝 25 (C.1. 52025)、C.1.碱性蓝 26 (C.1. 44045)、C.1.碱性绿I (C.1. 42040)、C.1.碱性绿4(C.1. 42000))，以及色淀颜料；季铵盐(例如C.1.溶剂黑8(C.1. 26150)、苯甲酰基甲基十六烷基氯化铵、癸基三甲基氯化物)；二烷基(例如二丁基、二辛基)锡化合物；二烷基硼酸锡化合物；胍衍生物；多胺树脂(例如具有氨基的乙烯基聚合物、具有氨基的缩合聚合物)；经审查的日本申请公开第41-20153、43-27596、44-6397和45-26478号中描述的单偶氮染料的金属络合物盐；如经审查的日本申请公开第55-42752和59-7385号中描述的水杨酸、二烷基水杨酸、萘甲酸和二羧酸与Zn、Al、Co、Cr和Fe的金属络合物；磺化铜酞菁颜料；有机硼盐；含氟季铵盐；以及杯芳烃化合物。当调色剂包括除了黑色之外的着色剂时，可以使用发白的带电控制剂诸如水杨酸衍生物的金属盐从而使着色剂表现出其颜色。 在一些实施方式中，基于100份的粘合剂树脂，带电控制剂的含量为O. Of 2重量份或O. 02^1重量份。当带电控制剂的含量为O. 01重量份或更多时，可以提供良好的带电控制性。当带电控制剂的含量为2重量份或更小时，可以在保持良好的带电控制性的同时，不会使调色剂过度带电，也不会使其粘附至显影辊的静电力过大，并能够防止流动性和图像密度的劣化。调色剂还包括在调色剂表面上的无机材料的微粒以提高流动性、显影性能和带电性能。可使用的无机材料的具体实例可以包括但不限于二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。在一些实施方式中，无机微粒具有5ηπΓ2 μ m或5nnT500nm的初级粒径。在一些实施方式中，无机微粒在调色剂中的含量为O. 0Γ5. O重量％或O. 0Γ2. O
重量％。在一些实施方式中，利用流动性改进剂对无机材料(例如二氧化硅、氧化钛)进行了表面处理以改善其疏水性，流动性改进剂例如硅烷偶联剂、甲硅烷化试剂、含有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯的偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。即使在高潮湿条件下，这样的疏水化材料也不会损害流动性和带电性质。调色剂还可以包括清洁性改进剂从而可以容易地除去在图像转印之后残留在感光体或一次转印介质上的显影剂。清洁性改进剂的具体实例包括但不限于脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌、硬脂酸钙)，和通过无皂乳液聚合等获得的聚合物微粒(例如聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯)。在一些实施方式中，聚合物微粒具有较窄的粒度分布，并且其体均粒径为 O. 01 μ m l μ m。可使用的磁性材料的实例包括但不限于铁粉、磁铁矿和铁氧体。在一些实施方式中，使用了白色磁性材料。可以使用形状控制剂来控制调色剂的形状。可作为形状控制剂使用的具体材料包括但不限于含有其中层间离子的至少一部分用有机离子改性的层状无机矿物(以下称为“改性的层状无机矿物”)。该改性的层状无机矿物的具体实例包括但不限于用有机阳离子改性的基于蒙脱石的材料。还可通过将层状无机矿物中的部分二价金属用三价金属代替而将金属阴离子引入到层状无机矿物中。在这种情况下，至少部分引入的金属阴离子用有机阴离子改性从而不会升高层状无机矿物的亲水性。可用作有机阳离子改性剂的材料包括但不限于烷基季铵盐、傭盐和咪唑盐。在一种或多种实施方式中，可以使用烷基季铵盐。烷基季铵盐的具体实例包括但不限于三甲基硬脂基铵、二甲基硬脂基苄基铵和油烯基 二(2-羟基乙基)甲基铵。可用作有机阳离子改性剂的材料包括但不限于具有支化、非支化或环状烷基(C1-C44)、烯基(C1-C22)、烷氧基(C8-C32)、羟基烷基(C2-C22)、氧化乙烯或氧化丙烯的硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐或磷酸盐。在一种或多种实施方式中，使用具有氧化乙烯骨架的羧酸。通过用有机离子进行改性，可使得经改性的层状无机矿物具有适当疏水性。包含这样的经改性的层状无机矿物的调色剂成分液体表现出非牛顿粘度，其能够控制或改变得到的调色剂的形状。经改性的层状无机矿物的具体实例包括但不限于蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、以及它们的混合物。在一些实施方式中，使用了有机改性的蒙脱土或膨润土。它们可以以不会不良地影响其他调色剂性质的少量容易地控制调色剂成分液体的粘度。在一些实施方式中，调色剂中的经改性的层状无机矿物的含量为O. 05 10重量％或O. 05 5重量％。市售有机阳离子改性的层状无机矿物的具体实例包括但不限于季铵18膨润土例如ΒΕΝΤΟΝ 3、BENTONE :)>8 和 ΒΕΝ ΝΕ 38V(由 Rheox 制造)；TIX0GELVP (由 United Catalyst 制造)；CLAYTON 34、CLAYTON 40 和 CLAYTON XL(由 Southern Clay Product 制造)；和司拉氯铵(stearalkonium)膨润土 例如BENTONE 27 (由 Rheox 制造)、TIX0GEL LG (由 United Catalyst 制造)、以及CLAYTON AF 和CLAYTON APA (由 SouthernClay Product 制造)；以及季铵 I8/ 苯甲烃铵膨润土例如CLAYTON HT 和CLAYTON PS (由 Southern Clay Products 制造)。在一些实施方式中，使用了CLAYTON AF或CLAYTON APA。市售有机阳离子改性的层状无机矿物的具体实例包括但不限于HITENOL330T (由Da1-1chi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd.制造)，其是通过用下通式(3)表示的有机阴离子改性DHT_4A(Kyowa Chemical Industry Co. , Ltd.)而获得的层状无机矿物。R1 (OR2)nOSO3M (3)其中R1表示具有13个碳原子的烷基；R2表示具有2飞个碳原子的亚烷基；n为2^10的整数JPM表示一价金属元素。一实施方式的调色剂可以多种方法来制造，该方法诸如捏合-粉碎、乳液聚集、溶解悬浮、溶解乳化、悬浮造粒、悬浮聚合以及酯扩链(ester elongation)。在这种情况下，其中利用具有活性氢基团的化合物来扩链具有官能团的聚酯树脂来获得第二粘合剂树脂，优选酯扩链法。A)捏合粉碎法捏合-粉碎法包括第一预混合步骤、第二熔融-捏合步骤、第三粉碎步骤、以及第四分级步骤。在第一预混合步骤中，在干燥条件下将诸如粘合剂树脂、着色剂、以及疏水化颗粒的调色剂成分混合。调色剂成分还可以包括例如脱模剂和带电控制剂。可以使用的混合器包括但不限于=Henschel型混合器诸如FM混合器(由MitsuiMining & Smelting Co.，Ltd.制造)、SUPER 混合器(由 KAffATA MFG Co.，Ltd.制造)，以及 MECHAN0MILL(由 Okada Seiko Co. , Ltd.制造);0NG MILL(由 Hosokawa MicronCorporation 制造)！HYBRIDIZATION 系统(由 Nara Machinery 制造)；以及 COSMO 系统(由Kawasaki Heavy Industries, Ltd.制造)。在第二熔融-捏合步骤中，第一预混合步骤中的混合物被熔融-捏合。在如下温度下对混合物进行熔融-捏合，该温度不低于粘合剂树脂的软化点以及低于粘合剂树脂的 热分解温度，从而使得除了粘合剂树脂之外的调色剂成分分散在熔融或软化的粘合剂树脂中。