专利名称：用于形成电子照相图像的调色剂、制造用于形成电子照相图像的调色剂的方法、图像形成 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于形成电子照相图像的调色剂(其在下文中也被简称为“调色齐U”)、制造用于形成电子照相图像的调色剂的方法、图像形成方法以及处理盒。
背景技术：
近年来，在电子照相法中期望调色剂的低温定影。调色剂的低温定影不仅针对能量节约以减少定影所需的能量，而且还针对电子照相图像形成装置的速度和图像质量的提闻。通常来说，对于更快速的电子照相图像形成装置而言，图像质量下降。这种现象涉及多个因素，且最为重要的影响因素是在定影步骤中的不充分定影的影响。在定影步骤中，记录介质(以纸为代表)上的未定影的调色剂图像由于热和压力通过被融合在记录介质上而形成定影的图像。但是，随着系统速度的增加，未定影的调色剂在定影过程中无法获得充足的热。结果，出现了不充足定影，诸如最终调色剂图像的粗糙表面，或被称为冷反印的图像粘连效应，并可能产生有缺陷的图像。因此，当增加系统的速度时，可以考虑提高定影温度以保持图像质量。但在考虑到温度的副作用时，增加定影温度不一定是最佳方案，所述温度的副作用为导致发生从定影部件向图像形成装置中其它过程的渗漏，或加速定影部件的磨损速度。因此在高速图像成形装置中，期望改善调色剂本身的定影特性。具体来说，期望如下的调色剂，其在定影步骤中在低温下具有充分的定影性质。传统地，已经进行了多种研究来改善调色剂的定影性质。例如，到目前已知的有控制树脂本身的热特性(以玻璃化转变温度(Tg)和软化温度(T1/2)为代表)来改善调色剂定影性能的方法。但是降低树脂的玻璃化转变温度(Tg)可能会导致耐热储存稳定性变差，以及通过减少树脂的分子量来降低软化温度(T1/2)例如会导致诸如热反印这样的问题。因此，到目前位置还尚未实现仅通过控制调色剂本身的热特性而得到具有优异的低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性的优异的调色剂。为了应对低温定影，已经尝试利用具有优异低温定影性质以及相对优异的耐热储存稳定性的聚酯树脂来代替常规大量使用的苯乙烯-丙烯酸树脂(例如，参考日本专利申请特许公开(JP-A)第 60-90344 号、第 64-15755 号、第 02-82267 号、第 03-229264 号、第03-41470号以及第11-305486号)。另外，已经尝试了在树脂中添加特定的非-烯烃结晶聚合物(该聚合物在树脂的玻璃化转变温度处具有尖锐的熔融性质(sharp-meltingproperty))来改善低温定影性质(JP-A第62-63940号)。但是,不必须优化分子结构或分子量。还提出了通过利用具有与特定的非-烯烃结晶聚合物的类似的尖锐的熔融性质的结晶聚酯来改善定影性质的技术(日本专利(JP-B)第2931899号和JP-A第2001-222138号)。但是，在JP-B第2931899号中描述的利用结晶聚酯的调色剂分别具有5或更低的较低酸值和20或更低的羟值，因此因为纸和结晶聚酯之间的亲和性较低，其不具有充足的低温定影性质。就在JP-A第2001-222138号中描述的使用结晶聚合物的调色剂而言，没有在作为最终产品的调色剂中对结晶聚酯的分子量或存在的条件进行优化。因此，在JP-A第2001-222138号中描述的使用结晶聚合物的调色剂不必须提供且没有充足地提供优异的低温定影性质和耐热储存稳定性，该特性是由调色剂制备之后的结晶聚酯所决定的。没有采取针对耐热反印性的对策，以及不必然确定定影优异图像的温度范围。此外，还提出了形成彼此不相容的结晶聚酯和非结晶聚酯的海-岛相分离结构(JP-A第2004-46095号)。但是，该方案的调色剂使用包括结晶聚酯树脂的三种类型的树月旨，并且为了保持在该技术中结晶聚酯的海-岛结构，结晶聚酯树脂的分散体粒径变得过大。这妨碍了耐热储存稳定性，或由于电阻过低导致在转印过程中出现转印失败。结果，最终得到的图像可能会变得较为粗糙。 JP-A第2007-33773号还提出了通过定义在DSC曲线(通过差示扫描量热仪测定)的热吸收侧出现的吸热峰的量来控制结晶聚酯树脂的存在状态，来对结晶聚酯树脂施加显著影响，并提供了具有低温定影性质和耐热储存稳定性的调色剂。但该方案假设使用具有相对较高的软化温度的树脂作为非结晶聚酯树脂，并与结晶聚酯树脂结合使用，由此结晶聚酯树脂发挥低温定影性质。因此，由于不可避免地增加了结晶聚酯树脂的使用量，存在由于与非结晶树脂的混容性导致耐热储存稳定性变差的风险增加。此外，JP-A第2005-338814号提出了调色剂包括大量结晶聚酯树脂的技术。但该方案具有如下问题因为结晶聚酯树脂的含量非常大，因此由于与非结晶树脂的混容性导致耐热储存稳定性变差。JP-B第4118498号提出了如下技术定义调色剂分子量分布的峰和半值宽度，以及氯仿不溶性物质的量，或者使用具有不同软化温度的两种或更多种类型的树脂作为粘合剂树脂。在该方案中，由于没有使用结晶聚酯树脂，因此与具有结晶聚酯树脂的调色剂相t匕，低温定影性质较为不充足。通常，作为使用包括调色剂和磁性载体的双组份显影剂的显影装置，已知具有如图1所示结构的装置。在图1所示的显影装置4中，向显影辊5供给显影剂的路径作为显影剂承载部件，并且单独设置了搅拌显影剂的路径，显影剂通过在相反方向的两个路径中传送来循环。在图1所示的显影装置4中，用于向显影辊5供给显影剂的途径和收集供给至显影辊5并通过显影区域的显影剂的路径是共同的。因此，存在如下问题已经供给至显影辊5的显影剂在用于向显影辊5供给显影剂的路径的传送方向的更下游侧具有较低的调色剂浓度。当供给至显影辊5的显影剂具有降低的调色剂浓度时，显影中的图像浓度也降低。在图1中，10、11、401和403分别表示搅拌路径、混合螺旋、混合螺旋和分割壁。JP-B第3127594号和JP-A第11-167260号提出如下显影装置来解决上述问题在该装置中，在不同的显影剂路径中设置用于向显影辊供给显影剂的螺旋(auger)和在显影之后收集显影剂的螺旋。以下对分别在JP-B第3127594号和JP-A第11-167260号中描述的显影装置的结构进行说明。图2表示在JP-B第3127594号中描述的显影装置。
在图2所示的显影装置4中，分别设置了用于向显影辊5供给显影剂的供给路径9，以及用于收集已经通过显影区域的显影剂的收集路径7。在图2中，I表示感光体；6、8和209表示混合螺旋；16表示显影剂调节部件；以及403表示分割壁。在显影装置4中，已经通过显影区域的显影剂没有混合到供给路径9中，因为显影剂被输送至收集路径7。通过这样的方式，在供给路径9中的显影剂的调色剂浓度没有变化，并且供给至显影辊5的显影剂保持不变。但是，尽管补充调色剂至合适的调色剂浓度，但显影剂仍没有被充分搅拌，因为输送至收集路径7的显影剂被立即供给至供给路径。因此，在显影中存在图像浓度不均或浓度降低的问题。由于收集的显影剂的调色剂浓度降低，因此该问题对于具有高印刷速率的图像而言更为显著。接下来，在图3中示出了如JP-A第11-167260号中描述的显影装置。在图3示出的显影装置中，分别设置了用于向显影辊5供给显影剂的供给路径9和用于收集已经通过显影区域的显影剂的收集路径7。另外，该装置具有搅拌路径10，其搅拌传送至供给路径9的最下游侧的显影剂和传送至收集路径7的最下游侧的收集的显影齐U，并向供给路径9的相反方向传送显影剂。在显影装置4中，因为该显影剂被输送至收集路径7，因此已经通过显影区域的显影剂没有被混合到供给路径9中。由此，在供给路径9中的显影剂的调色剂浓度没有变化，并且供给至显影辊5的显影剂保持不变。在图3中，6、8和11分别表示混合螺旋；16表示显影剂调节部件；以及404和405分别表示分割壁。另外，该装置没有立即向供给路径9供给收集的显影剂；而是在搅拌路径10搅拌收集的显影剂之后，将显影剂供给至供给路径9。因此，在对没有用于显影的且已经通过供给路径9的显影剂和收集的显影剂进行了搅拌的条件下，能够将显影剂再次供给至供给路径。由此，示出了防止在显影中的图像浓度不均和图像浓度降低(它们是图2中所示的显影装置的问题)的技术。但是，JP-B第3127594号和JP-A第11-167260号中描述的技术的目的在于稳定输出图像的浓度，它们的目的不是改善用于形成电子照相图像的形成系统的系统整体质量，诸如低温定影性质、耐热反印性和调色剂的储存稳定性。
