尔配比组成为Na20/Si02= 0.03、H20/Si02= 5.5的第一混合物，将其置于密闭反应釜中搅拌下，升温到185°C并保持4小时，然后降温至釜压为零。
[0035]将1.4克Na0H、0.76克铝酸钠及5克水混合均匀得到第二混合物。
[0036]将第二混合物加入第一混合物中混合得到第三混合物，所得第三混合物的摩尔配比组成为:S12Al2O3= 55、Na20/Si02= 0.13、H20/Si02= 7。
[0037]将第三混合物继续于165°C恒温10小时后冷却，产物经过滤、洗涤、干燥。
[0038]将得到的固体产物进行结晶度和硅铝比的测定。经XRD检测，谱图同图1特征，为ZSM-5分子筛，其相对结晶度为117%。经X射线荧光分析其硅铝比为36，硅利用率为65%。
[0039]实施例3
[0040]在搅拌下将0.73克NaOH溶解在23克去离子水中，然后加入0.77克ZSM-5晶种及11克粗孔硅胶，得到摩尔配比组成为:Na20/Si02= 0.05、H20/Si02= 7第一混合物，置于密闭反应釜中搅拌下，升温到190°C并恒温4小时，然后降温至釜压为零。
[0041]将0.73克NaOH、1.04克铝酸钠及10克水混合均匀得到第二混合物。
[0042]将第二混合物加入第一混合物中混合得到第三混合物，所得第三混合物的摩尔配比组成为:S12Al2O3= 40、Na20/Si02= 0.10、H20/Si02= 10。
[0043]将第三混合物继续于165°C恒温13小时后冷却，产物经过滤、洗涤、干燥。
[0044]将得到的固体产物进行结晶度和硅铝比的测定。经XRD检测，谱图同图1特征，为ZSM-5分子筛，其相对结晶度为119 %。经X射线荧光分析其硅铝比为28，硅利用率为70 %。
[0045]实施例4
[0046]在搅拌下将0.58克NaOH溶解在19克去离子水中，然后加入1.10克ZSM-5晶种及11克粗孔硅胶，摩尔配比组成为:Na20/Si02= 0.04 ；H20/Si02= 6的第一混合物，将其置于密闭反应釜中搅拌下，升温到185°C并恒温0.5小时，然后降温至釜压为零。
[0047]将0.59克Na0H、0.55克铝酸钠及7.4克水混合均匀得到第二混合物。
[0048]将第二混合物加入第一混合物中混合得到第三混合物，所得第三混合物的摩尔配比组成为:S12Al2O3= 75、Na 20/Si02= 0.08、H20/Si02= 8。
[0049]将第三混合物继续于165°C恒温13小时后冷却，产物经过滤、洗涤、干燥。
[0050]将得到的固体产物进行结晶度和硅铝比的测定。经XRD检测，谱图同图1特征，为ZSM-5分子筛，其相对结晶度为101 %。经X射线荧光分析其硅铝比为38，硅利用率为50%。
[0051]实施例5
[0052]在搅拌下将0.43克NaOH溶解在18克去离子水中，然后加入0.33克NaY晶种及11克粗孔硅胶，得到摩尔配比组成为Na20/Si02= 0.03 ；H20/Si02= 5.5的第一混合物，将其置于密闭反应釜中搅拌下，升温到190°C并恒温2小时，然后降温至釜压为零。
[0053]将0.3克Na0H、0.47克铝酸钠及5克水混合均匀得到第二混合物。
[0054]将第二混合物加入第一混合物中混合得到第三混合物，所得第三混合物的摩尔配比组成为:S12Al2O3= 67、Na20/Si02= 0.05、H20/Si02= 7。
[0055]将第三混合物继续于165°C恒温15小时后冷却，产物经过滤、洗涤、干燥。
[0056]将得到的固体产物进行结晶度和硅铝比的测定。经XRD检测，谱图见图1，为ZSM-5分子筛，其相对结晶度为110%。经X射线荧光分析其硅铝比为35，硅利用率为52%。
[0057]实施例6
[0058]在搅拌下将0.43克NaOH溶解在18克去离子水中，然后加入0.55克NaY晶种及11克粗孔硅胶，得到摩尔配比组成为Na20/Si02= 0.03、H20/Si02= 5.5的第一混合物，将其置于密闭反应釜中搅拌下，升温到185°C并保持4小时，然后降温至釜压为零。
[0059]将1.4克Na0H、0.48克铝酸钠及5克水混合均匀得到第二混合物。
[0060]将第二混合物加入第一混合物混合得到第三混合物，所得第三混合物的摩尔配比组成为:S12Al2O3= 55、Na20/Si02= 0.13、H20/Si02= 7。
