)制 得的导向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在65°C条件下恒温晶化10小时，然后在 l〇〇°C条件下恒温晶化48小时，然后经冷却、洗涤、抽滤、干燥后得到NaY型分子筛。凝胶体 系中（除去加入的焙烧后的无定型硅铝和导向剂）各物料的摩尔比为WNaOH) :/7(Si02) :/7( H20) =15. 5:13:550,加入的焙烧后的无定型硅铝的质量占凝胶体系总质量的10wt%，加入的 导向剂的质量占凝胶体系总质量的8wt%。无定型硅铝的焙烧温度为650°C，焙烧时间为2 小时。分子筛的性质如表1所不。
[0031] 实施例3 (1)按照摩尔比 i7(Na20) "(ΑΙΑ) :/?(Si02) :/?〇120)=16:1:18:340，在搅拌状态下，将铝 酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在40°C下陈化1. 5天，制得导 向剂。
[0032] (2)在搅拌的条件下，将焙烧后的无定型硅错、氢氧化钠、7K、水玻璃和步骤（！）制 得的导向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在60°C条件下恒温晶化12小时，然后在 95°C条件下恒温晶化48小时，然后经冷却、洗涤、抽滤、干燥后得到NaY型分子筛。凝胶体 系中（除去加入的焙烧后的无定型硅铝和导向剂）各物料的摩尔比为/?(NaOH) :/?(Si02) :/?(Η 20) =16:11:480,加入的焙烧后的无定型硅铝的质量占凝胶体系总质量的6wt%，加入的导向 剂的质量占凝胶体系总质量的4wt%。无定型硅铝的焙烧温度为800°C，焙烧时间为3小时。 分子筛的性质如表1所不。
[0033] 实施例4 (1)按照摩尔比/7(似20):/^1203) :/?如02):/?〇120)=16.5:1:19 :350，在搅拌状态下，将 铝酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在35°C下陈化1天，制得导 向剂。
[0034] (2)在搅拌的条件下，将焙烧后的无定型硅铝、氢氧化钠、水、水玻璃和步骤（1)制 得的导向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在70°C条件下恒温晶化8小时，然后在 110°C条件下恒温晶化24小时，然后经冷却、洗涤、抽滤、干燥后得到NaY型分子筛。凝胶体 系中（除去加入的焙烧后的无定型硅铝和导向剂）各物料的摩尔比为WNaOH) :/7(Si02) :/7( H20) =16:13:610,加入的焙烧后的无定型硅铝的质量占凝胶体系总质量的12wt%，加入的导 向剂的质量占凝胶体系总质量的5wt%。无定型硅铝的焙烧温度为750°C，焙烧时间为2小 时。分子筛的性质如表1所不。
[0035] 实施例5 (1)按照摩尔比 i7(Na20) :/?(A1203) :/?(Si02) :/?〇120)=17:1:20:3750，在搅拌状态下，将铝 酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在35°C下陈化1天，制得导向 剂。
[0036] (2)在搅拌的条件下，将焙烧后的无定型硅铝、氢氧化钠、水、水玻璃和步骤（1)制 得的导向剂加入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在70°C条件下恒温晶化12小时，然后在 95°C条件下恒温晶化48小时，然后经冷却、洗涤、抽滤、干燥后得到NaY型分子筛。凝胶体 系中（除去加入的焙烧后的无定型硅铝和导向剂）各物料的摩尔比为WNaOH) :/7(Si02) :/7( H20) =15:12:580,加入的焙烧后的无定型硅铝的质量占凝胶体系总质量的10wt%，加入的导 向剂的质量占凝胶体系总质量的6wt%。无定型硅铝的焙烧温度为750°C，焙烧时间为1小 时。分子筛的性质如表1所不。
[0037] 对比例1 (1)按照摩尔比 i7(Na20) "(ΑΙΑ) :/?(Si02) :/?〇120)=17:1:20:370，在搅拌状态下，将铝 酸钠、水、氢氧化钠和水玻璃依次加入烧杯形成混合液，然后在35°C下陈化1天，制得导向 剂。
[0038] (2)在搅拌的条件下，将铝酸钠、氢氧化钠、水、水玻璃和步骤（1)制得的导向剂加 入到烧杯中形成凝胶体系，将凝胶先在l〇°C条件下恒温晶化48小时，然后经冷却、洗涤、抽 滤、干燥后得到NaY型分子筛。凝胶体系中各物料的摩尔比为WNaOH) :/7(Al203) :/7(Si02): λ (H20)=16:1:11:480,加入的导向剂的质量占凝胶体系总质量的6wt%。分子筛的性质如表 1所示。
[0039] 表1 NaY型分子筛的物化性质。
[0040」 表中π」以宥出，本友明制备的NaY型分于筛具有史大的札体枳和外比表_，这点 从附图的SEM图片也可以发现，晶体上面布满了裂痕，产生了更多的介孔结构。
