专利名称：：一种谷维素的提取方法
技术领域：
：一种谷维素的提取方法，属于谷维素制取领域。
背景技术：
：谷维素是环木菠萝醇类阿魏酸酯作为药品的商用名称。它是由环木菠萝醇类阿魏酸酯为主体以及部分甾醇类阿魏酸酯所组成的一种天然混合物。米糠油中谷维素含量约为1.8%2.5%。谷维素主要用于制药，近年来谷维素作为护肤原料进入化妆品领域，也有少量用作食品油脂抗氧化剂。我国1969年由当时上海粮油工业公司油脂研究室、浙江省粮食科学研究所油脂研究室、上海医药工业研究所分析研究室合作研究开发谷维素并于1971年试制成功，形成了谷维素的生产方法酸化蒸馏分离法。该方法分为捕集、浓縮、分离提纯三个阶段，即将酸值40左右的米糠油首先经二次碱炼富集于皂脚中；经酸化蒸馏除去脂肪酸，而使谷维素留在黑脚中，从而达到谷维素浓縮；然后利用谷维素在碱性甲醇中溶解的性质，达到与糠蜡、脂肪醇、甾醇等不皂化物分离的效果。最后再用弱酸有机酸分解谷维素钠盐，还原为谷维素析出，最终制得谷维素。虽制得了谷维素，此方法还是存在一定缺陷生产周期长，从皂脚到谷维素半成品需10天；谷维素得率低，仅为15%左右。因此，1973年，由浙江省粮食科学研究所，上海粮油工业公司油脂研究室，北京大红门油厂组成新工艺改进小组，进行小试，各自投产。该方法提取谷维素分为捕集、分离提纯两个阶段。此方法从米糠油出发，将二次碱炼油中谷维素与NaOH生成谷维素钠盐。毛油经二次碱炼，油中80%卯％的谷维素富集于二次皂脚中，达到捕集目的。然后将皂脚进行补充皂化，接着用弱酸分解谷维素钠盐，使谷维素析出，仅经两个步骤制得。虽有较大进步，但谷维素得率也只有30%~35%，并且由于NaOH碱性较强，两种方法均导致大量中性油皂化，精炼米糠油得率仅为50%~55%。其后，又涌现了许多其它谷维素制取方法"三脱合一"精炼法、双溶剂分提法等，都遇到与前两种方法相同的问题谷维素得率低、中性油损失大。
发明内容本发明的目的在于提供一种得率高的从米糠油中提取谷维素的生产方法。为实现上述目的，本发明的技术方案如下一种谷维素的提取方法，以米糠毛油为原料，首先用乙醇胺对米糠油与正己烷混合油进行预脱酸，接着用NaOH溶液把谷维素富集到皂脚中，然后用甲醇萃取皂脚中谷维素钠盐，最后用3酸溶液调pH值使其中所含谷维素结晶析出，分离后得谷维素；(1)配制米糠油与正己烷混合油正己烷加入体积量为1/3~1mL/g米糠油重量；(2)乙醇胺溶液预脱酸先对米糠油与正己烷混合油原料测酸值，乙醇胺的加入量为脱酸所需的理论碱量，乙醇胺质量体积浓度为5%~20%，反应温度为3570。C，反应时间为30120min;乙醇胺选用一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；(3)NaOH溶液富集谷维素在步骤(2)所得的反应液中加入NaOH溶液，NaOH的用量为置换米糠油中测得所含谷维素所需的量，所用NaOH质量浓度为2%~10%，反应温度为50~70°C，反应时间为30120min，得皂脚；(4)萃取加入甲醇的体积量为皂脚量的210倍，萃取温度为3060°C，时间为1060min;(5)酸析调pH为3~7，所加的酸选用盐酸、磷酸、酒石酸或柠檬酸，温度为3055。C，时间为l2h，沉析物为粗谷维素；(6)后处理将酸析后的沉析物粗谷维素依次进行热甲醇水溶液洗、石油醚洗、真空干燥，得产品谷维素。在分离出谷维素后，将其迸一步进行热甲醇水溶液洗、石油醚洗和负压干燥，可提高谷维素的纯度。本发明的有益效果将乙醇胺脱酸应用于谷维素生产方法中，避免了现行方法屮碱炼产生的皂脚使谷维素损失20%左右，谷维素得率由现行方法的30%35%提高到了60%~70%;此外，由于乙醇胺不能皂化甘油酯，这使得毛油由于脱酸所造成的损失率大大降低，由现行方法的15%~25%降低到了2%~5%。本发明产生的皂脚乙醇胺脂肪酸可用于化妆品制造业，进一步提高了附加值。具体实施例方式实施例1:谷维素含量的紫外分光光度法定量分析方法的建立标准曲线的测定用万分之一电子天平精确称取谷维素标准品0.0219g于100mL烧杯中，加2mL三氯甲烷使之溶解，然后用无水乙醇定容于50mL的容量瓶中(浓度0.438pg/mL)，震荡摇匀，作为标准溶液，准确量取0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL该溶液分别于50mL棕色容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度并摇匀。用lcm石英比色皿，以无水乙醇作空白，在G27士lnm)处测定吸光值，以浓度C(pg/mL)为横坐标，吸光值为纵坐标绘制标准曲线。得到标准曲线回归方程为A=0.0327C—0.0045，R2=0.9992。