本发明涉及一种复合缓蚀剂的制备方法，属于缓蚀剂制备技术领域。
背景技术：
以适当的浓度和形式存在于环境（介质）中时，可以防止或减缓材料腐蚀的化学物质或复合物，因此缓蚀剂也可以称为腐蚀抑制剂。它的用量很小(0.1%～1%)，但效果显著。这种保护金属的方法称缓蚀剂保护。缓蚀剂用于中性介质（锅炉用水、循环冷却水）、酸性介质（除锅垢的盐酸，电镀前镀件除锈用的酸浸溶液）和气体介质（气相缓蚀剂）。
金属常用的缓蚀剂有钼酸盐类、钨酸盐类、硫脲类、唑类等。钼酸盐对铜及铜合金有缓蚀作用，其毒性极低，对环境污染小，是一种有发展前途的无机盐类环境友好型缓蚀剂，但其成本较高。钨酸盐的毒性很低，对环境及人体几乎没有危害，不引起微生物滋生，属环境友好型缓蚀剂，但是单一使用钨酸盐对铜的缓蚀效率低，用量大，成本高。硫脲及其衍生物主要是硫脲和二邻甲苯硫脲，水溶性较好且有一定的络合铜离子的能力，但是单一使用效果都不够理想。唑类缓蚀剂常用的有巯基苯并噻唑、苯骈三氮唑(BTA)、甲基苯并三唑、羟基苯并咪唑等，其中巯基苯并噻唑具有致癌性，已禁止使用；BTA对铜的缓蚀性较好，但它微溶于水，生成的膜层很薄，如果金属表面有腐蚀产物或有垢沉积，就很难形成效果良好的缓蚀膜。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前金属缓蚀剂生成的缓蚀膜层薄，一旦金属表面有垢沉积，就很难形成效果良好的缓蚀膜，缓蚀效果不佳，同时有毒性，对人体造成伤害，提供了一种复合缓蚀剂的制备方法，本发明首先将蛋黄进行搅拌后加热并过滤，得到滤液，将蜘蛛喂养后，收集蜘蛛丝，并将蜘蛛碾碎后与沼气液共同发酵，随后收集发酵液并离心，得到上清液，将蜘蛛丝进行粉碎后溶胀，并与滤液等混合，得到基料，最后与磷酸铝等反应后过滤，得到复合缓蚀剂。本发明利用蛋黄中的蛋白质与脂肪以及蜘蛛体内的粘液和蜘蛛丝等，在高温高压下反应得到缓蚀剂，本发明制备的缓蚀剂缓蚀效果好，无论金属表面是否有垢沉积，都能形成效果良好的缓蚀膜，缓蚀效率高达90％以上，同时无毒，不会对人体造成伤害。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
（1）取100～200g鸡蛋，将其蛋黄与蛋清分离，收集蛋黄，将蛋黄用打蛋器搅拌20～30min，随后置于烧杯中，静置30～40min，再加入100～200mL去离子水，搅拌5～10min，再对其进行加热至沸腾，保温20～30min，过滤，收集滤液，备用；
（2）将蜘蛛用蚊子进行喂养10～12天，收集喂养期间得到的蜘蛛丝，喂养结束后，用质量分数为75%乙醇溶液清洗蜘蛛体表，待体表乙醇挥发完全后，将蜘蛛杀死，并进行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于发酵罐中，取沼气液并过滤，收集滤液，取300～400mL滤液置于发酵罐中，混合均匀后，在35～45℃下发酵2～3天，发酵结束，升温至100～110℃，搅拌5～10min，收集发酵液置于离心机中，在5000～6000r/min下离心30～40min，收集上清液；
（3）将上述蜘蛛丝加入到粉碎机中进行粉碎，过100～200目筛，得到蜘蛛丝粉末，随后放入烧杯中，并加入300～400mL去离子水，搅拌溶胀20～30min，再依次加入6～8g葡萄糖酸钠、步骤（1）备用的滤液和的上述上清液，搅拌20～30min后，得到基料；