发明内容
本发明的目的在于提供用于形成电子照相图像的调色剂、图像形成方法和处理盒，其提供了优异的低温定影性质、高耐热反印性和有利的储存稳定性，并且能够长期形成高质量图像。用于解决上述问题的手段如下所述。即本发明的用于形成电子照相图像的调色剂包含至少四种类型的粘合剂树脂，其中该粘合剂树脂至少包含结晶聚酷树脂(A)；非结晶树脂⑶；非结晶树脂(C);以及复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，
其中该非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，其中该非结晶树脂(C)具有低于非结晶树脂⑶的软化温度25° C或更多的软化温度(T1/2)，以及其中在由GPC得到的分子量分布中，所述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在100(Γ10000之间的主峰，以及该调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。本发明可以提供用于形成电子照相图像的调色剂、图像形成方法和处理盒，其提供优异的低温定影性质、高耐热反印性以及优选的储存稳定性，以及可用于长期形成高质
量图像。
图1是用于说明传统的双组份显影装置的一个实例的图，其中显影剂供给路径和显影剂回收路径是共同的。图2是用于说明传统的双组份显影装置的一个实例的图，该双组份显影装置具有设置有第一搅拌室和第二搅拌室的显影剂路径，该第一搅拌室包括用于供给显影剂的螺旋，以及第二搅拌室包括用于收集显影剂的螺旋。图3是用于说明传统的双组份显影装置的另一实例的图，该双组份显影装置配置有搅拌被传送到显影剂供给路径最下游侧的显影剂和被传送到显影剂收集路径最下游侧的收集的显影剂的搅拌路径，该搅拌路径不同于显影剂供给路径，其在与显影剂供给路径相反的方向上传送显影剂。 图4是用于一实施例的结晶聚酯树脂6a的X射线衍射结果的图。图5是实施例35的调色剂的X射线衍射结果的图。图6是说明本发明中使用的电子照相图像形成装置的一个实例的示意图。图7是说明本发明中使用的显影装置的一个实例的示意图。图8是说明包括图7的显影装置的图像形成装置的一个实例的图。图9是说明本发明中使用的图像形成装置的另一个实例的图。图10是说明显影系统的一个实例的图，该显影系统包括通过分割部件分割的显影剂供给路径、显影剂收集路径和显影剂搅拌路径。图11是说明在图10的显影系统的显影剂路径中显影剂的流动的图。图12是示出在图10的显影系统中显影剂的流动的框架格式(frame format)图。图13是示意性地说明围绕感光体的每个部件的设置的图，此时显影装置用于使用感光体作为潜像承载部件的图像形成装置中。图14是说明包括显影剂供给和传送部件和显影剂搅拌和传送部件之间关系的显影装置内部装配的示例性结构的图。图15是说明包括显影剂供给和传送部件和显影剂搅拌和传送部件之间关系的显影装置内部的每个部件的示例性结构的图。图16是说明本发明的处理盒的一个实例的图。
具体实施例方式下面， 详细地对本发明进行说明。
(用于形成电子照相图像的调色剂)本发明的用于形成电子照相图像的调色剂包含至少四种类型的粘合剂树脂，优选包含着色剂、带电控制剂、脱模剂和脂肪酸酰胺化合物，以及根据需要还包含其他成分。粘合剂树脂至少包含结晶聚酯树脂㈧；非结晶树脂⑶；非结晶树脂(C);和复合树脂Φ)。近年来，在电子照相法中期望调色剂的低温定影。调色剂的低温定影不仅针对能量节约以减少定影所需的能量，而且还针对提高电子照相图像形成装置的速度和图像质量。结合电子照相图像形成装置的多元化的预期用途，上述需求逐渐增加。单独降低调色剂的软化温度(T1/2)以降低调色剂的定影温度。但是，调色剂的玻璃化转变温度随着软化温度的降低而下降，这会使耐热储存稳定性变差。这种情况还会降低耐热反印性，因为在图像质量方面不会出现问题的条件下定影温度的上限(上限定影温度)会随着定影温度的下限(下限定影温度)的降低而变低，这种情况还会损害耐热反印性。因此，对于设计用于形成电子照相图像的调色剂的人员来说要确保低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性的兼容性是非常困难的问题。本申请的发明人对上述问题进行了深入地研究。结果，他们发现下述技术方案并获得了解决上述问题的办法。由于其尖锐的熔融性质，在用于形成电子照相图像的调色剂的粘合剂树脂中使用的结晶聚酯树脂(A)能够提供具有低温定影性质和耐热储存稳定性的调色剂。但是，当单独使用结晶聚酯树脂作为粘合剂树脂时，耐热反印性大大降低，由于非常窄的定影温度范围，由此得到的调色剂在实际中无法使用。因此，除结晶聚酯树脂`(A)之外，本申请的发明人考虑使用包含氯仿不溶性物质的非结晶树脂(B)来提高耐热反印性并拓宽定影温度范围。但是，对于仅包含结晶聚酯树脂㈧和非结晶树脂⑶的调色剂而言，如果非结晶树脂(B)过量则低温定影性质会变差。另一方面，如果结晶聚酯树脂(A)过量，则耐热储存稳定性明显下降，这是因为在制造过程的熔融-捏合中，结晶聚酯树脂(A)变得与除了氯仿不溶性物质之外的非结晶树脂(B)的其它成分相容，这显著地降低了非结晶树脂(B)的玻璃化转变温度。作为本申请的发明人通过改变结晶聚酯树脂(A)和非结晶树脂(B)的组成而进行深入研究的结果，本申请的发明人没有发现存在某一混合比例可以使上述这些缺陷达到近年来电子照相法所要求的可接受的水平。因此，作为进一步考察的结果，进一步组合了具有低于非结晶树脂(B)的软化温度25° C或更多的软化温度(T1/2)的非结晶树脂(C);降低了结晶聚酯树脂㈧的组成以抑制相容性，且非结晶树脂(C)加强结晶聚酯树脂(A)的低温定影性质，而不会抑制非结晶树脂(B)的耐热反印性。耐热储存稳定性的风险仍没有完全消失。尽管抑制了结晶聚酯树脂(A)的相容性，并且抑制了粘合剂树脂的玻璃化转变温度的下降，如果结晶聚酯树脂(A)以分散体粒径保持较大的形式存在，则在粉碎过程中，结晶聚酯树脂(A)和粘合剂树脂之间的界面会变成粉碎界面。结果，结晶聚酯树脂(A)容易出现在调色剂表面上。结晶聚酯树脂(A)是尖锐-熔融材料，当其存在在调色剂颗粒的内部时，如上所述其显示出优异的耐热储存稳定性。但是，即使在低于玻璃化转变温度的温度，结晶聚酯树脂㈧也会稍微熔化，当其存在在调色剂颗粒的表面上时，稍微熔化的结晶聚酯树脂(A)会起调色剂颗粒之间的粘合剂作用。结果，这会使调色剂的耐热储存稳定性变差。这样的现象在具有低结晶度的结晶聚酯树脂中尤其明显。另外，利用结晶聚酯树脂㈧、非结晶树脂⑶和非结晶树脂(C)配制的调色剂在电特性方面存在问题。因为，结晶聚酯树脂(A)具有相对较低的电阻，如果结晶聚酯树脂(A)以分散体粒径(dispersion diameter)保持较大的形式存在,调色剂可能会具有较低的电阻。当电阻降低并超过允许的范围，会在图像形成期间的转印中导致较差的图像转印。尤其是，当如上所述出于保持低温定影性质的目的，抑制结晶聚酯树脂(A)的相容性时，结晶聚酯树脂趋向于保持其较大的分散体粒径。