可以使用捏合机来进行熔融-捏合，捏合机诸如双轴挤出机、双辊磨、三辊磨或密炼机(labo PlastomilD0更具体来说，可以使用单轴或双轴挤出机诸如TEM-100B(由Toshiba Machine Co. , Ltd.制造)、PCM-65/87 和 PCM-30 (均由 Ikegai Co. , Ltd.制造)；以及开放棍捏合机诸如 M0S320-1800 和 KNEADEX(均由 Nippon Coke and EngineeringCo. , Ltd.制造)。可以使用两种或更多种这些捏合机来捏合混合物。在第三粉碎步骤中，通过冷却使在第二熔融-捏合步骤中制备的经熔融-捏合的混合物固化，并进一步对固化的经熔融-捏合的混合物进行粉碎。首先，通过锤磨机或剪切磨，对固化的经熔融-捏合的混合物进行粗粉碎形成具有约100 μ πΓ5_的体均粒径的粗颗粒。并进一步对这些粗颗粒进行粉碎使其形成为具有约15 μ m以下的体均粒径。可以通过如下设备来进行微粉碎利用超音速喷射空气的喷射型粉碎机或向在高速旋转的转子和定子之间形成的空隙中注入样品的冲击式粉碎机。可以利用喷射型粉碎机或冲击式粉碎机直接将固化的经熔融-捏合的混合物粉碎成微粒，而无需通过形成粗颗粒。在第四分级步骤中，通过尺寸对在第三粉碎步骤中制备的颗粒进行分级，从而除去过度粉碎的颗粒和尺寸过大的颗粒。可以再循环这样过度粉碎的颗粒和尺寸过大的颗粒以用于生产另外的调色剂。可以利用除去过度粉碎的颗粒的旋转风力分级机(rotary windpower classifier)以及利用离心力和风力除去过大的颗粒来进行分级。设定分级条件从而得到了具有3 15 μ m体均粒径的调色剂颗粒。B)乳化聚集法乳化聚集法包括第一聚集步骤、第二粘附步骤以及第三熔合步骤。首先，例如通过传统的乳液聚合来制备粘合剂树脂颗粒。在第一聚集步骤中，将通过乳液聚合获得的粘合剂树脂颗粒分散在具有离子型表面活性剂的溶剂中。将其它调色剂成分(诸如着色剂)分散在具有相反极性的另外的离子型表面活性剂的溶剂中。混合这些分散液以引起异相聚集(hetero aggregation)。由此，形成了聚集的颗粒。在第二粘附步骤中，任选添加树脂颗粒并使其粘附至聚集的颗粒的表面，从而在聚集的颗粒上形成包覆层。该步骤可以使得到的调色剂具有核-壳结构。在第三熔合步骤中，在粘合剂树脂的最高玻璃化转变点或熔点或其上的温度，使经过了聚集和任选经过了粘附步骤的聚集的颗粒彼此熔合。然后洗涤并干燥熔合后的颗粒以得到调色剂颗粒。如上所述，第二粘附步骤是任选的。在应用了粘附步骤的情况下，在第一聚集步骤中，使各自分散液中的离子型表面活性剂的初始量是不平衡的。然后在粘合剂树脂的玻璃化转变点或熔点或更小的温度条件下，利用无机金属盐(例如硝酸钙)或无机金属盐聚合物(例如聚氯化铝)对离子型表面活性剂进行离子中和以形成并稳定聚集的颗粒(即核颗粒)O在粘附步骤中，添加另外的粘合剂树脂颗粒并使其粘附到核颗粒的表面。利用特定量的具有特定极性的分散剂处理另外的粘合剂树脂颗粒从而补偿分散液之间的不平衡。任选地，在被加热到等于或高于另外的粘合剂树脂的玻璃化转变点的温度进行彼此熔合之 前，略微加热粘附了另外的粘合剂树脂颗粒的核颗粒至等于或低于粘合剂树脂或另外的粘合剂树脂的玻璃化转化点的温度，并在较高的温度下进行稳定化。可以重复进行粘附步骤几次。C)溶解悬浮法溶解悬浮法包括以下步骤在有机溶剂(例如乙酸乙酯)中溶解调色剂成分诸如粘合剂树脂、着色剂以及脱模剂；并且，通过利用均化器(诸如TKH0M0MIXER)施加机械剪切力将得到的溶液分散在具有无机微粒(例如磷酸钙)或有机分散剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠)的水性介质中。向得到的分散液中添加IM盐酸水性溶液从而溶解并除去分散剂，进一步对其进行过滤从而得到经分离的固体成分和液体成分。最终，除去残留在所得到的颗粒中的溶剂。由此，得到了调色剂颗粒。D)溶解乳化法溶解乳化法包括以下步骤在有机溶剂(例如乙酸乙酯)中溶解粘合剂树脂；通过来自均化器(诸如TK H0M0MIXER)的机械剪切力和离子型表面活性剂(例如烷基苯磺酸钠)的表面活性作用力对得到的溶液进行乳化来形成粘合剂树脂颗粒；并通过减压蒸馏除去残留溶剂以获得粘合剂树脂颗粒的分散液。随后的步骤与上述乳液聚集方法相同。E)悬浮造粒法悬浮造粒法包括以下步骤制备包含重均分子量(Mw)为3000^15000 (由GPC (凝胶渗透色谱法)测定)的预聚物的聚合物溶液；向聚合物溶液中添加调色剂成分诸如着色剂、单体、聚合引发剂以及脱模剂；在存在无机或有机分散剂的条件下，通过施加机械剪切力悬浮得到的溶液；以及通过施加搅拌剪切力向得到的分散液施加热能以制备聚合物颗粒。当预聚物具有300(Γ15000的重均分子量(Mw)，上述溶液具有合适的粘度以及得到的调色剂具有合适的定影特性。另外，不需要链转移剂，包含在得到的调色剂中的粘合剂树脂的重均分子量(Mw)是可控制的。F)悬浮聚合法悬浮聚合法包括以下步骤在含有悬浮稳定剂的水性介质中搅拌包含单体、聚合引发剂、着色剂、脱模剂等的可聚合混合物来制备聚合物颗粒。备选地，悬浮聚合法包括在含有阴离子分散剂的水性介质中搅拌包含单体、聚合引发剂、着色剂、脱模剂以及阳离子聚合物的可聚合混合物来制备聚合物颗粒的步骤。得到的调色剂具有如下结构脱模剂被包封在悬浮的颗粒中。由此，该调色剂具有改善的定影性和耐反印性。G)酯扩链法酯扩链法包括乳化至少包含粘合剂树脂的调色剂成分液体和形成调色剂颗粒的步骤。更具来说，酯扩链法可以包括下述步骤。(I)制备调色剂成分液体在第一步骤中，通过在有机溶剂中溶解或分散诸如着色剂和粘合剂树脂的调色剂成分来制备调色剂成分液体。除了粘合剂树脂和着色剂之外，调色剂成分还可以包括例如脱模剂、带电控制剂等。在形成调色剂颗粒的过程中或形成了调色剂颗粒之后，除去有机溶剂。有机溶剂可以是具有低于150° C的沸点的挥发性有机溶剂，可以容易地除去该有机溶剂。有机溶剂的具体实例包括但不限于甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基异丁基酮。在一些实施方式中，使用了酯溶剂。在一些实施方式中，使用乙酸乙酯。可以组合使用这些溶剂中的两种或更多种。 在一些实施方式中，相对于100重量份的调色剂成分，有机溶剂的使用量为40^300重量份、6(Γ140重量份或8(Γ120重量份。(2)制备水性介质在第二步骤中，利用水性溶剂诸如水、水混溶性溶剂以及其混合物来制备水性介质。可使用的水混溶性介质的具体实例包括但不限于醇类、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂和低级酮。醇类的具体实例包括但不限于甲醇、异丙醇和乙二醇。低级酮的具体实例包括但不限于丙酮和甲乙酮。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。通过在水性溶剂中分散树脂颗粒来制备水性介质。树脂颗粒的添加量可以为例如
0.5 10重量％。树脂颗粒可以由其能够形成水性分散液的树脂构成。这样的树脂的具体实例包括但不限于热塑性和热固性的树脂，诸如乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。可以组合使用这些树脂中的两种或更多种。在一些实施方式中，可以使用乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、或它们的组合，这是因为可容易地获得理想球形的树脂细颗粒的水性分散液。可使用的乙烯基树脂的具体实例包括但不限于乙烯基单体均聚物或共聚物，该共聚物诸如苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。可由包含两个或更多个不饱和基团的单体来获得树脂颗粒。包含两个或更多个不饱和基团的单体的具体实例包括但不限于甲基丙烯酸的氧化乙烯加成物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造)、二乙烯基苯和二丙烯酸