（4）向上述基料中加入3～5g磷酸铝、60～70mL甲酸和5～8g二乙烯三胺，搅拌混合均匀后，倒入反应器中，控制温度为90～100℃、压力为3～4MPa，搅拌反应1～2h，随后过滤，收集滤液，即可得到复合缓蚀剂。
本发明的应用方法：将质量分数为20%盐酸与去离子水按1：3混合后，制成酸洗液，将本发明制备的复合缓蚀剂加入到酸洗液中，加入量为酸洗液质量的10～20%，然后搅拌混合均匀，加入待缓蚀的金属，浸泡2～3h，随后将金属取出即可。经检测，缓蚀效率高达90%以上，缓蚀时间缩短40～50min。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明制备的缓蚀剂缓蚀效果好，无论金属表面是否有垢沉积，都能形成效果良好的缓蚀膜，缓蚀效率高达90％以上，同时无毒，不会对人体造成伤害；
（2）本发明操作简单，易于工业化生产。
具体实施方式
首先取100～200g鸡蛋，将其蛋黄与蛋清分离，收集蛋黄，将蛋黄用打蛋器搅拌20～30min，随后置于烧杯中，静置30～40min，再加入100～200mL去离子水，搅拌5～10min，再对其进行加热至沸腾，保温20～30min，过滤，收集滤液，备用；将蜘蛛用蚊子进行喂养10～12天，收集喂养期间得到的蜘蛛丝，喂养结束后，用质量分数为75%乙醇溶液清洗蜘蛛体表，待体表乙醇挥发完全后，将蜘蛛杀死，并进行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于发酵罐中，取沼气液并过滤，收集滤液，取300～400mL滤液置于发酵罐中，混合均匀后，在35～45℃下发酵2～3天，发酵结束，升温至100～110℃，搅拌5～10min，收集发酵液置于离心机中，在5000～6000r/min下离心30～40min，收集上清液；将上述蜘蛛丝加入到粉碎机中进行粉碎，过100～200目筛，得到蜘蛛丝粉末，随后放入烧杯中，并加入300～400mL去离子水，搅拌溶胀20～30min，再依次加入6～8g葡萄糖酸钠、备用的滤液和上述上清液，搅拌20～30min后，得到基料；向上述基料中加入3～5g磷酸铝、60～70mL甲酸和5～8g二乙烯三胺，搅拌混合均匀后，倒入反应器中，控制温度为90～100℃、压力为3～4MPa，搅拌反应1～2h，随后过滤，收集滤液，即可得到复合缓蚀剂。
实例1
首先取100g鸡蛋，将其蛋黄与蛋清分离，收集蛋黄，将蛋黄用打蛋器搅拌20min，随后置于烧杯中，静置30min，再加入100mL去离子水，搅拌5min，再对其进行加热至沸腾，保温20min，过滤，收集滤液，备用；将蜘蛛用蚊子进行喂养10天，收集喂养期间得到的蜘蛛丝，喂养结束后，用质量分数为75%乙醇溶液清洗蜘蛛体表，待体表乙醇挥发完全后，将蜘蛛杀死，并进行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于发酵罐中，取沼气液并过滤，收集滤液，取300mL滤液置于发酵罐中，混合均匀后，在35℃下发酵2天，发酵结束，升温至100℃，搅拌5min，收集发酵液置于离心机中，在5000r/min下离心30min，收集上清液；将上述蜘蛛丝加入到粉碎机中进行粉碎，过100目筛，得到蜘蛛丝粉末，随后放入烧杯中，并加入300mL去离子水，搅拌溶胀20min，再依次加入6g葡萄糖酸钠、备用的滤液和上述上清液，搅拌20min后，得到基料；向上述基料中加入3g磷酸铝、60mL甲酸和5g二乙烯三胺，搅拌混合均匀后，倒入反应器中，控制温度为90℃、压力为3MPa，搅拌反应1h，随后过滤，收集滤液，即可得到复合缓蚀剂。
