专利名称：基于3d过渡金属的微细金属粉末的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的基于3d过渡金属的微细金属粉末。
人们知道，冶金工业的一个重要分支基于生产金属粉末，而这些粉末主要用作颜料或用于制造烧结工件。
使用的金属工件通常具体地是金属合金。可以想到，根据这些构成金属的彼此溶解度特性，金属合金可以是单相或多相体系。
使用纯金属粉末混合物制造烧结工件在要得到均匀的烧结工件时会遇到许多困难。
因此，希望制备预合金化粉末，其中每种颗粒含有合金的构成金属，其比例与整个粉末相同。
为了得到预合金化粉末，具体地可以采用金属盐或金属氢氧化物的共沉淀技术。然后，这些经干燥与任选地磨碎的共沉淀受到例如氢之类的还原剂的作用，得到金属粉末。
当希望在开始时使用在水中可溶解的金属盐时，可以制备含有所要求比例的金属盐或金属氢氧化物的悬浮液，再采用雾化方法使所得到的悬浮液进行共-干燥操作。这样得到金属盐和/或金属氢氧化物组成均匀的颗粒。其后，使用还原剂将这些颗粒还原成预合金化金属粉末。
人们知道，金属粉末的生产技术一般得到由多个彼此以点状连接的基本粒子构成的聚集体。磨碎技术一般能够增加单个基本粒子数，还能够减少聚集体中的基本粒子数。
正如前面所述，本发明涉及微细粉末。在本申请中，将基本粒子的最大尺寸大于200纳米，但小于5微米的这样粉末称之“微细粉末”。基本粒子的尺寸具体地可采用扫描电子显微镜进行测定。微米粉末应该与纳米粉末(nanometric powders)相区别，纳米粉末的基本粒子尺寸小于约100纳米。
本发明涉及基于至少两种3d过渡金属的新金属粉末，所述过渡金属选自铁、钴、镍、锌和铜，还可含有钼。
本发明的粉末在各种应用中都有非常有利的性质，如在该说明书后面将更加明确说明的那样。
因此，本发明是提供一种预合金化的金属粉末，其基本上由至少两种选自铁、钴、镍、铜和锌的过渡金属，当铁含量大于或等于50％(重量)时还可含有钼，以及任选地0-3％(重量)添加剂构成，采用扫描电子显微镜测定所述预合金金属粉末基本粒子的尺寸大于200纳米，但小于5微米；以及使用这样一种粉末得到的烧结工件。
在本申请中，除非另有说明，由这类金属(“基本”成分)“基本上构成”的粉末含有这些金属中的每一种金属，其量为1％(重量)以上，尤其是3％(重量)以上。这样一种成分在可以使用量为3％以下，尤其是2％以下或不到1％时，这时这种成分在它以如此低比例存在的合金中可看作是一种添加剂。
添加剂实际上可以是能够改善粉末或烧结工件性质的任何金属或非金属。在一定粉末中，添加剂具体地选自不是粉末基本成分(如前面定义的成分)的金属或这些金属氧化物。
添加剂存在的目的具体地是可以改善烧结操作性。人们知道，添加剂存在，甚至量很低(例如约0.1％)，往往都能够显著地降低烧结温度。
可根据简单的程序实验选择添加剂及其量。
在本申请中，金属的百分数是以该粉末中金属总重量计的重量百分数。
人们知道金属粉末易于被空气氧化，这种氧化作用随时间，也随所存在金属的或多或少可氧化特性而增加。在本发明粉末中，在进行金属氢氧化物和/或金属盐还原的炉出口处的总氧含量(采用碳还原法测定)，一般地是以该粉末总重量计为2％以下。通过优化氢还原操作条件，可以达到(如果希望的话)低得多的氧含量。
本发明的粉末可以根据共沉淀，任选地采用雾化干燥，接着还原的方法进行制备，这些方法已在前面描述过，本身也是已知的。采用简单的程序实验，具体地采用热解重量分析，可以决定选择还原温度与时间。如果知道基本粒子尺寸随还原操作时的温度与加热时间而增加，可以优化这些粒子的尺寸。
下面将更具体描述构成本发明部分的某些组的粉末。当然，本发明还涉及用这样一些粉末得到的烧结件，更一般地涉及含有这些粉末的任何工业成品。
在本发明的粉末中，具体地列举(a)基本上由50-98％(重量)铁、2-40％(重量)镍、0-10％(重量)铜和0-10％(重量)钼，任选地还含有至少一种添加剂构成的粉末，这些添加剂含量不大于3％(重量)。该添加剂例如是钨。
在这些粉末中，具体地列举含有至少60％，优选地至少65％铁的粉末。
具体地提及基本上由铁和镍；铁、镍和钼；铁、铜或镍；或铁、铜、镍和钼构成的粉末。
这样一些粉末可用于制造烧结特种钢。
(b)基本上由20-80％(重量)钴、20-80％(重量)镍，以及任选地含有至少一种添加剂构成的粉末，添加剂的含量不大于3％(重量)。