1,6-己二醇酯。可以例如如下水性分散液的形式获得树脂颗粒。(i)如下获得乙烯基树脂的水性分散液直接使包括乙烯基单体的原料进行悬浮聚合、乳液聚合、种子聚合或分散聚合。(ii)如下获得加聚或缩聚树脂的水性分散液在分散剂的存在下将树脂的前体(例如单体、低聚物)或其溶液分散在水性介质中，然后通过施加热或加入固化剂使前体固化。(iii)如下获得加聚或缩聚树脂(例如聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂)的水性分散液通过将乳化剂溶解在树脂前体(例如单体、低聚物)或其溶液(优选为液体状态或可以通过施加热来液化)中，然后进一步向其中加入水以实施相转变乳化。(iv)如下获得由聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制备的树脂的水性分散液使用机械旋转型粉碎机、射流型粉碎机将树脂粉碎成颗粒，并且通过尺寸来对颗粒进行分级以收集所期望尺寸的颗粒，并在分散剂的存在下将收集的颗粒分散在水性介质中。 (V)如下获得由聚合反应(例如加成聚合、 开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制备的树脂的水性分散液使树脂溶解在溶剂中，喷雾得到的树脂溶液以形成树脂颗粒，然后在分散剂的存在下将树脂颗粒分散在水性介质中。(vi)如下获得由聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制备的树脂的水性分散液使树脂溶解在溶剂中并进一步向得到的树脂溶液中添加贫溶剂，或者通过加热将树脂溶解在溶剂中，并且冷却所得树脂溶液冷却以沉淀出树脂颗粒，除去溶剂以分离树脂颗粒，然后在分散剂的存在下将树脂颗粒分散在水性介质中。(vii)如下获得由聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制备的树脂的水性分散液将树脂溶解在溶剂中，在分散剂的存在下将得到的树脂溶液分散在水性介质中，并通过施加热和/或减压来除去溶剂。(viii)如下获得由聚合反应(例如加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制备的树脂的水性分散液将树脂溶解在溶剂中并将乳化剂溶解在得到的树脂溶液中，并向其中添加水以引起相转变乳化。水性介质可以包括分散剂以获得具有期望的形状和较窄颗粒尺寸分布的调色剂颗粒，该分散剂是用于稳定当在水性介质中对调色剂成分液体进行乳化时待形成的液滴的目的。该分散剂可以是例如表面活性剂、在水中微溶的无机化合物或聚合物型保护胶体。可以组合使用这些材料中的两种或更多种。在一种或多种实施方式中，使用了表面活性剂。可使用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂。可使用的阴离子表面活性剂的实例包括但不限于烷基苯磺酸盐、α-烯烃硫酸盐、磷酸盐、含有氟烷基的阴离子表面活性剂。可使用的含有氟烷基的阴离子表面活性剂的实例包括但不限于具有2 10个碳原子的氟烷基羧酸和其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3_[ ω -氟烧基(C6-C11)氧]-1-烧基(C3-C4)磺酸钠、3_[ ω -氟烧酰基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸和其金属盐、全氟烷基羧酸(C7-C13)和其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸和其金属盐、全氟辛烷磺酸二甲醇酰胺、N-丙基-N-(2-轻基乙基)全氟辛烧磺酰胺、全氟烧基(C6-C10)磺酰胺丙基二甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。这类含有氟烷基的阴离子表面活性剂的市售产品的实例包括但不限于SU RFLON S-111、S-112 和 S-113 (由 AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.制造)；FLU0RAD FC-93、FC-95、FC-98和 FC-129(由 Sumitomo 3M 制造);UNIDYNEDS_101 和 DS-102 (由 Daikin Industries, Ltd.制造);MEGAFACF-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833 (由 DIC Corporation 制造)；EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201 和 204(由 MitsubishiMaterials Electronic Chemicals Co. , Ltd.制造);以及 FTERGENT F-100 和 F-150 (由Neos Company Limited 制造)。可使用的阳离子表面活性剂的实例包括但不限于胺盐表面活性剂、季铵盐表面活性剂和含有氟烷基的阳离子表面活性剂。胺盐表面活性剂的具体实例包括但不限于烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉。季铵盐表面活性剂的具体实例包括但不限于烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基氨盐、卩比锡盐、烷基异喹啉傷'盐和苄索氯铵。还可以使用含有氟烷基的阳离子表面活性剂作为阳离子表面活性剂，其具体实例包括但不限于含有氟烷基的脂肪族伯、仲或叔胺酸，脂肪族季铵盐诸如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、苄烷铵盐、苄索氯铵、吡啶偷盐和咪唑啉偷盐等。这类含有氟烷基的阳离子表面活性剂的市售产品的实例包括但不限于SURFLON S-121(由 AGC Seimi Chemical Co. , Ltd..制造)、FLU0RADFC-135 (由·Sumitomo 3M制造)、UNIDYNE DS-202 (由 Daikin Industries, Ltd.制造)、MEGAFACE F-150和F_824(由 DIC Corporation制造)、ECT0PEF_132 (由 Mitsubishi Materials ElectronicChemicals Co. , Ltd.制造)、和 FTERGENT F-300 (由 Neos Company Limited 制造)。可使用的非离子表面活性剂的实例包括但不限于脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物。可使用的两性表面活性剂的实例包括但不限于丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烧基-N, N- 二甲基铵甜菜碱。可使用的在水中微溶的无机化合物的实例包括但不限于磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶态二氧化硅和羟基磷灰石。可使用的聚合物型保护胶体的实例包括但不限于均聚物或共聚物(通过使诸如酸单体、含有羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体、乙烯基醇保护单体、乙烯基醚单体、乙烯基羧酸酯单体、酰胺单体和其羟甲基化合物、氯化物单体和/或含有氮原子或者含氮杂环的单体等聚合而获得)、聚氧乙烯类树脂和纤维素。酸单体的具体实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、α -氰基丙烯酸，α -氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸以及马来酸酐。含有羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类单体的具体实例包括但不限于丙烯酸β -羟基乙酯、甲基丙烯酸β -羟基乙酯、丙烯酸β -羟基丙酯、甲基丙烯酸β -羟基丙酯、丙烯酸Y-羟基丙酯、甲基丙烯酸Y-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。乙烯基醚单体的具体实例包括但不限于乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚。乙烯基羧酸酯单体的具体实例包括但不限于乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。酰胺单体的具体实例包括但不限于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺。
