专利名称：於酯化丙烯酸或甲基丙烯酸的装置零件上避免、除去或减少沉积的方法
技术领域：
本发明涉及在经由以醇酯化对应酸，制备丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的装置零件表面上避免，除去或减少沉积物的方法。
已知可以使用对应醇催化酯化丙烯酸或甲基丙烯酸酯，工业化制成丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。这经常导致相当高分子量副产物的形成，其尤其会在酯化反应所使用的装置或下游装置或装置零件表面上(例如，分离塔的塔盘上)产生沉积物。该沉积物会导致装置功能限制或故障，因此造成反应产物的产品质量恶化，其致使该相应装置的清洗成为必要的工作。
发现若使含有酯化作用所使用的醇或包含此醇的液体在该沉积物上或其中已经形成或容易形成此种沉积物的装置或装置零件表面上作用，可以避免，除去或减少装置或装置零件金属，玻璃，陶瓷或塑料表面上的相应沉积。
因此，本发明是提供一种优选在强酸，如硫酸，对-甲苯磺酸或酸离子交换剂存在下，以特别是含1至4个碳原子的醇酯化对应酸以制备丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的酯化反应所使用的装置零件和/或下游装置零件表面上，避免，除去或减少沉积物的方法，此方法包括使全部或部分由酯化作用所使用的醇所组成的液体，在沉积物上或其中此种沉积物形成的装置零件表面上作用。通常，该液体应该包含至少10，旦尤其至少50重量％酯化作用所使用的醇；其优选本质上(完全或实际上完全)由酯化作用所使用的醇所组成。然而，当使用酯化反应所形成的对应酯，所使用的酸或水时，以此种方式清洁装置表面的沉积物或减少或避免此种沉积物并未成功，只有当单独使用酯化反应所使用的醇或与一或多种上述成分组合使用时才会成功。
发现使用喷嘴或多个喷嘴或喷洒器很便利，由这些喷嘴或喷洒器，其中已经形成或容易形成沉积物的相关装置零件的全部表面可以被含醇液体润湿或喷淋。此种经由喷嘴或装置表面的喷淋的湿润，可以不连续进行，或优选是连续进行。因此，有可能清洁相关装置或装置零件的表面或保持不含沉积物的表面，以便使反应产物得到不变的高产物质量。适合的喷嘴或喷洒器是商业上可得的喷嘴与喷洒器，如锥形喷嘴，旋转喷嘴以及宽区清洁喷洒器。优选为可以在该装置表面上产生小滴直径低于1毫米的醇液滴的喷嘴。值得注意的是，将对应过量醇加入该酯化混合物不会产生对应的清洁作用。
容易产生相当高分子量副产物沉积的装置或装置零件不止为酯化反应所使用的装置，而且是该实际酯化反应下游的装置与装置零件，例如分离塔，其会与酯化混合物接触，且被沉积物沾污，并因此会引起，例如，塔盘的压力下降。
以下实例及比较实验是说明本发明，但是无论如何都不会限制本发明。实例1在对甲苯磺酸存在下，甲基丙烯酸与甲醇所进行的酯化反应是在具有自然对流的反应容器内进行。将具有20个塔盘的分离塔叠置於反应器上面。液体表面与最低塔盘间的距离为2.2米。该塔直径为0.8米。
将商业切向全锥形喷嘴安装在最低塔盘下30厘米处。甲醇以100公斤/小时连续液体通过量通过喷嘴时，塔盘的全部下侧可以用这种方式润湿。所产生的甲醇小滴直径为20微米至1毫米。采用该塔的最低塔盘上压降的增加，作为测定该塔的污垢程度。经过10天增加压降1毫巴，然后维持恒定。比较实验1除了没有装置喷嘴外，如实例1进行酯化反应。实例1中经由喷嘴导入的同样数量甲醇，在这里系直接添加至反应器中的酯化混合物内。经过10天该最低塔盘上的压降增加3毫巴，且在后续60天又上升10毫巴。比较实验2除了没有装置喷嘴外，如实例1进行酯化反应。不像比较实验1，实例1中经由喷嘴导入的甲醇量并不导入反应器中的酯化混合物内。经过10天该塔最低塔盘上的压降增加3毫巴，且在后续60天又上升10毫巴。比较实验3除了该装置零件由使用甲基丙烯酸酯甲酯以取代甲醇对喷嘴润湿不同外，如实例1进行酯化反应。以这种方式无法避免分离塔的沾污。经过10天该塔最低塔盘上的压降增加3毫巴，且以后续60天又上升10毫巴。
权利要求
1．一种於经由醇酯化相应的酸以制备丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的装置零件表面上避免，除去或减少沉积物的方法，此方法包括使部分或全部由酯化反应所使用的醇组成的液体，在该沉积物上或其中此种沉积物形成的装置零件表面上作用。
2．根据权利要求1的方法，其中作用液体含有至少10重量％酯化反应所使用的醇。
3．根据权利要求1或2的方法，其中已经在上面形成沉积物或容易在上面形成沉积物的装置零件表面借助喷嘴或清洁喷洒器使其被含醇液体润湿。
4．根据权利要求1-3之一的方法，其中该装置零件是酯化反应所使用的分离塔零件或其下游的零件。
5．根据权利要求1-4之一的方法，其中，在制备甲基丙烯酸甲酯时，使含甲醇的液体进行作用。
6．根据权利要求1一5之一的方法，其中产生作用所用的液体本质上由该酯化反应所使用的醇组成。
7．根据权利要求1-6之一的方法，其中使该液体连续在该相应装置零件的表面上作用。
全文摘要
在由醇酯化,制备丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯时,可以由使部分或完全由酯化作用所用的醇组成的液体在沉积物上、沾污了的装置上或其中容易形成沉积物的装置零件表面上作用,以避免,除去或减少由相当高分子量副产物在该装置上所形成的干扰沉积物,并且优选使用适合喷嘴或清洗喷洒器润湿该沉积物或表面。
文档编号C07C67/08GK1230944SQ97198044
公开日1999年10月6日 申请日期1997年9月18日 优先权日1996年9月18日
发明者F-G·马丁, A·施罗特, J·威克勒 申请人:巴斯福股份公司