结果，结晶聚酯树脂(A)的电特性可能会在调色剂中起主要作用，电阻可能会降低。此外,在包括下述提及的电阻调节剂(resistance adjusting agent)的情况下，电阻调节剂以相对高的浓度存在于非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)中，这是因为电阻调节剂无法渗透进入由结晶聚酯树脂(A)构成的区域。因此，电阻调节剂趋向于以聚集体的形式陷入到调色剂中，电阻可能会明显下降。如果电阻调节剂仅用于降低电阻的目的，则可以通过调节电阻调节剂的量来解决上述问题。但是，如果电阻调节剂也是着色剂，例如为炭黑，则考虑着色强度方面，可能无法减少其的量，从而无法调节至合适的电阻。本申请的发明人重复进行深入的研究以解决这些技术问题。结果，他们发现所关心的结晶聚酯树脂㈧、非结晶树脂⑶和非结晶树脂(C)的制剂所特有显示出的降低的耐热储存稳定性和降低的电阻可以通过如下方法同时解决将包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元的复合树脂⑶配制成结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂⑶和非结晶树脂(C)的制剂。通常来说，已知添加复合树脂(D)可以改善脱模剂的分散。在结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂⑶和非结晶树脂(C)的制剂中，还可以改善结晶聚酯树脂㈧的分散，使得结晶聚酯树脂(A)可以细分散的状态存在于调色剂中，同时保持其结晶性。尤其是，在对其进行熔融-捏合时无法充分地向包含非结晶树脂(C)的原料施加剪切力，因为非结晶树脂(C)的粘度会显著降低，因此结晶聚酯树脂(A)的分散体直径会趋向于较大。另一方面，当对晶体(A)、非结晶树脂(C)以及复合树脂(D)原料进行熔融-捏合时，向原料施加合适的剪切力，促进了结晶聚酯树脂(A)的细分散。当被细分散时，结晶聚酯树脂(A)在粉碎过程中出现在调色剂表面的频率更低，耐热储存稳定性得到显著改善。此外，因为结晶聚酯树脂(A)被细分散，可以保持合适的电阻。进一步，在粉碎过程中，复合树脂(D)趋向于作为界面，这是因为与在分子量分布的相对较低分子量区域中具有峰的非结晶树脂(C)相比，复合树脂(D)更硬。因此，复合树月旨(D)相对地趋向于存在于调色剂表面上，并且有效地抑制具有低软化温度的非结晶树脂
(C)出现在调色剂表面，这有助于改善耐热储存稳定性。此外，由于可以提高调色剂表面硬度，当对调色剂施加物理应力时，调色剂的降解最小。尤其是，由于改善了外部添加剂的嵌入，在施加应力前后，在带电特性方面的变化减小。因此，可以提供长期稳定的图像质量。但是，即使使用了结晶聚酯树脂㈧、非结晶树脂⑶、非结晶树脂(C)和复合树脂
(D)的组合，在一些情况下也无法体现出来自原料树脂的热性质的优点。这主要是因为在熔融-捏合的过程中由于树脂中分子链的断裂导致分子量变化。尤其是，当包含在非结晶树月旨(B)中的氯仿不溶性物质的链断裂时，作为整体的调色剂的分子量分布变得较宽。这会负面地影响来自非结晶树脂(C)的热性质，并且损害低温定影性质。本申请的发明人已经发现了下述内容作为深入研究的结果。如下文所述，例如通过在超过适度的温度的条件下熔融-捏合原料树脂来优化原料树脂上的剪切力，并且在冷却步骤中使结晶聚酯树脂(A)重结晶，在由GPC得到的分子量分布中，得到的调色剂具有基于四氢呋喃(THF)可溶性物质的在100(Γ10000之间的主峰，以及分子量分布的半值宽度(half-value width)为15000或更小。这样的调色剂具有绝对较大量的低分子量成分和尖锐的分子量分布，其可以提供优异的低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性，同时利用结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、非结晶树脂(C)和复合树脂⑶各自的特性。如下所述使用GPC(凝胶渗透色谱)来测定调色剂的分子量分布和半值宽度。柱在40° C的热室中稳定，四氢呋喃于该温度在柱中流动作为溶剂，流速为ImL/分钟。通过注入50 μ LlOO μ L的树脂的THF样品溶液来进行测定，其中样品的浓度被调节至O. 05质量°/Γθ. 6质量％。样品(调色剂)的分子量如下计算通过校准曲线的对数值和计数的数量之间的关系来计算样品的分子量，校准曲线通过使用不同的单分散的聚苯乙烯标准样品来制备。作为用于校准曲线的标准聚苯乙烯样品，使用分子量为6Χ102、2. 1Χ103、4Χ103、1. 75Χ104、5· IXlO4U.1 X 105、3. 9 X 105、8. 6 X 105、2 X IO6 或 4. 48 X IO6 的样品，例如由Pressure Chemical Co .或Tosoh Corporation公司制造的，适当的是使用至少10个标准聚苯乙烯样品。使用RI (折光率(Refractive Index))检测器作为检测器。使用改进的流动试验仪CFT-500 (由Shimadzu Corporation制造)来测定树脂的软化温度(T1/2)，基于当Icm2的样品在下述条件下熔融和流动时，相当于从流动开始点至流动终止点的温度的1/2的温度，所述条件为1mm的模孔直径；施加20kg/cm2的压力，以及以6° C/分钟的速度升温。调色剂中的结晶聚酯树脂(A)的量优选为I质量9Γ15质量％，以及更优选I质量％ 10质量％。调色剂中的非结晶树脂⑶的量优选为10质量9Γ40质量％。调色剂中的非结晶树脂(C)的量优选为50质量9Γ90质量％。调色剂中的复合树脂(D)的量优选为3质量9Γ20质量％。-结晶聚酯树脂(A)-就结晶聚酯树脂㈧而言，醇成分的实例包括1，4-丁二醇、1，5_戊二醇和1，6-己二醇，以及羧酸成分的实例包括富马酸、马来酸、对苯二甲酸、琥珀酸以及偏苯三酸。结晶聚酯树脂(A)优选在其分子主链中包括由下述通式(I)表示的酯键[-OCO-R-COO-(CH2)n-]…通式(I)其中，在通式(I)中，R表示具有2 20个碳原子的直链不饱和脂肪族二羧酸残基，以及η表示2 20的整数。可以通过固态13C NMR来确认通式(I)结构的存在。直链不饱和脂肪族基团的实例包括衍生自直链不饱和二羧酸的直链不饱和脂肪族基团，所述直链不饱和二羧酸诸如马来酸、富马酸、1，3-正丙烯二羧酸(I, 3-n-propenedicarboxylic acid)和 1，4_ 正丁烯二羧酸(I, -n-butenedicaboxylicacid)。在通式(I)中，(CH2)n表示直链脂肪族二元醇残基。在这种情况下，直链脂肪族二元醇残基的实例包括那些衍生自直链脂肪族二元醇的基团，所述直链脂肪族二元醇诸如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。就结晶聚酯树脂(A)而言，考虑更容易形成晶体结构这一方面，使用直链不饱和脂肪族二羧酸作为结晶聚酯树脂(A)的酸成分优于使用芳香族二羧酸作为结晶聚酯树脂(A)的酸成分，这能够使结晶聚酯树脂(A)更为有效地实现其全部功能。结晶聚酯树脂(A)可以通过如下方法来制造例如(i)包括直链不饱和脂肪族二羧酸或其反应性衍生物(酸酐、具有广4个碳原子的低级烷基酯、酰卤等)多元羧酸成分；以及(ii)包括直链脂肪族二元醇的多元醇成分的缩聚反应。在这种情况下，如果需要可以向多元羧酸成分中添加少量的其它多元羧酸。多元羧酸包括(i)支链不饱和脂肪族二羧酸；( )饱和的脂肪族羧酸诸如饱和的脂肪族二羧酸和饱和的 脂肪族三羧酸；以及(iii)芳香族多元羧酸诸如芳香族二羧酸和