氯化物单体的具体实例包括但不限于丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。含有氮原子或者含氮杂环的单体的具体实例包括但不限于乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺。聚氧乙烯类树脂的具体实例包括但不限于聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯苯基硬脂酸酯、和聚氧乙烯苯基壬酸酯。纤维素的具体实例包括但不限于甲基纤维素、羟乙基纤维素、和羟丙基纤维素。在制备树脂颗粒的水性分散液时可以使用分散稳定剂。可使用的分散稳定剂的具体实例包括但不限于可溶于酸或可溶于碱的化合物，诸如磷酸钙。当调色剂成分包括与具有活性氢基团的化合物反应的聚酯预聚物时，水性介质还可以进一步包括用于脲或氨基甲酸酯反应，催化剂诸如月桂酸二丁基锡和月桂酸二辛基锡。(3)制备乳液浆料在第三步骤中，边搅拌边在水性介质中乳化调色剂成分液体。可以用于乳化的具体仪器包括但不限于分批式乳化器诸如H0M0GENIZER(由IKA Japan制造)、POLYTRON (由 KINEMATICA AG 制造)、以及 TK AUTO HOMO MIXER (由RIMIX Corporation 制造)；连续乳化器诸如 EBARA MILDER' (由 Ebara Corporation制造)、TK FILMICS (由 PR頂IX Corporation 制造)、TK PIPELINE HOMO MIXER .(由 PRMlXCorporation 制造)、胶磨机(由 SHINKO PANTEC CO.，LTD.制造)、切碎器(slasher)、三角湿式粉碎机(trigonal wet pulverizer)(由 Mitsui Miike MachineryCo.，Ltd.制造)、CAVITRON (由 Eurotec 制造)、以及 FINE FLOW MILL (由Pacific Machinery & Engineering Co. , Ltd.制造);高压乳化器诸如 MICROFLUIDIZER(由 Mizuho Industrial Co. , Ltd.制造)、NAN0MIZER (由 NAN0MIZER Inc.制造)以及 APVGAULIN(SPX Corporation);膜乳化器(由 REICA Co. , Ltd.制造);振动乳化器诸如 VIBROMIXER (由REICA Co.，Ltd.制造)；以及超声乳化器诸如超声均化器(由BRANSON制造)。在一种或多种实施方式中，从粒径的均匀角度来考虑，使用APV GAULIN、均化器、TK AUTOHOMO MIXER 、EBARA MILDER⑧、TK FILMICS 、或 TKPIPELINE homo MIXER 。(4)除去有机溶剂在第四步骤中，从乳液浆料中除去有机溶剂。可以通过以下方法从乳液除去有机溶剂(I)逐渐加热乳液由此使液滴中的有机溶剂完全蒸发，或(2)将乳液喷射到干燥气氛中并且由此从液滴中使有机溶剂完全蒸发。在后一种情况中，如果有水性分散剂，其也可以被蒸发。(5)洗涤、干燥和分级当从乳液中完全除去有机溶剂之后，得到了调色剂基础颗粒。在第五步骤中，对调色剂基础颗粒进行洗涤、干燥，并且任选根据尺寸进行分级。通过使用例如旋风分离、倾析或离心分离等除去不期望的微粒。备选地，对经干燥的调色剂基础颗粒进行分级。在使用了能够溶解在酸和碱的分散剂(例如磷酸钙)的情况下，首先利用酸(例如盐酸)对得到的基础颗粒进行洗涤，然后利用水进行洗涤从而除去分散剂。(6)无机微粒的外部添加在第六步骤中，经干燥的调色剂颗粒任选与无机材料诸如二氧化硅和二氧化钛的微粒和/或带电控制剂混合，然后通过施加机械冲击，来抑制脱模剂颗粒从调色剂基础颗粒的表面脱离。可以向调色剂基础颗粒施加机械冲击，利用高速旋转的桨叶搅动调色剂基础颗粒，或通过在高速空气流中加速调色剂基础颗粒使得调色剂颗粒与碰撞板碰撞。此类处理可以通过下述设备来进行ONG MILL(由Hosokawa Micron Co. , Ltd.制造)、改进的I型磨(由 Nippon Pneumatic Mfg. Co. , Ltd.制造，其中降低粉碎空气压力)、HYBRIDIZATIONSYSTEM (由 Nara Machinery Co. , Ltd.制造)、KRYPTRON SYSTEM(由 Kawasaki HeavyIndustries, Ltd.制造)或自动研钵。对于调色剂诸如形状和大小的性质没有限制。在一些实施方式中，考虑了调色剂的下述性质体均粒径(Dv)、数均粒径(Dn)、针入度，低温定影性以及耐反印性。在一种或多种实施方式中，调色剂 的体均粒径(Dv)为3 8 μ m。当Dv小于3μηι时，在用于双组分显影剂时，在显影设备中经过长时间搅拌后这样的调色剂颗粒可能会不期望地熔合到载体颗粒的表面上并降低载体颗粒的带电性能。在用于单组分显影剂时，这样的调色剂颗粒还可能熔合在显影棍或调色剂层调节器(layer regulator)上。当Dv超过8μπι时，这样的调色剂颗粒可能难以用于制备高分辨率和高质量的图像。另外，平均粒径在较大程度上取决于用于显影剂的调色剂颗粒的消耗和供给。在一些实施方式中，体均粒径(Dv)比数均粒径(Dn)的比率(Dv/Dn)为1. 00 1· 25。当Dv/Dn小于1. 00时，在用于双组分显影剂时，在显影设备中经过长时间搅拌后，这样的调色剂颗粒可能会不期望地熔合到载体颗粒的表面上并降低载体颗粒的带电性能以及调色剂颗粒的可清洁性。在用于单组分显影剂时，这样的调色剂颗粒还可能熔合在显影辊或调色剂层调节器上。当Dv/Dn超过1. 30，这样的调色剂颗粒可能难以用于制备高分辨率和高质量的图像。另外，显影剂中的此类调色剂颗粒的平均粒径在较大程度上取决于调色剂颗粒的消耗和供给。当Dv/Dn为1. 0(Tl. 25时，调色剂具有储存稳定性、低温定影性、耐热反印性以及光泽性质的良好组合。当这样的调色剂用于双组分显影剂时，即使反复进行调色剂消耗和供给，平均调色剂尺寸的变化也较小。当此类调色剂用于单组分显影剂时，即使反复进行调色剂消耗和供给，平均调色剂尺寸的变化也较小。另外，调色剂不会粘附或定影在显影辊或调色剂层调节刮刀上。可以通过粒径分析设备MULTISIZER II (由Beckman Coulter, Inc.制造)来测定调色剂的体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)。在一些实施方式中，调色剂具有15mm或更高或25mm或更高的针入度，该针入度是通过基于JIS K2235-1991的针入度试验检测的。当针入度小于15mm时，调色剂的耐热储