这样一些粉末具体用于采用烧结法制造渗碳的碳化物(含有钨的碳化物)与金属陶瓷(含有钛的碳化物)。
(c)基本上由60-95％(重量)铜和5-40％(重量)锌，还含有至少一种添加剂构成的粉末，添加剂的含量不大于3％(重量)。
这样一些粉末具体可以用于采用烧结法制造金刚石刀，电子器件或焊接用材料(低温焊接)。
(d)基本上由铁、镍和钴，还任选地含有至少一种添加剂构成的粉末，添加剂选自铜和钨，添加剂的含量不大于3％(重量)，这些成分的比例如下铁为不到50％，铁与镍之和为30-90％，而钴为不到50％。
具体地列举没有含有40％以上铁的粉末。
这样一些粉末可以在采用烧结法制造金刚石刀中用作粘合剂。它们还可以用作磁性颜料(例如涂料方面的颜料)或用于制造烧结磁铁。
(e)基本上由铁、镍和铜，以及任选地含有至少一种添加剂构成的粉末，添加剂的含量不大于3％(重量)，这些成分的比例如下铁为10-30％，铜为30-50％，而镍为30-50％；具体地含有15-25％铁、35-45％铜和35-45％镍的粉末。
这样一些粉末具体地可以在采用烧结法制造金刚石刀中用作粘合剂，或用作烧结特种钢的基料。
(f)基本上由铁、镍、钴和铜和至少一种添加剂构成的粉末，添加剂的含量不大于3％(重量)，这些成分的比例如下铁为不到50％，优选的是不到40％，铜为1％以上至50％，钴为1％以上至50％，而铁+镍之和为30-90％。
这些粉末可以用作烧结特种钢的基料，或烧结金刚石刀用的粘合剂。
(g)基本上由40-85％(重量)铜、5-40％(重量)铁、0-30％(重量)和与5-40％(重量)锌构成的粉末。
这些粉末具体地用作烧结金刚石刀用的粘合剂。
本发明还涉及如前面定义的粉末涂料中作为磁性颜料的应用，或能够在制造可使用的烧结件如导电器件、焊料、磁铁、特种钢，或在制造钨的碳化物或钛的碳化物或金刚石磨料或切削工具中作为粉未的应用。前面明确说明了各种粉末的应用领域。
一般地，在获得烧结件时所使用的本发明粉末，其优点是改善所得到工件的机械或物理性能，和/或其优点是尤其能够在不太高的温度和/或压力下进行操作而有利于烧结，和/或其优点是改善烧结件的致密作用。
下述实施例说明本发明。
实施例1将7.27千克氯化铜晶体和1.64千克氯化锌晶体溶解于40升水中，制备出氯化铜和氯化锌水溶液。将这种溶液倒入40升加热到60℃的123克/升氢氧化钠水溶液中，以便使铜和锌的氢氧化物共沉淀。如此得到的沉淀物再采用过滤进行分离，然后洗涤除去氯化钠。让这种沉淀物再悬浮于水中，然后用喷雾干燥器进行干燥。通过在氢气下还原，然后用锤式磨碎机去聚集作用，得到一种金属粉末，它含有0.9％氧、76.9％铜和22.1％锌。用扫描电子显微镜测定基本粒子平均尺寸为约3微米。通过无压力烧结，得到平均尺寸为3微米的具有非常均匀微观结构的工件，Brinell硬度115。
实施例2将10.2千克氯化铜晶体、0.81千克氯化锌晶体和1.75升152克/升氯化铁溶液溶解于22升水中，制备出含有氯化铜、氯化锌和氯化铁的水溶液。将这种溶液倒入50升加热到60℃的129克/升氢氧化钠水溶液中，以便使铜、锌和铁的氢氧化物共沉淀。如此得到的沉淀物再采用过滤进行分离，然后进行洗涤。让这种沉淀物再悬浮于水中，然后用喷雾干燥器进行干燥。通过在氢气下还原，然后用锤式磨碎机去聚集作用，得到一种金属粉末，它含有1.9％氧、82.5％铜、9.3％锌和6％铁。
实施例3将0.16升氯化铜溶液(211克/升铜)与0.615升氯化镍溶液(170.6克/升镍)和16.63升氯化铁溶液(202克/升铁)混合制备出含有氯化铜、氯化镍和氯化铁的水溶液。在搅拌下将这种溶液倒入40升加热到60℃的213克/升氢氧化钠溶液中，以便使铜、镍和铁的氢氧化物共沉淀。如此得到的沉淀物再采用过滤进行分离，然后进行洗涤。以每千克沉淀物为约5升水的比例，将这种沉淀物再悬浮于水中。往这种悬浮液添加钼酸溶液(135克/升钼)，每千克沉淀加0.01升这种钼溶液。然后用喷雾干燥器进行干燥。通过在氢气下还原，然后用锤式磨碎机去聚集作用，得到一种金属粉末，它含有1.39％氧、93.8％铁、3.15％镍、1.2％铜和0.53％钼。BET法测定该粉末比表面是0.54米2/克。采用上述方法得到的粉末冷压成平行六面体试样，约60％相对密度，即该密度为理论密度的60％。通过在氢气下炉中烧结操作(在5小时升温到1100℃，然后在1100℃恒温1小时，接着冷却约12小时)，因烧结该工件体积收缩达26％。