[0061]将第三混合物继续于165°C恒温10小时后冷却，产物经过滤、洗涤、干燥。
[0062]将得到的固体产物进行结晶度和硅铝比的测定。经XRD检测，谱图同图1特征，为ZSM-5分子筛，其相对结晶度为105%。经X射线荧光分析其硅铝比为33，硅利用率为60%。
[0063]实施例7
[0064]在搅拌下将0.73克NaOH溶解在23克去离子水中，然后加入0.77克NaY晶种及11克粗孔硅胶，得到摩尔配比组成为:Na20/Si02= 0.05、H20/Si02= 7第一混合物，置于密闭反应釜中搅拌下，升温到190°C并恒温4小时，然后降温至釜压为零。
[0065]将0.73克Na0H、0.65克铝酸钠及10克水混合均匀得到第二混合物。
[0066]将第二混合物加入第一混合物中混合得到第三混合物，所得第三混合物的摩尔配比组成为:S12Al2O3= 40、Na20/Si02= 0.10、H20/Si02= 10。
[0067]将第三混合物继续于165°C恒温13小时后冷却，产物经过滤、洗涤、干燥。
[0068]将得到的固体产物进行结晶度和硅铝比的测定。经XRD检测，谱图同图1特征，为ZSM-5分子筛，其相对结晶度为112%。经X射线荧光分析其硅铝比为25，硅利用率为62%。
【主权项】
1.一种ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于该方法是将由硅源、碱、晶种和水混合均匀得到的第一混合物在密闭反应釜中150-200°C下恒温处理不多于10小时，降温至釜压为零后再向反应釜中加入由铝源、碱和水混合均匀得到的第二混合物，从而得到第三混合物，将第三混合物在密闭反应釜中140-180°C水热晶化5-20小时并回收产物，其中，所述的第一混合物的摩尔组成为:M20/Si02= 0.03-0.07、H20/Si02= 5-10,所述的第三混合物的摩尔组成为:S12Al2O3= 20-100、M 20/Si02= 0.03-0.15、H20/Si02= 5-15, M 代表碱，所述的晶种其加入量为以二氧化硅计的硅源的1-10重％。2.按照权利要求1的制备方法，其中，所述的硅源为硅胶。3.按照权利要求2的制备方法，其中，所述的硅胶为粗孔硅胶、发烟硅胶和细孔硅胶中的一种或几种。4.按照权利要求1的制备方法，其中，所述的硅源为粗孔硅胶。5.按照权利要求1的制备方法，其中，所述的铝源为铝酸钠或氧化铝的水合物。6.按照权利要求1的制备方法，其中，所述的碱是氢氧化钠。7.按照权利要求1的制备方法，其中，所述的晶种为同晶晶种或异晶晶种。8.按照权利要求1的制备方法，其中，所述的同晶晶种是ZSM-5分子筛，所说的异晶晶种是Y型分子筛。9.按照权利要求1、7或8的制备方法，其中，所说的晶种的量占二氧化硅量的3-7重％。10.按照权利要求1的制备方法，所述的第一混合物在密闭反应釜中恒温保持，其温度为170-190°C、不多于5小时；所述的将得到的第三混合物在密闭反应釜中水热晶化，其温度为150-170°C、时间为7-17小时。11.按照权利要求1的制备方法，其中，所述的第三混合物的摩尔组成为:Si02/Al203=30-80、M20/Si02= 0.05-0.13、H20/Si02= 5—10。
【专利摘要】一种ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于该方法是将由硅源、碱、晶种和水混合均匀得到的第一混合物在密闭反应釜中150-200℃下恒温保持不多于10小时，然后加入由铝源、碱和水混合均匀得到的第二混合物，再将所得到的第三混合物在密闭反应釜中140-180℃水热晶化5-20小时并回收产物，其中，所述的第一混合物的摩尔组成为：M2O/SiO2＝0.03-0.07、H2O/SiO2＝5-10,所述的晶种，其加入量为以二氧化硅计的硅源的1-10重％，所述的第三混合物的摩尔组成为：SiO2/Al2O3＝20-100、M2O/SiO2＝0.03-0.15、H2O/SiO2＝5-15。该方法不使用模板剂，单釜产率高，硅利用率高。
【IPC分类】C01B39/38
【公开号】CN105621451
【申请号】CN201410706540
【发明人】王殿中, 王萍, 冯强
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年11月28日