存稳定性可能变差。按照如下步骤基于根据JIS K-2235-1991的方法测定针入度。首先，向50ml的玻璃瓶中填充调色剂，并使该玻璃瓶保持在50° C的恒温室中20小时。冷却该玻璃瓶至室温并针对调色剂进行针入度试验。针入度(mm)表示针能够穿透玻璃瓶中的调色剂的深度。针入度越大，调色剂的耐热储存稳定性越好。通常，优选使下限定影温度尽可能的低，使上限定影温度尽可能的高。在一些实施方式中，调色剂具有的下限定影温度为130° C或更低，以及上限定影温度为180° C或更闻。下限定影温度是如下温度当温度低于该温度时用垫子摩擦实地调色剂图像(solid toner image)之后定影在厚纸上的实地调色剂图像在该温度的图像浓度残留率会低于70%。上限定影温度是如下温度当温度高于该温度时在定影在纸上的调色剂图像中不会发生热反印。一实施方式的显影剂包括上述调色剂以及其他成分，诸如载体。显影剂可以是单组分显影剂或双组分显影剂。依据目前在信息处理速度方面的改进，双组分显影剂由于其长寿命与高速打印机相容。在一些实施方式中，基于100重量份的载体，双组分显影剂包括f 10重量份的调色剂。在一实施方式的单组分显影剂中，即使反复进行调色剂消耗和供给，平均调色剂尺寸的变化也较小。另外，调色剂颗粒不会粘附或定影在显影辊或调色剂层调节刮刀上。因此，单组分显影剂在长期使用中能够可靠地提供稳定的显影性以及图像质量。在一实施方式的双组份显影剂中，即使反复进行调色剂消耗和供给，平均调色剂尺寸的变化也较小。因 此双组分显影剂在长期使用中能够可靠地提供稳定的显影性。载体可以包括芯材和包覆在芯材上的树脂层。可使用的芯材的具体实例包括但不限于具有5(T90emu/g磁化度的锰-锶(Mn-Sr)和锰-镁(Mn-Mg)材料。高磁化度材料诸如具有lOOemu/g或更高磁化度的铁粉和具有75 120emU/g磁化度的磁铁矿适合用于提高图像浓度。另外，低磁化度材料，诸如具有3(T80emU/g磁化度的铜-锌(Cu-Zn)材料，适合用于制备高质量图像，这是因为由此类材料制备的载体与感光体的接触较弱。这些材料中的两种或更多种可以组合使用。在一些实施方式中，芯材的体均粒径为1(Γ150 μ m或2(Γ80 μ m。当体均粒径小于10 μ m时，表示得到的载体颗粒包括较大量的微粒，因此每个载体颗粒的磁化度过低无法防止载体颗粒飞散(scattering)。当体均粒径大于150 μ m时,表示载体颗粒的比表面积过小无法防止调色剂颗粒飞散。因此，可能无法可靠地再现在全色图像中的实地部分。在一些实施方式中，芯材的重均粒径(D50)为1(Γ200μπι或4(Γ 00μπι。当D50小于10 μ m时，表示得到的载体颗粒包括较大量的微粒，因此每个载体颗粒的磁化度过低无法防止载体颗粒飞散。当D50大于200 μ m时，表示载体颗粒的比表面积过小无法防止调色剂颗粒飞散。因此，可能无法可靠地再现在全色图像中的实地部分。能够用作树脂层的树脂的具体实例包括但不限于氨基树脂；聚乙烯基树脂 ’聚苯乙烯树脂；齒化烯烃树脂；聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；聚乙烯树脂；聚氟乙烯树脂；聚偏氟乙烯树脂；聚三氟乙烯树脂；聚六氟丙烯树脂；偏氟乙烯-丙烯酸类单体的共聚物；偏氟乙烯-氟乙烯的共聚物；四氟乙烯-偏氟乙烯-不含氟单体的三元共聚物；以及有机硅树月旨。可以组合使用这些树脂中的两种或更多种。在一种或多种实施方式中，从防止在载体颗粒上形成调色剂膜的角度考虑，使用了有机硅树脂。可使用的氨基树脂的具体实例包括但不限于脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂和环氧树脂。可使用的聚乙烯基树脂的具体实例包括但不限于丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂。聚苯乙烯树脂的具体实例包括但不限于聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酸类共聚物。聚卤化烯烃的具体实例包括但不限于聚氯乙烯。聚酯树脂的具体实例包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。有机硅树脂可以是例如由有机硅氧烷结合形成的未改性(straight)有机硅树月旨，或通过醇酸改性、聚酯改性、环氧改性、丙烯酸改性和氨基甲酸酯改性的有机硅树脂。可商购的有机硅树脂的具体实例包括但不限于KR271、KR255和KR152(由Shin-Etsu Chemical Co. , Ltd.制造)以及 SR2400、SR2406 和 SR2410 (由 Dow CorningToray Co. , Ltd.制造)。可商购的改性有机硅树脂的具体实例包括但不限于KR206 (醇酸改性)、KR5208(丙烯酸改性)、ES1001N(环氧改性)和KR305 (氨基甲酸酯改性)(由Shin-EtsuChemical Co. , Ltd.制造);以及SR2115 (环氧改性)和 SR2110 (醇酸改性)(由 Dow CorningToray Co. , Ltd.制造)。有机硅树脂可单独使用以及与其它成分诸如可交联成分、带电控制成分结合使用。树脂层可包括导电粉末诸如金属、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。在一些实施方式中，导电粉末的体均粒径为Iym或更小。当体均粒径大于I μ 时，可能不易控制树脂层的电阻。可以通过如下方法来形成树脂层例如，在有机溶剂中溶解树脂(例如有机硅树脂)来制备涂敷液，将该涂敷液均匀地涂布在芯材的表面上，然后进行干燥和焙烧。涂布的方法可以是例如浸溃涂布、喷雾涂布或刷涂布。可使用的有机溶剂的具体实例包括但不限于甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、溶纤剂和乙酸丁酯。焙烧方法可以是使用静止电炉、流体电炉、旋转电炉、燃烧炉或微波的外部加热方法或内部加热方法。在一些实施方式中，在载体中树脂层的含量为O. 0Γ5. O重量％。当树脂层的含量小于O. 01重量％时，表示树脂层无法均匀地形成在芯材上。当树脂层的含量高于5. O重量％时，表示树脂层过厚载体颗粒彼此之间会相互熔合。在一些实施方式中，在双组份显影剂中载体的含量为9(Γ98重量％或93 97重量％。一实施方式的图像形成方法至少包括静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤和定影步骤。根据需要，该图像形成方法任选包括其他步骤诸如放电(neutralization)步骤、清洁步骤、回收步骤和控制步骤。一实施方式的图像形成装置至少包括静电潜像承载部件、静电潜像形成设备、显影设备、转印设备和定影设备。根据需要，该图像形成装置科任选包括其它部件，诸如放电设备、清洁设备、回收设备和控制设备。静电潜像形成步骤是在静电潜像承载部件上形成静电潜像的步骤。对静电潜像图 像承载部件(也称作“电子照相感光体”或感光体”)的材料、形状、结构、尺寸等没有特别限制。在一些实施方式中，静电潜像承载部件具有鼓形的图像承载部件，且其由无机光导体形成或由有机光导体形成，无机光导体诸如无定形有机硅或硒，有机光导体诸如聚硅烷或酞菁聚甲川(phthalopolymethine)。无定形有机娃在长寿命方面是有利的。在静电潜像形成步骤中，静电潜像形成设备使静电潜像承载部件的表面均匀带电，并用含有图像信息的光照射带电表面。静电潜像形成设备至少包括带电器，其使静电潜像承载部件的表面均匀带电；和辐照器，其用含有图像信息的光照射带电表面。带电器用于向静电潜像承载部件的表面施加电压而使其带电。带电器可以是例如，具有导电或半导电辊、刷、膜、橡胶刮片的接触型带电器；或非接触型带电器如使用电晕放电的电晕管或栅格(scorotron)。在一些实施方式中，带电器与静电潜像承载部件接触设置或者不接触设置，从而对静电潜像承载部件表面施加AC-DC叠加电压。在一些实施方式中，带电器是非接触型带电辊，其设置在静电潜像承载部件附近，对静电潜像承载部件表面施加AC-DC叠加电压。辐照器用含有的图像信息的光照射静电潜像承载部件的表面。辐照器可以是例如，辐射光型、棒形透镜阵列、激光光学型和液晶快门光学型。