样品测定称取油样23g于50mL容量瓶中，用氯仿溶解定容，吸取此溶液lmL至100mL容量瓶中(Y—谷维素含量在8-18吗/mL间)，用无水乙醇定容并摇匀。用lcm石英比色皿，以无水乙醇作空白，在327nm处测定吸光值。按标准曲线得到浓度并计算含量。C——由标准曲线所得浓度，pg/mL;50X100——稀释倍数；W——样品重量，g;106——单位换算。实施例2:乙醇胺浓度的选择按米糠油(m):正己垸(V)=2:1的比例，称取50g毛米糠油和25mL正己烷，加入三口烧瓶中(设回流装置)，再加入不同浓度的乙醇胺溶液，搅拌，反应温度为70。C，反应时间30min，考察乙醇胺浓度对反应的影响，结果见表1。表l乙醇胺浓度对油中谷维素损失率保留及脱酸率的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表1可以看出，当乙醇胺的浓度为20%时油中谷维素损失率最低，而此时脱酸率也较高，在去除大部分脂肪酸的同时，谷维素得到了极大的保留，因此乙醇胺浓度为20%时效果最佳。实施例3:pH值的选择按实施例2中方法进行预脱酸后，离心，随后用2%的NaOH溶液对预脱酸清油中谷维素进行富集，温度70。C，时间30min。反应结束后取皂脚，用甲醇进行溶解，过滤除去不皂化物，即得到含谷维素钠盐及脂肪酸钠盐的甲醇溶液。用柠檬酸调节此溶液pH，以寻找谷维素析出的最佳pH，评定标准为最终所得谷维素质量(g)。按此方法选定最佳pH为5.5-6.0。实施例4:在lkg米糠毛油中加入500mL的正己垸，加入乙醇胺溶液，乙醇胺的质量/体积浓度为20。/。(w/v)，温度为357(TC,进行搅拌回流反应，时间为30120min，反应结束后离心取油与正己垸混合清液。然后在上述清液中加入浓度为2%~10%的NaOH溶液，507(TC下搅拌回流反应30120min。将反应液离心，取皂脚层，加入甲醇进行萃取，甲醇加入量以体积计为皂脚量的210倍。将皂脚充分溶解后过滤除去不皂化物。向上述甲醇溶液中加酸，使谷维素结晶析出，分离后得粗谷维素。酸析中可加盐酸、磷酸、柠檬酸或酒石酸等，pH为3~7，温度为30~55°C，时间为l~2h。粗谷维素经过含水热甲醇洗、石油醚洗、最后真空干燥即可得到成品谷维素。成品谷维素总得率可高达60%~70%，纯度在98%以上。甲醇可回收循环使用。权利要求1、一种谷维素的提取方法，其特征在于，以米糠毛油为原料，首先用乙醇胺对米糠油与正己烷混合油进行预脱酸，接着用NaOH溶液把谷维素富集到皂脚中，然后用甲醇萃取皂脚中谷维素钠盐，最后用酸溶液调pH值使其中所含谷维素结晶析出，分离后得谷维素；(1)配制米糠油与正己烷混合油正己烷加入体积量为1/3～1mL/g米糠油重量；(2)乙醇胺溶液预脱酸先对米糠油与正己烷混合油原料测酸值，乙醇胺的加入量为脱酸所需的理论碱量，乙醇胺质量体积浓度为5％～20％，反应温度为35～70℃，反应时间为30～120min；乙醇胺选用一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；(3)NaOH溶液富集谷维素在步骤(2)所得的反应液中加入NaOH溶液，NaOH的用量为置换米糠油中测得所含谷维素所需的量，所用NaOH质量浓度为2％～10％，反应温度为50～70℃，反应时间为30～120min，得皂脚；(4)萃取加入甲醇的体积量为皂脚量的2～10倍，萃取温度为30～60℃，时间为10～60min；(5)酸析调pH为3～7，所加的酸选用盐酸、磷酸、酒石酸或柠檬酸，温度为30～55℃，时间为1～2h，沉析物为粗谷维素；(6)后处理将酸析后的沉析物粗谷维素依次进行热甲醇水溶液洗、石油醚洗、真空干燥，得产品谷维素。全文摘要一种谷维素的提取方法，属于谷维素制取领域。本发明以米糠毛油为原料，首先用乙醇胺对米糠油与正己烷混合油进行预脱酸，接着用NaOH溶液把谷维素富集到皂脚中，然后用甲醇萃取皂脚中谷维素钠盐，最后用酸溶液调pH值使其中所含谷维素结晶析出，分离后得谷维素；将乙醇胺脱酸应用于谷维素生产方法中，避免了现行方法中碱炼产生的皂脚使谷维素损失20％左右，谷维素得率由现行方法的30％～35％提高到了60％～70％；此外，由于乙醇胺不能皂化甘油酯，这使得毛油由于脱酸所造成的损失率大大降低，由现行方法的15％～25％降低到了2％～5％。本发明产生的皂脚乙醇胺脂肪酸可用于化妆品制造业，进一步提高了附加值。文档编号C07J53/00GK101440115SQ20081024405公开日2009年5月27日申请日期2008年12月19日优先权日2008年12月19日发明者贺刘,刘元法,良单,宋志华,王兴国,金青哲,黄健花申请人:江南大学