芳香族三羧酸。相对于全部羧酸，这些多元羧酸的量通常为30摩尔％或更低，以及优选10摩尔％或更低，可以适当选择其量只要可以获得具有结晶性的聚酯。根据需要可以添加的多元羧酸的实例包括二羧酸诸如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、柠康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；以及具有3个以上羧基的多元羧酸，诸如偏苯三酸酐、1，2，4-苯三甲酸、1，2，5-苯三甲酸、1，2，4-环己烷三羧酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3- 二羧基-2-亚甲基羧基丙烷和1,2, 7,8-辛烷四羧酸。可以向多元醇成分中添加少量脂肪族支链二元醇、环状二元醇或具有3个以上羟基的多元醇。其量为30摩尔％或更低，优选10摩尔％或更低，以及可以适当地选择该量只要可以得到具有结晶性的聚酯即可。根据需要可以添加的多元醇的实例包括1，4_ 二(羟甲基)环己烷、聚乙二醇、双酚A的氧化乙烯加成物、双酚A的氧化丙烯加成物以及甘油。考虑到低温定影性质，优选结晶聚酯树脂(A)具有尖锐的分子量分布，以及优选具有相对低的分子量。在通过邻二氯苯可溶性物质的GPC测定的分子量分布中，优选结晶聚酯树脂(A)具有5500 6500的重均分子量(Mw)，以及1300 1500的数均分子量，以及Mw/Mn比为2 5。分子量分布基于具有横坐标log(M :分子量)和具有纵坐标以质量％表不的分子量分布图。就结晶聚酯树脂(A)而言，其优选在3.5质量9Γ4.0质量％的范围内具有分子量峰，以及峰的半值宽度优选为1. 5或更低。结晶聚酯树脂(A)优选具有低玻璃化转变温度(Tg)以及低软化温度(T1/2)，只要得到的调色剂的耐热储存稳定性不会变差即可。通常来说，玻璃化转变温度(Tg)优选为80° (Tl30° C，以及更优选为80° (Γ125。C，以及软化温度(Τ1/2)优选为80° (Tl30° C，且更优选为80° (Tl25° C。当Tg和Τ1/2超过它们的上限时，得到的调色剂的下限定影温度提高，由此导致低温定影性质变差。
可以通过利用X射线粉末衍射仪测定的X射线衍射图谱中峰的存在来确定结晶聚酯树脂(A)是否具有结晶性。结晶聚酯树脂(A)优选在2 Θ为19° 25°的范围内具有至少一个衍射峰，以及更优选在 2 Θ 为(i)19° 20°、(ii)21° 22°、(iii) 23° 25°、以及(iv)29° 31° 的范围内具有衍射峰。就制备的调色剂而言，在19° 25°的2Θ处存在衍射峰表明结晶聚酯树脂(A)保持其结晶性，这是优选的，因为这样确保结晶聚酯树脂(A)实现其全部功能。可以通过例如由Rigaku Corporation制造的RINT 1100来进行粉末X射线衍射测定，RINT 1100具有Cu作为真空管，以及管电压-电流为50kV-30mA，使用广角角度计。-非结晶树脂(B)和(C)-非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质。优选非结晶树脂(B)包含5质量9Γ40质量％的氯仿不溶性物质。优选具有如下树脂的调色剂，该树脂包含5质量9Γ40质量％的氯仿不溶性物质，该调色剂易于展现耐热反印性。此外，优选制备的调色剂包括2质量9Γ20质量％的氯仿不溶性物质，这是因为在确保了除非结晶树脂(B)之外的其它树脂组分的同时，保持了耐热反印性。当调色剂中的氯仿不溶性物质少于2质量％时，由氯仿不溶性物质带来的耐热反印性被淡化。当氯仿不溶性物质超过20质量％，赋予低温定影性质的粘合剂树脂组分相对减少，由此导致低温定影性质变差。例如利用下述方法来测定氯仿不溶性物质。称取约l.Og调色剂(或粘合剂树脂)，并向其中添加约50g的氯仿。使该溶液充分溶解，利用离心分离并使用JIS标准的定性滤纸(P3801)在室温下过滤。过滤残渣相当于不可溶成分，基于所使用的调色剂的质量和过滤残渣的质量的比率(质量％)来获得氯仿不溶性物质的量。当对调色剂中的氯仿不溶性物质进行测定时，称取约1. Og调色剂，并进行与粘合剂树脂时相同的测定步骤。但是，固体成分诸如颜料存在于过滤残渣中，因此可能需要单独利用热分析来获得。非结晶树脂(C)具有低于非结晶树脂(B)的软化温度25° C或更多的软化温度(T1/2)。这是因为非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)分别承担下述功能，非结晶树脂(C)承担如下功能贡献于定影的下限从而加强结晶聚酯树脂(A)的低温定影性质，以及非结晶树脂(B)承担如下功能贡献于定影的上限从而加强氯仿不溶性物质所带来的耐热反印性。优选在由GPC得到的分子量分中，非结晶树脂(C)具有基于THF可溶性物质的在1000^10000之间的主峰，并且具有15000或更小的分子量分布半值宽度。此类非结晶树脂
(C)体现出优异的低温定影性质，并且即使在结晶聚酯树脂(A)的量减少时，其也可以充分地加强调色剂中的低温定影性质。矛盾的是，尽管使用具有上述分子量分布的非结晶树脂(C)，如果调色剂具有如下分子量分布在100(Γ10000之间具有主峰以及具有15000或更小的半值宽度，则非结晶树脂(C)组分在构成调色剂的粘合剂树脂中较多 。作为深入研究的结果，本申请的发明人已经发现利用如下制剂制造的调色剂是最为良好平衡的，该制剂为将结晶聚酯树脂(A)、非结晶树脂(B)、非结晶树脂(C)和复合树脂(D)结合并且具有较多非结晶树脂(C)组成，过量的结晶聚酯树脂的副作用或过量的THF不溶性物质的副作用，或者复合树脂(D)对于定影下限的反作用不会变得明显，每种树脂实现其全部的功能，并且可以获得优异的低温定影性质、耐热储存稳定性和耐热反印性。作为非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)，可以使用目前已知的材料，条件是非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质、非结晶树脂(C)满足上述分子量分布，并且非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)满足软化温度之间的关系。例如可以使用下述树脂。其实例包括苯乙烯树脂(包括苯乙烯或苯乙烯取代基的均聚物或共聚物)诸如聚苯乙烯、氯化聚苯乙烯、聚-α -甲基苯乙烯、苯乙烯/氯苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/ 丁二烯共聚物、苯乙烯/氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(苯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯/ α -氯丙烯酸甲酯共聚物和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸酯共聚物；氯乙烯树脂；苯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；松香改性马来酸树脂；酚醛树脂；环氧树脂；聚乙烯树脂 ’聚丙烯树脂；离聚物树脂；聚氨酯树脂；有机硅树脂；酮树脂；乙烯/丙烯酸乙酯共聚物；二甲苯树脂；聚乙烯醇缩丁醛树脂；石油基树脂以及氢化石油树脂。这些物质可以单独使用或组合两种或更多种使用。对于制造这些树脂的方法没有特殊地限制，可以使用本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合中的任何一种。