也可用光从静电潜像承载部件的反面(背面)照射该静电潜像承载部件。显影步骤是通过用一实施方式的调色剂或显影剂使静电潜像显影形成可视调色剂图像的步骤。显影设备是用于利用一实施方式的调色剂或显影剂使静电潜像显影为调色剂图像。在一些实施方式中，显影设备包括用于以接触或不以接触静电潜像的方式储存和向静电潜像提供调色剂或显影剂的显影单元。显影设备可以采用干式显影方法或湿式显影方法。显影设备可以是单色显影设备或多色显影设备。显影设备可以包括用于摩擦搅拌和使显影剂带电的搅拌器和可旋转的磁辊。在这些实施方式中，在显影设备中，将调色剂颗粒和载体颗粒混合并搅拌以使该调色剂颗粒摩擦带电。使带电的调色剂颗粒和载体颗粒保持在磁辊的表面上以形成链状聚集(以下称为“磁刷”)。磁辊布置在静电潜像承载部件的附近。因此，由于电吸引力，磁刷中的部分调色剂颗粒从磁辊的表面转移到静电潜像承载部件的表面。结果，形成在静电潜像承载部件上的静电潜像被显影为调色剂图像。转印步骤是将调色剂图像转印到记录基质的步骤。在一些实施方式中，调色剂图像首先被转印到中间转印介质，然后二次转印到记录介质。在一些实施方式中，首先将具有不同颜色的多种调色剂图像转印到中间转印介质以形成复合调色剂图像，然后将复合调色剂图像二次转印到记录介质。在通过利用转印带电器使静电潜像承载部件带电时，调色剂图像从静电潜像承载部件转印。在一些实施方式中，转印设备包括多个一次转印设备，每个一次转印设备用来将调色剂图像转印到中间转印基质以形成复合调色剂图像，以及转印设备包括二次转印设备，其用于将复合调色剂图像转印到记录介质。中间转印介质可以是例如转印带。在一些实施方式中，每个转印设备(包括一次转印设备和二次转印设备)含有用于将调色剂图像从静电潜像承载部件向记录介质侧分离的转印单元。对于转印设备的数量没有限制，可以是一个或多个。转印单元可以是例如电晕放电器转印单元、转印带、转印辊、压力转印辊、或粘着转印单元。不用将记录介质限定为特定的材料，并且可使用任何种类的材料作为记录介质。定影步骤是将调色剂图像定影在记录介质上的步骤。每个单色调色剂图像可以被独立地定影在记录介质上，或者备选地，包含多种颜色调色剂图像的复合调色剂图像可以一次被定影在记录介质上。在一些实施方式中，定影设备包括用于通过施加热和压力来定影调色剂图像的定影部件。例如，定影设备可以包括加热辊和施压辊的组合，或加热辊、施压辊和环形带的组合。在一些实施方式中，定影设备包括具有加热元件的加热体，与该加热体接触的膜，和施压部件，该施压部件利用其和加热体之间的膜向加热体施压。这样的定影设备用于在其上具有调色剂图像的记录介质通过膜和施压部件之间时，通过施加热和压力将调色剂图像定影在记录介质上。在一些实施方式中，将加热部件加热至8(Γ200° C。在定影步骤中，光学定影设备可与上述定影设备一起使用或者代替它们使用。放电步骤是通过利用向放电设备上供应的放电偏压来使静电潜像承载部件放电的步骤。放电设备可以是例如放电灯。清洁步骤是利用清洁设备除去残留在静电潜 像承载部件上的剩余调色剂颗粒的步骤。清洁设备可以是例如磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮片清洁器、刷清洁器或网清洁器。回收步骤是利用回收设备将在清洁步骤中收集的剩余的调色剂颗粒供给至显影设备的步骤。回收设备可以是例如传送设备。控制步骤是利用控制设备控制上述步骤的步骤。控制设备可以是例如定序器(sequencer)或计算机。图3是一实施方式的图像形成装置的示意图。图像形成装置100包括作为静电潜像承载部件的感光体鼓10、带电辊20、辐照器30、显影设备45、中间转印介质50、清洁设备60、以及放电灯70。中间转印介质50为悬挂有三个辊51的环形带，并且可以图3中的箭头所示方向旋转。三个辊51中的一个用于向中间转印介质50施加转印偏压。清洁设备90设置在所述中间转印介质50周围。转印辊80与中间转印介质50相对设置。转印辊80用于施加二次转印偏压以将调色剂图像转印到记录介质95。以相对于中间转印介质50旋转的方向，将电晕带电器58相对中间转印介质50设置在具有感光体鼓10的中间转印介质50和记录介质95的接触点之间。电晕带电器58用于向中间转印介质50上的调色剂图像提供电荷。显影设备45包括黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红显影单元45M和青色显影单元45C。黑色显影单元45K包括显影剂容器42K、显影剂供应辊43K和显影辊44K。黄色显影单元45Y包括显影剂容器42Y、显影剂供应辊43Y和显影辊44Y。品红显影单元45M包括显影剂容器42M、显影剂供应辊43M和显影辊44M。青色显影单元45C包括显影剂容器42C、显影剂供应辊43C和显影辊44C。在图像形成装置100中，带电辊20使感光体10均匀带电。辐照器30用含有图像信息的光照射感光体10在感光体10上形成静电潜像。显影设备45向形成在感光体10上的静电潜像提供调色剂以形成调色剂图像。通过辊51施加的电压将调色剂图像一次转印到中间转印介质50上，并二次转印到记录介质95上。利用清洁设备60除去保留在感光体10上的剩余调色剂颗粒。利用放电灯70使感光体10放电。图4是另一实施方式的图像形成装置的示意图。图4中示出的图像形成装置为串联型全色图像形成装置，其包括主体150、进纸台200、扫描仪300和自动进稿器(ADF)400。图5是图4示出的图像形成装置的部分的放大图。环形带中间转印介质50设置在主体150的中心。中间转印介质50是通过支撑棍14、15和16悬挂并且如图4所示可沿顺时针方向旋转。清洁设备17设置在支撑辊15的附近。清洁设备17用于除去保留在中间转印介质50上的残留的调色剂颗粒。用于分别形成黄色、青色、品红和黑色的调色剂图像的四个图像形成单元18Y、18C、18M和18K(下文中统称为“图像形成单元18”)相对悬挂在支持辊14和15之间的中间转印介质50的表面串联设置。图形形成单元18形成串联显影设备120。辐照器21设置在串联显影设备120的附近。二次转印设备22相对于中间转印介质50设置在串联显影设备120的相反侧。二次转印设备22包括悬挂在对辊23的环形二次转印带24。通过二次转印带24传送的记录介质与中间转印介质50接触。定影设备25设置在转印设备22附近。定影设备25包括环形定影带26和压向定影带26的施压辊27。将记录介质翻面的纸翻面设备28设置在二次转印设备22和定影设备25附近。按照下述描述的方式在串联显影设备120中制备全色图像。首先，将稿件置于自动进稿器(ADF) 400的文件台130上。或者，将自动进稿器400抬起，将稿件置于扫描仪300的接触玻璃32上，然后将所述自动进稿器400收起。取决于按下的开关，当稿件放置在接触玻璃32上之后，扫描仪300立即启动以驱动第一运行体33和第二运行体34开始运行。在将稿件放置在自动进稿器400上的情况下，在稿件输送至接触玻璃32上之后扫描仪300开始驱动。来自第一运行体33的光照射稿件，并将从稿件处反射的光反射至第二运行体34。然后第二运行体34通过成像透镜35将光反射至读取传感器36。由此，读取黑色、品红、青色和黄色的图像信息。将黄色、青色、品红和黑色的图像信息分别转移至图像形成单元18Y、18C、18M和18K。图像形成单元18Y、18C、18M和18K各自形成黄色、青色、品红和黑色的调色剂图像。如图5所示，每个图像形成单元18包括感光体10、用于使感光体10均匀带电的带电器160、用于用含有图像信息的光L照射感光体10的带电表面以形成静电潜像的辐照器、用于将静电潜像显影成调色剂图像的显影设备61、用于将调色剂图像转印至中间转印介质50的转印带电器62、清洁设备63和放电灯64。从各自的感光体10Y、10MU0C和IOK顺序地将黄色、青色、品红和黑色的调色剂图像转印至循环运动的中间转印介质50。由此，黄色、青色、品红和黑色的调色剂图像在中间转印介质50上彼此重叠，从而形成了复合全色调色剂图像。另一方面，一旦按下开关，在进纸台200中，一个进纸辊142开始旋转以从在纸库143中的一个进纸盒144输送一张记录介质。该记录介质通过一个分离棍145分离并输送到纸路径146。输送辊147将记录介质输送到主体150中的送纸路径148。该记录介质保持在配准(registration)棍49处。或者,从手动进纸盘54输送记录介质。在这种情况下，分离辊58分离一种记录介质并将其输送至手动进纸路径53。该记录介质保持在配准辊49处。配准辊49通常接地使用，但是可向其施加偏压以除去记录介质的纸屑。配准辊49将记录介质输送到中间转印介质50和二次转印带24之间的缝隙，同时在中间转印介质50上形成的复合全色调色剂图像进入到缝隙中。由此，将复合全色调色剂图像转印到记录介质上。在复合调色剂图像被转印后，通过清洁设备17除去了保留在中间转印介质50上的残留的调色剂颗粒。