实施例4将14升氯化钴溶液(172克/升钴)与13.7升氯化镍溶液(175.9克/升镍)混合制备出含有氯化钴和氯化镍的水溶液。在搅拌下将这种溶液倒入40升加热到60℃的187.5克/升氢氧化钠溶液中，以便使钴和镍的氢氧化物共沉淀。如此得到的沉淀物再采用过滤进行分离，然后进行洗涤。以每千克沉淀为约5升水的比例，将这种沉淀物再悬浮于水中。这种悬浮液用喷雾干燥器进行干燥，然后在氢气下还原，再用锤式磨碎机去聚集作用，得到一种金属粉末，它含有0.51％氧、49.7％钴和49.7％镍。采用扫描电子显微镜测定基本粒子平均尺寸为约2微米。BET法测定比表面是0.86米2/克。
实施例5-14类似地，制备出预合金化粉末，其金属组成如下-铁97.5；镍2.5；-铁85.2；镍9.8；钼5；-铁83；镍9.1；铜7.9；-铁90；镍4.8；铜3.1；钼2.1；-铁13；镍43.5；钴43.5；-铁15；镍39.2；钴45；钨0.8；-铁14；镍40.9；钴44.5；铜0.6；-铁20.3；镍40；铜39.7；-铁35.5；镍49.5；铜10.2；钴4.5；-铁11；铜55；钴19.8；锌14.2。
权利要求
1.一种预合金化的金属粉末，其基本上由至少两种选自铁、钴、镍、铜和锌的过渡金属，当铁含量大于或等于50％(重量)时还可含有钼，以及任选地0-3％(重量)添加剂构成，采用扫描电子显微镜测定所述预合金化的金属粉末基本粒子的尺寸大于200纳米，但小于5微米。
2.根据权利要求1所述的粉末，该粉末基本上由50-98％(重量)铁、2-40％(重量)镍、0-10％(重量)铜和0-10％(重量)钼，任选地含有至少一种添加剂构成，添加剂含量不大于3％(重量)。
3.根据权利要求2所述的粉末，该粉末含有至少60％，优选地至少65％铁。
4.根据权利要求2所述的粉末，该粉末基本上由铁和镍构成。
5.根据权利要求2所述的粉末，该粉末基本上由铁、镍和钼构成。
6.根据权利要求2所述的粉末，该粉末基本上由铁、铜和镍构成，或基本上由铁、铜、镍和钼构成。
7.根据权利要求1所述的粉末，该粉末基本上由20-80％(重量)钴和20-80％(重量)镍，以及任选地含有至少一种添加剂构成，添加剂含量不大于3％(重量)。
8.根据权利要求1所述的粉末，该粉末基本上由60-95％(重量)铜和5-40％(重量)锌，以及含有至少一种添加剂构成，添加剂含量不大于3％(重量)。
9.根据权利要求1所述的粉末，该粉末基本上由铁、镍和钴，以及任选地含有至少一种添加剂构成，添加剂选自铜和钨，其含量不大于3％(重量)，这些成分的比例如下铁为不到50％(重量)、铁+镍之和为30-90％(重量)和钴为不到50％(重量)。
10.根据权利要求9所述的粉末，其中铁含量不大于40％。
11.根据权利要求1所述的粉末，该粉末基本上由铁、镍和铜，以及任选地含有至少一种添加剂构成，添加剂含量不大于3％(重量)，这些成分的比例如下-或者铁为10-30％、铜为30-50％和镍为30-50％；-或者铁为15-25％、铜为35-45％和镍为35-45％。
12.根据权利要求1所述的粉末，该粉末基本上由铁、镍、钴和铜，以及任选地至少一种添加剂构成，添加剂含量不大于3％(重量)，这些成分的比例如下铁为不到50％，优选地为不到40％、铜为1％以上至50％、钴为1％以上至50％，铁+镍之和为30-90％。
13.根据权利要求1所述的粉末，该粉末基本上由40-85％(重量)铜、5-40％(重量)铁、0-30％(重量)钴和5-40％(重量)锌组成。
14.使用上述权利要求中任一权利要求限定的预合金化金属粉末得到的烧结工件。
15.权利要求1-13中任一权利要求限定的粉末作为涂料中磁性颜料的应用，或能够在制造可使用烧结件如导电器件、焊料、磁铁、特种钢，或在制造钨的碳化物或钛的碳化物或金刚石磨料或切削工具中作为粉未的应用。
全文摘要
本发明涉及一种预合金化的金属粉末,其基本上由至少两种选自铁、钴、镍、铜和锌的过渡金属,还可含有钼构成,以及使用所述的粉末得到的烧结工件。所述粉末基本粒子的尺寸大于200纳米,但小于5微米。本发明特别是在制造特种钢工件或在制造切削工具或磨具中的应用。
文档编号B22F1/00GK1287577SQ99801851
公开日2001年3月14日 申请日期1999年10月15日 优先权日1998年10月16日
发明者马克西姆·博诺, 塞巴斯蒂安·沙博尔, 居伊·普罗斯特 申请人:欧罗钨粉公司