考虑到低温定影性质，优选非结晶树脂(B)和非结晶树脂(C)为聚酯树脂。作为聚酯树脂，可以使用例如通过醇和羧酸的缩聚而得到的那些。醇的实例包括二醇诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇和丙二醇；乙基化双酚诸如1，4_ 二(羟甲基)环己烷和双`酚A ;以及其它二元醇单体和三元醇或以上的多元醇单体。羧酸的实例包括具有2个羧基的有机酸单体诸如马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸和丙二酸；以及具有3个以上羧基的多元羧酸单体诸如1，2，4-苯三甲酸、1，2，5-苯三甲酸、1，2，4-环己烷三羧酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3- 二羧基-2-亚甲基羧基丙烧和1，2, 7, 8-辛烧四羧酸。在考虑耐热储存稳定性时，聚酯树脂优选具有55° C或更高的玻璃化转变温度Tg，并且更优选60° C或更高。复合树脂(D)是缩聚单体和加聚单体经化学键合而得到的树脂(也称为杂化树脂)。即复合树脂(D)包括缩聚树脂单元和加聚树脂单元。可以如下获得复合树脂(D):使包括缩聚单体和加聚单体的混合物作为原料在反应器中进行缩聚和加聚的平行反应或者进行缩聚和加聚的连续反应，反之亦然。复合树脂(D)中的缩聚单体的实例包括多元醇和多元羧酸形成聚酯树脂单元；多元羧酸和酰胺形成的聚酰胺树脂单元或聚酯-聚酰胺树脂单元；以及氨基酸。作为多元醇的二元醇的实例包括1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、乙二醇、丙二醇、I, 3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、氢化双酚A、以及通过环状醚(诸如氧化乙烯和氧化丙烯)与双酚A聚合而得到的二元醇。具有3个以上羟基的多元醇的实例包括山梨糖醇、I，2，3，6-己四醇、I，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4- 丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4- 丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1，3，5-三羟基苯。在这些物质中，具有双酚A骨架(诸如氢化双酚A)的醇成分，和通过环状醚(诸如氧化乙烯和氧化丙烯)与双酚A聚合而得到的二元醇是尤其优选的，这是因为它们向粘合剂树脂提供耐热储存稳定性或机械强度。作为多元羧酸的二羧酸的实例包括苯二羧酸及其酸酐诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；烷基二羧酸及其酸酐诸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸；不饱和二元酸诸如马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸和甲基富马酸；以及不饱和二元酸酸酐诸如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酸酐。具有3个以上羧基的多元羧酸包括偏苯三酸、均苯四甲酸、1，2，4-苯三甲酸、1，2，5-苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4- 丁烷三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1，3_ 二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧酸酯丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8_辛烧四羧酸、EMPOL三聚体酸,它们的酸酐，以及它们的低级烧基偏酯(partial lower alkylester)。 在这些物质中，考虑到耐热储存稳定性和机械强度，优选芳香族多元羧酸化合物诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸。胺或氨基酸的实例包括二元胺(BI)、三元胺或更多元的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和通过(BI)至(B5)的氨基的嵌段而得到的氨基嵌段化合物(B6)。二元胺(BI)的实例包括芳香族二元胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4’ - 二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(例如，4，4’ - 二氨基-3，3’ - 二甲基二环己基甲烷、二元胺环己烷和异佛尔酮二胺)；以及脂肪族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。三元或更多元的多胺(B2)的实例包括二乙烯三胺和三乙烯三胺。氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。氣基硫醇(B4)的实例包括氣基乙基硫醇和氣基丙基硫醇。氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸、氨基己酸和ε -己内酰胺。通过将(BI)至(Β5)的氨基的嵌段而得到的氨基嵌段化合物(Β6)包括衍生自胺(BI广(Β5)和酮的(例如，丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)的酮亚胺化合物唑烷化合物。复合树脂⑶中的缩聚单体成分的摩尔比率优选为5摩尔9Γ40摩尔％，以及更优选为10摩尔％ 25摩尔％。当摩尔比率小于5摩尔％时，与聚酯树脂的分散可能会变差。当超过50摩尔％时，脱模剂的分散有变差的倾向。另外，酯化催化剂可以用于缩聚，以及可以使用上述催化剂。对于复合树脂(D)的加聚单体没有特殊限制，可以根据目的适当地选择，典型地为乙烯基单体。乙烯基单体的实例包括苯乙烯乙烯基单体诸如苯乙烯、O-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-苯基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、p-正戍基苯乙烯、p-叔丁基苯乙烯、P-正己基苯乙烯、p-n-4- 二氯苯乙烯、m-硝基苯乙烯、ο-硝基苯乙烯和P-硝基苯乙烯；丙烯酸乙烯基单体诸如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸正十二烷基酯；甲基丙烯酸乙烯基单体诸如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；和其它乙烯基单体或形成共聚物的其它乙烯基单体。这些物质可以单独使用或组合两种或更多种使用。