专利名称：山梨酸乙酯原液的生产方法
技术领域：
本发明涉及酯类化合物的生产技术，特别是山梨酸乙酯原液的生产方法。
山梨酸乙酯是一种酯类化合物，具有浓郁的醇香味。它是生产山梨酸乙酯增效剂及无公害农药的中间体。目前，生产山梨酸乙酯原液的方法是自然衍生法，即将山梨酸和乙醇放入透明玻璃容器中，在阳光曝晒下缓慢发生酯化反应而生成山梨酸乙酯原液，收率低且不稳定，只适用于试验室条件下生产使用，而无法用于工业化生产。
本发明的目的是提供一种收率高而稳定，工艺简单，条件可控，能在工业上广泛应用的山梨酸乙酯原液的生产方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来达到的。生产山梨酸乙酯原液的方法包括混合1，加热2，冷却出料3诸工序，其特殊之处是混合1中的原料及重量配比是，山梨酸15-25％，低碳酸3-15％，乙醇65-82％，并充分搅拌；加热2的加热温度80-150℃，并保持60-180分钟。
优选方案是，混合1中的山梨酸为17-22％，低碳酸5-12％，乙醇70-78％，加热2中的加热温度为110-130℃，并保持90-150分钟。
加热2中的反应原料一直处于搅拌状态。
这里所述的低碳酸是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸中的任一种酸或任两种酸的组合酸。
反应原料中的山梨酸是一种不饱和脂肪酸，又叫己二(2,4)烯酸，存在于未成熟的水果中，分子式CH3CH=CHCH=CHCOOH，具有很好的活性。在国外常用于食品保鲜剂、防腐剂、曝光剂、护肤剂的主要原料。这里是生产山梨酸乙酯原液的主要原料。
乙醇，其分子式CH3CH2OH，是无色透明易挥发和燃烧的液体。它与山梨酸发生酯化反应。
低碳酸，甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸等，是酯化反应的催化剂，用于调节反应中的PH值，使酯化反应在酸性条件下快速的进行。
山梨酸与乙醇生成山梨酸乙酯的化学反应式为
反应温度与保持时间长短的关系是，反应温度越低，所需时间越长，反应温度越高，所需时间越短。
生产山梨酸乙酯原液是在反应釜中进行的。反应釜可以从原料混合到加热反应的过程中一直处于旋转状态，以便使原料充分接触，有利于化学反应的进行。也可以仅在混合工序中处于旋转状态，但化学反应速度及效果受一定的影响。
由于本发明采用的上述技术解决方案是在分析山梨酸乙酯生成条件基础上的仿自然衍生法，采用低酸量、高醇化的反应工艺制取山梨酸乙酯原液，收率可达85-98％。具有工艺合理，流程短，反应生成物稳定，原料易得，设备要求不高，成本低的优点。实现了从试验室到工业化规模生产的跨越。生产出的山梨酸乙酯原液具有如下性能指标外观为黄色透明液体，有浓郁的醇香味，含水量≤3％，含酯量15％左右，PH值1-1.5，比重0.956，闪点69℃。其含水量与反应物乙醇的纯度有密切关系。若乙醇出纯度高，则生产出的山梨酸乙酯原液含水量小，反之则高。山梨酸乙酯原液包括下列5种化学物质，山梨酸乙酯、乙醇、水、低碳酸和山梨酸乙酯水解后的山梨酸。在这一原液中，存在着酯化与水解处于平衡状态的反应体系。
用山梨酸乙酯原液与其它化学物质发生反应可以生产山梨酸乙酯增效剂，山梨酸乙酯兽药增效剂及山梨酸乙酯农药增效剂。例如，山梨酸乙酯与低碳酸、二甲基亚枫、二氯甲烷、吐温-80、甲醇、三氯甲烷、甲醛、氟硅酸钠、乙醇、甲派碇、甲酸等结合，便可生产出山梨酸乙酯农药增效剂，这种农药增效剂与原农药相比，其药效、药效期、毒性、成本、抗药性、药害、残留污染，促进农作物增长等方面均有很好的效果，其较详细的效果如下表所示运用山梨酸乙酯原液制成的农药增效剂与原农药的效果比较表
由此可以看出山梨酸乙酯原液的重要性。
图1-本发明所述方法的工艺流程示意图。
下面结合附图给出本发明的实施例，用来进一步说明技术解决方案。
实施例1，参考图1。向反应釜内内加入100kg原料，取山梨酸15kg(15％)，甲酸15kg(15％)，乙醇73.7kg(70％)。在反应釜内加入山梨酸15kg和15kg甲酸，开机搅拌使两种酸先充分混合，然后加入纯度95％的乙醇73.7kg，开机搅拌，使其与前两种原料混合，升温至140±5℃，并保持时间80分钟，然后停机、停气，冷却至室温，出料，即可得到山梨酸乙酯原液，收率达95％。