将质量分数为20%盐酸与去离子水按1：3混合后，制成酸洗液，将本发明制备的复合缓蚀剂加入到酸洗液中，加入量为酸洗液质量的10%，然后搅拌混合均匀，加入待缓蚀的金属，浸泡2h，随后将金属取出即可。经检测，缓蚀效率高达90%以上，缓蚀时间缩短40min。
实例2
首先取200g鸡蛋，将其蛋黄与蛋清分离，收集蛋黄，将蛋黄用打蛋器搅拌30min，随后置于烧杯中，静置40min，再加入200mL去离子水，搅拌10min，再对其进行加热至沸腾，保温30min，过滤，收集滤液，备用；将蜘蛛用蚊子进行喂养12天，收集喂养期间得到的蜘蛛丝，喂养结束后，用质量分数为75%乙醇溶液清洗蜘蛛体表，待体表乙醇挥发完全后，将蜘蛛杀死，并进行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于发酵罐中，取沼气液并过滤，收集滤液，取400mL滤液置于发酵罐中，混合均匀后，在45℃下发酵3天，发酵结束，升温至110℃，搅拌10min，收集发酵液置于离心机中，在6000r/min下离心40min，收集上清液；将上述蜘蛛丝加入到粉碎机中进行粉碎，过200目筛，得到蜘蛛丝粉末，随后放入烧杯中，并加入400mL去离子水，搅拌溶胀30min，再依次加入8g葡萄糖酸钠、备用的滤液和上述上清液，搅拌30min后，得到基料；向上述基料中加入5g磷酸铝、70mL甲酸和8g二乙烯三胺，搅拌混合均匀后，倒入反应器中，控制温度为100℃、压力为4MPa，搅拌反应2h，随后过滤，收集滤液，即可得到复合缓蚀剂。
将质量分数为20%盐酸与去离子水按1：3混合后，制成酸洗液，将本发明制备的复合缓蚀剂加入到酸洗液中，加入量为酸洗液质量的15%，然后搅拌混合均匀，加入待缓蚀的金属，浸泡2.5h，随后将金属取出即可。经检测，缓蚀效率高达90.8%，缓蚀时间缩短45min。
实例3
首先取150g鸡蛋，将其蛋黄与蛋清分离，收集蛋黄，将蛋黄用打蛋器搅拌25min，随后置于烧杯中，静置35min，再加入150mL去离子水，搅拌8min，再对其进行加热至沸腾，保温25min，过滤，收集滤液，备用；将蜘蛛用蚊子进行喂养11天，收集喂养期间得到的蜘蛛丝，喂养结束后，用质量分数为75%乙醇溶液清洗蜘蛛体表，待体表乙醇挥发完全后，将蜘蛛杀死，并进行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于发酵罐中，取沼气液并过滤，收集滤液，取350mL滤液置于发酵罐中，混合均匀后，在40℃下发酵2.5天，发酵结束，升温至105℃，搅拌8min，收集发酵液置于离心机中，在5500r/min下离心35min，收集上清液；将上述蜘蛛丝加入到粉碎机中进行粉碎，过150目筛，得到蜘蛛丝粉末，随后放入烧杯中，并加入350mL去离子水，搅拌溶胀25min，再依次加入7g葡萄糖酸钠、备用的滤液和上述上清液，搅拌25min后，得到基料；向上述基料中加入4g磷酸铝、65mL甲酸和6g二乙烯三胺，搅拌混合均匀后，倒入反应器中，控制温度为95℃、压力为3.5MPa，搅拌反应1.5h，随后过滤，收集滤液，即可得到复合缓蚀剂。
将质量分数为20%盐酸与去离子水按1：3混合后，制成酸洗液，将本发明制备的复合缓蚀剂加入到酸洗液中，加入量为酸洗液质量的20%，然后搅拌混合均匀，加入待缓蚀的金属，浸泡3h，随后将金属取出即可。经检测，缓蚀效率高达91.3%，缓蚀时间缩短50min。