其它乙烯基单体或其它形成共聚物的乙烯基单体的实例包括单烯烃诸如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；多烯诸如丁二烯和异戊二烯；乙烯基卤化物诸如氯乙烯、偏氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯；乙烯基酯诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；乙烯基醚诸如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基异丁醚；乙烯基酮诸如乙烯基甲酮、乙烯基己酮和甲基异丙烯基酮；Ν-乙烯基化合物诸如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物诸如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺；不饱和二酸诸如马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸和甲基富马酸；不饱和二酸酸酐诸如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酸酐；不饱和二酸的单酯诸如马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丁酯、衣康酸单甲酯、琥珀酸单甲基烯基酯、反丁烯二酸单甲酯和中康酸单甲酯；不饱和二酸二酯诸如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯；α -或不饱和酸诸如巴豆酸和肉桂酸；α-或β-不饱和酸酐诸如巴豆酸酐和肉桂酸酐；具有羧基的单体α -或β -不饱和酸的酸酐和低级脂肪酸，烯基丙二酸、烯基戊二酸、烯基己二酸、其酸酐和其单酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基烷基酯诸如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯；以及具有羟基的单体诸如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。在这些物质中，优选苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙 烯酸2-乙基己酯，并且尤其优选包括至少苯乙烯和丙烯酸的组合，这是因为其提供了脱模剂的优异的分散。根据需要可以进一步添加加聚单体的交联剂。交联剂的实例包括芳香族二乙烯基化合物、通过包括醚键的烷基链连接的二丙烯酸酯化合物、聚酯二丙烯酸酯化合物和多官能团交联剂。芳香族二乙烯基化合物的实例包括二乙烯基苯和二乙烯基萘。通过烷基链连接的二丙烯酸酯化合物的实例包括乙二醇二丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯以及这些化合物中的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代而得到的化合物。通过包括醚键的烷基链连接的二丙烯酸酯化合物的实例包括二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400 二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯以及这些化合物中的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代而得到的化合物。其它实例包括通过包括芳香族基团和醚键的链连接的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯化合物。聚酯二丙烯酸酯化合物的实例包括可从Nippon Kayaku Co.，Ltd商购的MANDA。多官能团交联剂的实例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚丙烯酸酯(oligoesteracrylate)，这些化合物中的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代而得到的化合物、三聚氰脲酸三烯丙酯和苯三甲酸三烯丙酯。相对于所使用的100质量的加聚单体,交联剂的量优选为O. 01质量份 10质量份，以及更优选O. 03质量份 5质量份。对于加聚单体被聚合时所使用的聚合抑制剂没有特别地限制，可以根据需要适当地选择。其实例包括偶氮基聚合抑制剂诸如2，2’ -偶氮二异丁腈，2，2’ -偶氮双(4-甲氧基-2，4- 二甲基戊腈)和2，2’ -偶氮双(2，4- 二甲基戊腈)；以及过氧化物基聚合抑制剂诸如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮、2，2-双(过氧化叔丁基)丁烷，叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰和正丁基_4，4- 二 _(过氧化叔丁基)戊酸酯。出于调节树脂的分子量和分子量分布的目的，这些物质可以单独使用，或者组合两种或更多种使用。相对于所使用的100质量的加聚单体,聚合抑制剂的量优选为O. 01质量份"15质量份，以及更优选O.1质量份 10质量份。例如为了将缩聚 树脂单元和加聚树脂单元化学结合，使用在缩聚和加聚两者中均为反应性的单体。此类多反应性单体的实例包括不饱和羧酸诸如丙烯酸和甲基丙烯酸；不饱和二羧酸和其衍生物诸如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸；以及具有羟基的乙烯基单体。相对于所使用的100质量的加聚单体，多反应性单体的量优选为I质量份 25质量份，更优选为2质量份 20质量份。就复合树脂(D)而言，如果缩聚反应和加聚反应在相同的反应器中进行，则缩聚反应和加聚反应平行进行和/或完成；通过选择各自的反应温度和时间，这些反应可以独立地发生。作为示例性的方法，将包含加聚单体和聚合抑制剂的混合物滴加到在预先用于混合这些混合物的反应器中另外的缩聚单体混合物中；首先通过自由基聚合反应来完成加聚，然后在升高的反应温度下进行缩聚。相应地，通过在反应器中的进行两个独立的反应，可以使两种类型的树脂单元有效地分散和结合。具有聚酯缩聚树脂单元和乙烯基树脂加聚单元的复合树脂(D)可以更有效地实现其全部功能。优选复合树脂具有90° (Γ130 ° C的软化温度(T1/2)，更优选具有100° C 120° C的软化温度(T1/2)。当软化温度(T1/2)小于90° C时，可能使耐热储存稳定性和耐热反印性变差。当其高于130° C，低温定影性质可能变差。考虑到低温定影性质、储存稳定性和持久性方面，优选复合树脂⑶具有45° (T80° C的玻璃化转变温度，更优选具有50° (T70° C的玻璃化转变温度，进一步优选53° (T65° C的玻璃化转变温度。考虑到带电能力和环境稳定性,优选复合树脂(D)具有5mgK0H/g、0mgK0H/g的酸值，以及更优选具有15mgK0H/g 40mgK0H/g的酸值。-带电控制剂_根据需要，优选本发明的调色剂包含带电控制剂。带电控制剂的实例包括苯胺黑和利用脂肪酸金属盐改性的苯胺黑、镇盐诸如鱗盐和其色淀颜料、三苯基甲烷染料和其色淀颜料、以及高级脂肪酸的金属盐；氧化二有机锡诸如氧化二丁基锡、氧化二辛基锡、氧化二环己基锡、硼酸二有机锡诸如硼酸二丁基锡、硼酸二辛基锡和硼酸二环己基锡、有机金属络合物、螯合物、单偶氮金属络合物、乙酰丙酮金属络合物、芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸的金属络合物、季铵盐、水杨酸金属化合物、芳香族羟基羧酸、芳香族单和多元羧酸、其金属盐、其酸酐、其酯以及酚衍生物诸如双酚。这些物质可以单独使用或者组合两种或更多种使用。相对于100质量份的调色剂的树脂成分，带电控制剂的量优选为O.1质量份 10质量份，以及更优选为I质量份和5质量份。在带电控制剂中，优选包括水杨酸金属化合物，这是因为其还改善耐热反印性。尤其是，3价以上的金属的络合物，其能够形成六配位构型，并与树脂以及蜡具有高反应性的部分反应以形成适度的交联结构，对于耐热反印性而言是有效的。此外，当与复合树脂(D)组合时分散性得到提高，并且可以更为有效地体现出带电极性控制功能。可以使用下述通式表示的化合物作为水杨酸金属化合物。具有M为锌的金属络合物的实例包括由 Orient Chemical Industries Co.，Ltd 制造的 B0NTR0N E-84。进一步，3价以上的金属的实例包括Al、Fe、Cr和Zr。