【主权项】
1. 一种NaY型分子筛，其特征在于具有如下性质：介孔分布在2~6nm之间，介孔孔体积 占微孔孔体积的1〇~70%，比表面积在750~950m 2/g之间，外比表面在50~200m2/g之间，孔体 积在 0. 40~0. 60ml/g 之间。2. 按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于：介孔分布在2~6nm之间，介孔孔体积 占微孔孔体积的20~60%，比表面积为800~920m 2/g，外比表面为100~160m2/g，孔体积为 0. 42-0. 55ml/g〇3. -种权利要求1或2所述的分子筛的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1)将氢 氧化钠、铝源、水玻璃和水混合均匀，陈化，得到导向剂；（2)将步骤（1)得到导向剂、焙烧的 无定型硅铝、氢氧化钠、水和水玻璃混合均匀，得到凝胶体系，然后经低温晶化、高温晶化， 冷却、固液分离和干燥，得到NaY型分子筛。4. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的铝源为氯化铝、硫酸铝、硝 酸铝或铝酸钠中的一种或几种。5. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的物料以下列物质计的摩尔 比为/?(Na20) :λ(Α1203) :/?(Si02) : λ(Η20)=15~20:1:15~22:300~400〇6. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的陈化条件为：陈化温度为 50~110°C，陈化时间为1~24小时。7. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2)中所述的焙烧的无定型硅铝是将 无定型硅铝进行高温焙烧得到的；具体焙烧条件为：焙烧温度350~950°C，焙烧时间为1~5 小时；其中焙烧前的无定型娃错具有如下性质：具有6~40nm之间的介孔分布，无定型娃错 的氧化硅与氧化铝的摩尔比为1~3,，比表面积为150~300m 2/g。8. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2)凝胶体系中各物料以下列物质计 的摩尔比为：/7(恥0!1):/7(510 2):/7〇120)=14~17:7~15:420~660，优选/7(恥0!1):/7(510 2):/7〇1 20)=14. 5~16. 5:9~14:450~630,不包括加入的焙烧后的无定型硅铝和导向剂。9. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2)中加入的焙烧的无定型硅铝的质 量占凝胶体系总质量的2wt°/〇~20wt%。10. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2)中加入的导向剂的质量占凝胶 体系总质量的2wt°/〇~15wt%。11. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的低温晶化条件为：晶化 温度为50~80°C，晶化时间为4~24小时。12. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的高温晶化条件为：晶化 温度为85~120°C，晶化时间为12~72小时。13. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的干燥温度为80~100°C， 干燥时间为8~16小时。14. 一种权利要求1所述的NaY型分子筛应用于催化裂化以及加氢裂化反应。
【专利摘要】本发明公开了一种NaY型分子筛及其制备方法，该分子筛具有如下性质：介孔分布在2~6nm之间，介孔孔体积占微孔孔体积的10~70%之间，优选20~60%，比表面积在750~950m2/g之间，优选800~920m2/g；外比表面（介孔比表面）在50~200m2/g之间，优选100~160m2/g；孔体积在0.40~0.60ml/g之间，优选0.42~0.55ml/g。制备方法如下：（1）将氢氧化钠、铝源、水玻璃和水混合均匀，陈化，得到导向剂；（2）将步骤（1）得到导向剂、焙烧的无定型硅铝、氢氧化钠、水和水玻璃混合均匀，得到凝胶体系，然后经低温晶化、高温晶化，冷却、固液分离和干燥，得到NaY型分子筛。本发明分子筛具有规整的介孔分布，该制备方法操作简单以及重复性好，该分子筛在加氢裂化反应中有着广阔的应用前景。
【IPC分类】C01B39/24
【公开号】CN105621445
【申请号】CN201410603840
【发明人】秦波, 杜艳泽, 柳伟, 张晓萍, 王凤来
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年11月3日