技术简介：
本发明针对传统蒽酮紫衍生物制备工艺步骤多、成本高的问题，创新性提出以还原艳绿为原料，通过脱甲基化与Williamson醚合成两步反应直接制备目标产物。该方法采用BBr₃作为高效脱甲基化试剂，结合相转移催化技术，实现反应路线缩短、收率提升至85%以上，且反应条件温和、原料易得，显著降低了生产成本，为高性能还原染料的绿色合成提供了新途径。
关键词：16,17-双烷氧基蒽酮紫衍生物,脱甲基化反应,Williamson醚合成
一种16，17-双烷氧基蒽酮紫衍生物的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种16，17-双烷氧基蒽酮紫衍生物的制备方法，采用易得的染料16，17-二甲氧基蒽酮紫为起始原料，通过脱甲基化反应制备出16，17-双羟基蒽酮紫中间体，再通过Williamson醚合成反应，合成了对应的16，17-双烷氧基蒽酮紫类衍生物。本发明具有整体反应路线短，收率高，反应条件温和，成本低廉的特点。
【专利说明】—种16，17-双烷氧基蒽酮紫衍生物的制备方法
【技术领域】:
[0001]本发明以易得的染料16，17-二甲氧基蒽酮紫为起始原料，通过脱甲基化反应制备出16,17-双羟基蒽酮紫中间体,再通过Williamson醚合成反应,合成了对应的16,17-双烷氧基蒽酮紫类衍生物。
【背景技术】:
[0002]还原染料是棉用高级染料品种之一，它们大量应用于纤维素纤维的染色和涤棉混纺织物内棉组份的套染。有些还原染料还可用来染聚醋纤维，也可以用来染维纶。还原染料色泽鲜艳，具有全面优良的坚牢性能和环保性能高的特点，逐步得到高端印染行业的关注。
[0003]蒽酮紫类衍生物是一种具有稠环体系的还原染料，其中16，17-二甲氧基蒽酮紫又叫还原艳绿。在工业上已有成熟的生产工艺，其制备方法主要为以苯甲酰基苯甲酸为原料，先制成苯绕蒽酮，再缩合成联苯绕蒽酮，即蒽酮紫，然后在硫酸介质中以二氧化锰为氧化剂氧化生成酮体，再用亚硫酸钠还原成生16，17- 二羟基蒽酮紫，最后再甲基化合成还原艳绿。[赵国俊，染料工业.1992，29 (I)，23~27.]。
[0004]
【权利要求】
1.一种16，17-双烷氧基蒽酮紫衍生物的制备方法，包括以下步骤:步骤一，取I质量份的市售还原艳绿染料原粉，即16，17-二甲氧基蒽酮紫，分散到10质量份的二氯甲烷中，机械搅拌I小时充分分散。在冰水浴的条件下，缓慢滴加1.1质量份的BBiv待液体加完后，继续搅拌反应8小时，然后加热回流8小时。用TLC监测反应的进行，脱甲基反应完成。将反应生成的粘稠浆状物加入到50质量份的2mol/L的盐酸水溶液中，用机械搅拌剧烈搅拌，使物料充分水解。抽滤或离心，反复用水洗涤，得到16，17-二羟基蒽酮紫，无需提纯，直接干燥后，可进行下一步反应。步骤二，将I质量份的上述16，17-二羟基蒽酮紫加入到10质量份的N，N- 二甲基甲酰胺中，加入1.3质量份的1-溴代癸烷，0.8质量份的无水K2CO3和0.05质量份的相转移催化剂18-冠-6。该溶液于80°C机械搅拌反应10小时，趁热抽滤，滤除不溶的原料和生成的无机盐，将滤液倾倒入50质量份的水中，析出大量蓝黑色沉淀。抽滤，干燥得到粗品。用乙酸乙酯重结晶，得到到紫黑色针状晶体。
2.根据权利要求1所述的一种16，17-双烷氧基蒽酮紫衍生物的制备方法，其特征是，所述的步骤一中的溶剂可以是氯代烃、芳烃，如二氯甲烷，三氯甲烷，甲苯，二甲苯等。作为优选，使用二氯甲烷作为溶剂。
3.根据权利要求1所述的一种16，17-双烷氧基蒽酮紫衍生物的制备方法，其特征是，所述的步骤一中的脱甲基化试剂可以是BBr3,AlCl3,AlI3,HBr和HI等。脱甲基化试剂的添加量为16，17-二甲氧基蒽酮紫的物质的量的2~10倍。作为优选，使用BBr3为脱甲基化试剂，脱甲基化试剂的加入量为16，17- 二甲氧基蒽酮紫的物质的量的2倍。
4.根据权利要求1所述的一种16，17-双烷氧基蒽酮紫衍生物的制备方法，其特征是，所述的步骤二中的碱为无水K2C03、KOH等，使用的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺等，反应温度为50~120°C，使用的相转移催化剂为18-冠_6、三甲基十二烷基氯化铵、四丁基氯化铵或三甲基十六烷基溴化铵等。作为优选，使用的碱为无水K2CO3，使用的溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺，反应温度为80°C,使用的相转移催化剂为18-冠-6。
【文档编号】C07C45/61GK103804163SQ201410084558
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2014年3月10日 优先权日:2014年3月10日
【发明者】庄俊鹏, 刘杰, 郝海军, 牛俊宇 申请人:北京化工大学