`
在上述通式中，R2、&和1 4中的每一个独立地表示氢原子、具有广10个碳原子的直链或支链烧基或具有2"10个碳原子的烯基;M表示铬、锌、I丐、错或招；m表示2以上的整数；以及η表示I以上的整数。在利用DSC的调色剂的吸热峰测量中，优选本发明的用于形成电子照相图像的调色剂具有与结晶聚酯树脂(A)相关的在90° (Tl30° C范围中的吸热峰。当与结晶聚酯树月旨(A)相关的吸热峰存在于90° (Tl30° C范围中时，调色剂可以更有效地体现出耐热储存稳定性和低温定影性质，这是因为结晶聚酯树脂(A)不会在常温下熔化，而是在相对较低的定影温度范围内熔化并且可以定影在记录介质上。此外,在利用DSC的调色剂的吸热峰测量中，吸热峰的吸热能量值(endothermicenergy amount)优选为 lJ/g 15J/g。
当吸热能量值小于lj/g时，结晶聚酯树脂㈧可能无法实现其全部功能，因为在调色剂中有效发挥其功能的结晶聚酯树脂(A)的量过少。另一方面，当吸热能量值高于15J/g时，调色剂的玻璃化转变温度降低，引起耐热储存稳定性变差，这是因为在调色剂中有效发挥其功能的结晶聚酯树脂(A)的量过量，能够与非结晶树脂混溶的绝对量变大。就DSC测量(吸热峰和玻璃化转变温度Tg)而言，测量可以如下进行使用差示扫描量热仪(DSC-60，由Shimadzu Corporation制造)以10° C/分钟的速度从20° C升温至 150° Co在本发明中，来自结晶聚酯的吸热峰存在于80° (Tl30° C附近，这是结晶聚酯树脂(A)的熔点。通过由基线和吸热曲线围绕的面积来获得吸热能量值。通常在进行两次升温之后，在DSC测量中进行吸热能量值的测定，但是在本发明中，使用第一次升温之后的吸热曲线来得到吸热峰和玻璃化转变温度。当来自结晶聚酯树脂(A)的吸热峰与蜡的吸热峰重叠时，从重叠峰的吸热能量值中减去蜡的吸热能量值。蜡的吸热能量值通过蜡单独的吸热能量值和调色剂中蜡的量来计 -脂肪族酰胺化合物-本发明调色剂优选包括脂肪酸酰胺化合物。当将脂肪酸酰胺化合物与结晶聚酯树脂(A) —起配制成制备过程包括熔融-捏合步骤的粉末状调色剂时，在经捏合的混合物中，在熔融-捏合过程中熔化的结晶聚酯树脂(A)的重结晶在冷却过程中被促进，这降低与树脂的相容性。相应地，抑制了调色剂的玻璃化转变温度的降低并且提高了耐热储存稳定性。此外，当与脱模剂结合时，其能够使脱模剂保持在定影的图像的表面，这使得图像对摩擦具有抗性并且提高了抗污能力。调色剂中脂肪族酰胺化合物的量优选为O. 5质量9Γ10质量％。脂肪族酰胺化合物的一个实例是由R1-CO-NR2R3表示的化合物。R1是具有1(Γ30个碳原子的脂肪族烃基。R2和R3中的每一个独立地为氢原子、具有广10个碳原子的烷基、具有6 10个碳原子的芳基或具有7 10个碳原子的芳烷基。因此为烷基、芳基和芳烷基的R2和R3可以被取代基取代，取代基通常为不活性的，诸如氟原子、氯原子、氰基、烷氧基和烷基硫基。更优选这些基团是未取代的。脂肪酸酰胺化合物的实例包括硬脂酰胺、硬脂酸甲酰胺、硬脂酸二乙酰胺、硬脂酸苯甲酰胺、硬脂酸苯酰胺、山嵛酸酰胺、山嵛酸二甲酰胺、肉豆蘧酸酰胺和棕榈酸酰胺。此外，尤其优选使用亚烷基二(脂肪酸酰胺)作为脂肪酸酰胺化合物。亚烷基二(脂肪酸酰胺)是由通式(II)表示的化合物。〈通式(11)>
权利要求
1.用于形成电子照相图像的调色剂，其包含四种类型的粘合剂树脂，其中， 所述粘合剂树脂至少包含 结晶聚酯树脂(A)； 非结晶树脂(B)； 非结晶树脂(C);以及 复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元， 其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质， 其中所述非结晶树脂(C)具有的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B)的软化温度低25° C或更多，以及 其中在由GPC得到的分子量分布中，所述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000^10000之间的主峰，以及所述调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。
2.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用DSC的调色剂吸热峰测量中，所述调色剂在90°C~l30° C范围中具有吸热峰。
3.根据权利要求2的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用DSC的调色剂吸热峰测量中，所述非结晶树脂(C)具有lJ/g 15J/g的吸热峰吸热能量值。
4.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在由GPC得到的分子量分布中所述非结晶树脂(C)具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，以及所述非结晶树脂(C)具有15000或更小的分子量分布半值宽度。
5.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含脂肪酸酰胺化合物。
6.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述非结晶树脂⑶包含5质量%40质量％的氯仿不溶性物质。
7.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含2质量%~20质量％的氯仿不溶性物质。
8.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含炭黑。
9.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述非结晶树脂⑶和非结晶树脂(C)是聚酯。
10.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含水杨酸金属化合物。
11.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂包含脱模剂，以及所述脱模剂包含巴西棕榈蜡。
12.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂㈧在其分子主链中包括由下述式表示的酯键[-OCO-R-COO- (CH2)n-] 其中R表示具有2 20个碳原子的直链不饱和脂肪族二羧酸残基，以及n表示2 20的整数。
13.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述复合树脂(D)是包含聚酯缩聚树脂单元和乙烯基树脂加聚单元的复合树脂。