将其上具有复合调色剂图像的记录介质从二次转印设备22输送到定影设备25。定影设备25通过施加热和/或压力在记录介质上定影复合调色剂图像。然后利用排出辊56排出记录介质并堆叠在排出盘57上。或者，切换爪55切换纸输送路径使得记录介质通过纸张翻面设备28翻面。在记录介质的背面形成另外的调色剂图像，然后通过排出辊56的旋转将该记录介质排出到排出盘57。一实施方式的处理盒至少包括用于承载静电潜像的静电潜像承载部件，用于利用一实施方式的调色剂将静电潜像显影为调色剂图像的显影设备。处理盒以可分离的方式连接于图像形成装置。显影设备至少包括用于容纳一实施方式的显影剂的显影剂容器，以及用于承载和输送显影剂容器中的显影剂的显影剂承载部件。显影设备还可包括调色剂层调节器以用于调节显影剂承载部件上的调色剂层的厚度。图6是一实施方式的处理盒的示意图。处理盒包括静电潜像承载部件101、带电器102、显影设备104、转印设备108和清洁设备107。在图6中，数字103表示从辐照器发射的光束以及数字105表示记录介质。通过带电器102使静电潜像承载部件101带电，然后在如图6所示顺时针旋转的同时使其暴露在由辐照器发射的光束103下。结果，在静电潜像承载部件101上形成了静电潜像。显影设备104将静电潜像显影为调色剂图像。转印设备108将调色剂图像转印至记录介质105。在从静电潜像承载部件101上转印走调色剂图像之后，清洁设备107对静电潜像承载部件101的表面进行清洁，并且放电设备进一步对表面进行放电。重复进行上述过程。已经概括地描述了本发明，可通过参考一些本文中提供的具体实施例进一步理解本发明，所述实施例只是为了说明的目的给出并且不意在限制。在以下实施例的说明中，数字表示重量份，除非另有说明。实施例分子量的检测仪器GPC(由Tosoh Corporation 制造)检测器RI检测温度40° C流动相四氢呋喃流速0.45mL/ 分钟利用GPC(凝胶渗透色谱)，参考具有已知分子量的聚苯乙烯标准样品得到的标准曲线，来确定数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。玻璃化转变温度(Tg)的检测仪器DSC(Q2000,由TA Instruments 制造)在铝简易密封的盘中填充5 10mg的样品，并使其经历如下步骤。第一次加热以5° C/分钟的加热速率从3° C加热至220° C，并保持在220° CI分钟。冷却在没有温度控制的情况下骤冷至-60° C并在-60° C保持I分钟。第二次加热以5° C/分钟的加热速率从-60° C加热至180° C。
根据在基于根据ASTM D3418/82的方法的第二次加热中得到的吸热曲线中观察到的中点来确定玻璃化转变温度。就第一粘合剂树脂而言，在较低温侧观察到玻璃化转变温度被定义为Tgl，以及在较高温侧观察到玻璃化转变温度被定义为Tg2。最大费雷特直径的平均值的检测仪器:AFM(MFP_3D,由Asylum Technology Co. , Ltd.制造)悬臂0MCL-AC240TS-C3目标振幅0.5V目标百分比-5%振幅设定点315mV扫描速率1Hz扫描点256X256扫描角度0°在下述条件下，利用超薄切片机(ultra microtome) ULTRAQJT (由Leica制造)将每种样品(即树脂)块切割成超薄切片。将该超薄切片用于AFM观察。切割厚度60nm切割速度0. 4mm/秒切割仪器金刚钻刀(Ultra Sonic 35° )利用在最大和最小相位差值之间的中间值对得到的AFM相图进行二值化。经二值化的图包括具有大于中间值的相位差的第一相(即软的低Tg单元)和具有小于中间值的相位差的第二相。经二值化的图具有300nmX300nm的大小。在十张随机获得的经二值化的图中，挑选出具有第一 第三十大的最大费雷特直径的第一相畴并计算它们的平均直径。树脂I的制备在安装有冷凝管、搅拌器和氮气引入管的300ml反应容器中，含有醇和酸的混合物250g，其组成比例如表I所示。反应容器中还含有基于树脂组分的IOOOppm的四异丙醇钛。花费4小时将混合物加热至200° C，并进一步花费2小时将混合物加热至230° C，进行反应直到观察不到流出物。在l(Tl5mmHg的减压条件下,使该混合物进一步反应5小时。由此得到了聚酯引发剂(I)。聚酯引发剂⑴的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(I)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂I。树脂I的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂2的制备除了如表2所示改变聚酯引发剂⑴的比例之外，重复制备树脂I的步骤。由此，制备了树脂2，树脂2的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂3的制备除了如表I所示改变了醇和酸的组成比例之外，重复制备聚酯引发剂(I)的步骤。由此制备了聚酯引发剂(2)。聚酯引发剂(2)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。
在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(2)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂3。树脂3的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂4的制备除了如表I所示改变了醇和酸的组成比例之外，重复制备聚酯引发剂(I)的步骤。由此制备了聚酯引发剂(3)。聚酯引发剂(3)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(3)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂4。树脂4的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。 树脂5的制备除了如表I所示改变了醇和酸的组成比例之外，重复制备聚酯引发剂(I)的步骤。由此制备了聚酯引发剂(4)。聚酯引发剂(4)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(4)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂5。树脂5的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂6的制备除了如表I所示改变了醇和酸的组成比例之外，重复制备聚酯引发剂(I)的步骤。由此制备了聚酯引发剂(5)。聚酯引发剂(5)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(5)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂6。