实施例2，参考图1。向反应釜内加入100kg原料，取山梨酸17kg(17％)，纯度70％的乙醇107kg(75％)，丙酸8kg(8％)。在反应釜内加入17kg山梨酸和8kg丙酸，开机搅拌使两种酸先充分混合，然后加入纯度70％的乙醇107kg，开机搅拌，使其与前两种原料混合，升温至100±5℃，并保持时间120分钟，然后停机、停气，冷却至室温，出料即达到了生产山梨酸乙酯原液的目的。山梨酸乙酯原液的收率达86％。
实施例3，参考图1。在混合步骤中，向反应釜内加入100kg原料，取山梨酸20kg(20％)，乙酸6kg(6％)，纯度85％的乙醇87.1kg(74％)。以后的操作过程与实施例1、2基本相同。区别之处是加热步骤中的加热温度和持续时间。这里的加热温度为145±5℃，持续时间为60分钟，山梨酸乙酯原液的收率为90％。
实施例4，参考图1。在混合步骤中，向反应釜内加入100kg原料，取山梨酸25kg(25％)，戊酸3kg(3％)，纯度75％的乙醇96kg(72％)。以后的操作过程与实施例1基本相同。区别之处也是加热步骤中的加热温度和持续时间。这里的加热温度为85±5℃，持续时间为180分钟，山梨酸乙酯原液的收率为87％。
实施例5，参考图1。加工过程与以上实施例基本相同，区别点主要是原料、催化剂的配比和加热温度及持续时间。在原料混合中，山梨酸23％，丁酸12％，纯度90％的乙醇占65％。加热步骤中的加热温度120±5℃，持续时间为90分钟，山梨酸乙酯原液的收率为85％。
同理，还可以给出低碳酸为己酸或为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸任两种组合酸的实施例，这都属本发明的保护范围。
权利要求
1.山梨酸乙酯原液的生产方法，它包括混合(1)，加热(2)，冷却出料(3)诸工序；其特征是，混合(1)中的原料重量及配比是，山梨酸15-25％，低碳酸3-15％，乙醇65-82％，并充分搅拌；加热(2)的加热温度80-150℃，并保持60-180分钟。
2.根据权利要求1所述山梨酸乙酯原液的生产方法，其特征是，混合(1)中的山梨酸为17-22％，低碳酸5-12％，乙醇70-78％，加热(2)中的加热温度为110-130℃，并保持90-150分钟。
3.根据权利要求1或2所述的山梨酸乙酯原液的生产方法，其特征是，所述的低碳酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸中的任一种酸或任两种酸的组合物。
4.根据权利要求3所述山梨酸乙酯原液的生产方法，其特征是，在加热(2)中的反应原料一直处于搅拌状态。
5.根据权利要求4所述山梨酸乙酯原液的生产方法，其特征是，所述的低碳酸为甲酸，混合(1)中的山梨酸为15％，甲酸为15％，乙醇为70％，加热(2)中的加热温度为140±5℃，并保持80分钟。
6.根据权利要求4所述的山梨酸乙酯原液的生产方法，其特征是，所述的低碳酸为丙酸，混合(1)中的山梨酸为17％，丙酸为8％，乙醇为75％，加热(2)中的加热温度为100±5℃，并保持时间为120分钟。
7.根据权利要求4所述的山梨酸乙酯原液的生产方法，其特征是，所述的低碳酸为乙酸，混合(1)中的山梨酸为20％，乙酸为6％，乙醇为74％，加热温度为145±5℃，并保持时间为60分钟。
8.根据权利要求4所述的山梨酸乙酯原液的生产方法，其特征是，所述的低碳酸为戊酸，混合(1)中的山梨酸为25％，戊酸为3％，乙醇为72％，加热(2)中的加热温度为85±5℃，并保持时间为180分钟。
全文摘要
本发明公开了一种酯类化合物的生产技术,具体地说是山梨酸乙酯原液的生产方法。它包括混合、加热、冷却出料工序。特点,混合中的原料是山梨酸、乙醇,催化剂是低碳酸。加热温度为80-150℃,时间60-180分钟,是一种仿自然衍生法,与现有技术相比,具有工艺简单,条件可控,收率高且稳定的特点。为山梨酸乙酯原液的工业化生产提供了一种简便可行的方法。
文档编号C07C69/587GK1296001SQ9911256
公开日2001年5月23日 申请日期1999年11月15日 优先权日1999年11月15日
发明者汤健 申请人:烟台豪泰高科技发展有限公司