14.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中在利用X射线粉末衍射仪得到的X射线衍射图谱中，所述调色剂在2 θ =19° ^25°具有至少一个衍射峰。
15.根据权利要求1的用于形成电子照相图像的调色剂，其中所述调色剂具有4 μ m~10 μ m的体均粒径。
16.用于形成电子照相图像的调色剂的方法，其包括 熔融-捏合包含至少四种类型粘合剂树脂的调色剂材料；以及 冷却经熔融-捏合的材料，其中 在冷却中所述经熔融-捏合的材料具有2. 5mm或更大的厚度， 其中所述用于形成电子照相图像的调色剂包含至少四种类型粘合剂树脂，其中， 所述粘合剂树脂至少包含 结晶聚酯树脂(A)； 非结晶树脂(B)； 非结晶树脂(C);以及 复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元， 其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质， 其中所述非结晶树脂(C)具有的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B)的软化温度低25° C或更多，以及 其中在由GPC得到的分子量分布中，所述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000^10000之间的主峰，以及所述调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。
17.图像形成方法，其包括 形成静电潜像，其中所述静电潜像形成在静电潜像承载部件上； 显影，其中使用调色剂使所述静电潜像显影以形成可视图像； 转印，其中将所述可视图像转印至记录介质；和 定影，其中使转印至记录介质的经转印的图像定影， 其中所述调色剂是包含四种类型的粘合剂树脂的用于形成电子照相图像的调色剂， 其中所述粘合剂树脂至少包含 结晶聚酯树脂(A)； 非结晶树脂(B)； 非结晶树脂(C);以及 复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元， 其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质， 其中所述非结晶树脂(C)具有低于非结晶树脂(B)的软化温度25° C或更多的软化温度(T1/2)，以及 其中在由GPC得到的分子量分布中，所述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000^10000之间的主峰，以及所述调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。
18.根据权利要求17的图像形成方法， 其中所述显影利用显影单元，该显影单元包括 显影剂承载部件，该显影剂承载部件在旋转的同时，在其表面上支撑包含磁性载体和用于形成电子照相图像的调色剂的双组分显影剂，以及该显影剂承载部件在面对潜像承载部件的位置处向潜像承载部件的表面上的潜像提供调色剂以进行显影；以及配置有显影剂供给和传送部件的显影剂供给路径，其沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂以及向所述显影剂承载部件供给显影剂； 其中已经经过面对所述潜像承载部件的位置的显影剂由显影剂路径收集，其中所述显影剂路径包括显影剂传送部件，在纵向方向上于除至少两个末端之外的中部被分割部件从所述显影剂供给路径分割，并沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂， 其中所述显影单元包括 所述显影剂承载部件； 配置有显影剂供给和传送部件的所述显影剂供给路径，其沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂，并向所述显影剂承载部件供给显影剂； 配置有显影剂收集和传送部件的显影剂收集路径，其在沿显影剂承载部件的轴向以及显影剂供给和传送部件的相同方向上经过面向潜像承载部件的位置之后，传送从显影剂承载部件收集的显影剂；以及 显影剂搅拌路径，该显影剂搅拌路径具有显影剂搅拌和传送部件，并向所述显影剂供给路径供给显影剂，其中向所述显影剂搅拌和传送部件供给下述物质多余的显影剂，以及收集的显影剂，所述多余的显影剂未用于显影并被传送至显影剂供给路径的传送方向的最下游侧，所述收集的显影剂已经从显影剂承载部件收集并被传送至显影剂收集路径的传送方向的最下游侧，以及所述显影剂搅拌和传送部件在搅拌多余的显影剂和收集的显影剂的同时，沿显影剂承载部件的轴向，向与所述显影剂供给和传送部件相反的方向传送显影剂； 其中所述三种显影剂路径包括分别由所述分割部件分割的所述显影剂收集路径、所述显影剂供给路径和所述显影剂搅拌路径， 其中所述显影剂搅拌路径和所述显影剂收集路径设置在基本上相同的高度，以及 其中所述显影剂供给路径设置在高于其它两个显影剂路径的高度上。
19.根据权利要求17的图像形成方法，其中 所述显影利用显影单元，该显影单元包括 显影剂承载部件，该显影剂承载部件在旋转的同时，在其表面上支撑包含磁性载体和用于形成电子照相图像的调色剂的双组分显影剂，以及该显影剂承载部件在面对潜像承载部件的位置处向潜像承载部件的表面上的潜像提供调色剂以进行显影；以及 配置有显影剂供给和传送部件的显影剂供给路径，其沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂以及向所述显影剂承载部件供给显影剂； 其中已经经过面对潜像承载部件的位置的显影剂由显影剂路径收集，其中所述显影剂路径包括显影剂传送部件，在纵向方向上于除至少两个末端之外的中部被分割部件从所述显影剂供给路径分割，并沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂， 其中所述显影单元包括 所述显影剂承载部件； 配置有显影剂供给和传送部件的所述显影剂供给路径，其沿显影剂承载部件的轴向传送显影剂，并向所述显影剂承载部件供给显影剂；以及 显影剂搅拌路径，该显影剂搅拌路径配置有显影剂搅拌和传送部件，并向所述显影剂供给路径供给显影剂，其中向所述显影剂搅拌和传送部件供给下述物质多余的显影剂，所述多余的显影剂未用于显影并被传送至显影剂供给路径的传送方向的最下游侧，并且所述显影剂搅拌和传送部件在搅拌多余的显影剂的同时，沿显影剂承载部件的轴向，向与所述显影剂供给和传送部件相反的方向传送显影剂， 其中所述显影剂供给路径和所述显影剂搅拌路径在纵向方向上位于除至少两个末端之外的中部被分割部件分割，以及 其中已经经过面对 所述潜像承载部件的位置的显影剂被显影剂搅拌路径收集，并且其在显影剂搅拌路径中与经传送的显影剂混合，以及然后被供给至显影剂供给路径。
全文摘要
本发明提供一种用于形成电子照相图像的调色剂，其包含四种类型的粘合剂树脂，其中，所述粘合剂树脂至少包含结晶聚酯树脂(A)；非结晶树脂(B)；非结晶树脂(C)；以及复合树脂(D)，其包含缩聚树脂单元和加聚树脂单元，其中所述非结晶树脂(B)包含氯仿不溶性物质，其中所述非结晶树脂(C)具有的软化温度(T1/2)比非结晶树脂(B)的软化温度低25°C或更多，以及其中在由GPC得到的分子量分布中，上述调色剂具有来自四氢呋喃可溶性物质的在1000~10000之间的主峰，以及上述调色剂具有15000或更小的分子量分布半值宽度。
文档编号G03G15/00GK103048897SQ20121034530
公开日2013年4月17日 申请日期2012年9月17日 优先权日2011年9月15日
发明者长山将志, 青木三夫, 中岛久志, 山田沙织, 泷居真梨子 申请人:株式会社理光