树脂6的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂7的制备除了如表I所示改变了醇和酸的组成比例之外，重复制备聚酯引发剂(I)的步骤。由此制备了聚酯引发剂出)。聚酯引发剂￠)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂出)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂7。树脂7的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂8的制备除了如表I所示改变了醇和酸的组成比例之外，重复制备聚酯引发剂(I)的步骤。由此制备了聚酯引发剂(7)。聚酯引发剂(7)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(7)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂8。树脂8的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂9的制备除了如表2所示改变聚酯引发剂⑴的比例之外，重复制备树脂I的步骤。由此，制备了树脂9，树脂9的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂10的制备除了如表I所示改变了醇和酸的组成比例之外，重复制备聚酯引发剂(I)的步骤。由此制备了聚酯引发剂(8)。聚酯引发剂(8)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(8)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂10。树脂10的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂11的制备在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯多元醇(DESM0PHEN1200,由Sumitomo Bayer Urethane Co. , Ltd.制造，具有与1000的数均分子量和165mgK0H/g的羟值)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂11。树脂11的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂12的制备在安装有冷凝管、搅拌器和氮气引入管的300ml反应容器中，含有43. 8份1，2_丙二醇、44. 8份对苯二甲酸二甲酯、11. 2份己二酸和作为缩合催化剂的O. 2份钛酸四丁酯。在氮气流下，使该混合物在180° C进行反应8小时，然后在230° C继续反应4小时。在5^20mmHg的减压条件下，使混合物进一步进行反应直到反应产物的软化点达到150° C。将得到的树脂冷却并粉碎。由此制备了聚酯引发剂(9)。聚酯引发剂(9)的数均分子量(Mn)和玻璃化转变温度(Tg)如表2所示。在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有聚酯引发剂(9)、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂12。树脂12的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。树脂13的制备在安装有温度计和搅拌器的高压釜反应容器中，含有月桂醇、L-丙交酯和D-丙交酯的混合物(其重量比如表2所示)，以及含有I重量％的对苯二甲酸钛。在用氮气置换容器中的空气之后，使混合物在160° C进行聚合6小时。由此，制备了树脂13。树脂13的分子量和玻璃化转变温度如表3-1所示。利用AFM的敲击模式对树脂f 13进行 观察。利用最大和最小相位差值之间的中间值对得到的相图进行二值化。就树脂f 10而言，在每个经二值化的图中，第一相分散在第二相中。就树脂If 13而言，在每个经二值化的图中，第一相未分散在第二相中，即无法清楚地从噪音中区分出第一相畴，并且无法确定费雷特直径。树脂f 10的最大费雷特直径的平均值如表3_1所不。图7是利用AFM的敲击模式得到的树脂I的相图。图8是图7所示的相图的经二值化的图。图9是利用AFM的敲击模式得到的树脂11的相图。表I
权利要求
1.调色剂，其包含着色剂；以及第一粘合剂树脂，其中所述第一粘合剂树脂在-20° (T20° C的温度Tgl和35° (Γ65° C的温度Tg2 分别具有第一和第二玻璃化转变点，所述玻璃化转变点是以5° C/分钟的加热速率通过差示扫描量热仪测定的，其中在第一玻璃化转变点观察到的基线位移hi与在第二玻璃化转变点观察到的基线位移h2的比率hl/h2小于1.0，以及其中所述第一粘合剂树脂具有如下结构其中第一相分散在第二相中，所述第一和第二相分别包含大于和小于中间值的相位差值的部分，所述中间值在通过使用敲击模式方法的原子力显微镜获得的经二值化的相图中的最大和最小相位差值之间。
2.根据权利要求1的调色剂，其中在所述第一相畴中的最大费雷特直径的平均值小于 IOOnm0
3.根据权利要求1的调色剂，其中所述第一粘合剂树脂是聚酯骨架A和另一骨架B的嵌段共聚物，所述聚酯骨架A具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元，所述骨架B不具有由羟基羧酸脱水缩合而得到的重复单元。
4.根据权利要求3的调色剂，其中所述骨架B是具有分枝结构的聚酯骨架。
5.根据权利要求4的调色剂，其中所述具有分枝结构的聚酯骨架是由包括1.5摩尔％ 或更多的三价以上的多元羧酸的酸成分得到的。
6.根据权利要求3的调色剂，其中所述聚酯骨架A是由L-丙交酯与D-丙交酯的开环聚合而得到的。
7.根据权利要求3的调色剂，其中所述骨架B在所述第一粘合剂树脂中所占的重量比为 25% 50%。
8.根据权利要求3的调色剂，其中所述骨架B具有300(Γ5000的数均分子量。
9.根据权利要求1的调色剂，其中所述第一粘合剂树脂具有20000或更小的数均分子O O 量量 脂子
10.根据权利要求1的调色剂，其还包括数均分子量为800(Γ25000以及玻璃化转变温度Tg3为-5° (Tl5° C的第二粘合剂树
11.根据权利要求10的调色剂，其中所述第二粘合剂树脂具有1000(Γ20000的数均分
12.显影剂，其包括根据权利要求1至11中任一项的调色剂；以及载体。
13.图像形成装置，其包括静电潜像承载部件；带电器，其用于使静电潜像承载部件表面带电；辐照器，其用于照射静电潜像承载部件的带电表面从而在静电潜像承载部件的带电表面上形成静电潜像；显影设备，其含有权利要求12的显影剂，所述显影设备用于使静电潜像显影成具有显影剂的调色剂图像； 转印设备，其用于从静电潜像承载部件向记录介质上转印调色剂图像；以及定影设备，其用于将调色剂图像定影于记录介质。
全文摘要
本发明提供一种包括着色剂和第一粘合剂树脂的调色剂、显影剂、以及图像形成装置。第一粘合剂树脂在-20℃～20℃的温度Tg1和35℃～65℃的温度Tg2分别具有第一和第二玻璃化转变点，玻璃化转变点是以5℃/分钟的加热速率通过差示扫描量热仪测定的。在第一玻璃化转变点观察到的基线位移h1与在第二玻璃化转变点观察到的基线位移h2的比率h1/h2小于1.0。第一粘合剂树脂具有如下结构其中第一相分散在第二相中。第一和第二相分别包含大于和小于中间值的相位差值的部分，该中间值在通过使用敲击模式方法的原子力显微镜获得的经二值化的相图中的最大和最小相位差值之间。
文档编号G03G9/08GK102998923SQ20121033443
公开日2013年3月27日 申请日期2012年9月11日 优先权日2011年9月13日
发明者森屋芳洋, 山田雅英, 根本太一, 中岛由纪子, 山内祥敬, 山下大树, 真壁启司, 左部显芳, 雨森凉香 申请人:株式会社理光