专利名称：一种温拌沥青及其制备方法与专用复合改性剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种温拌浙青及其制备方法与专用复合改性剂。
背景技术：
热拌浙青混合料工艺具有优异的性能广泛用于道路建设，但是热拌浙青混合料在拌制、运输和摊铺过程中会出现热老化、高能耗以及排放大量有害气体等问题。与热拌浙青技术不同，温拌浙青在110-140°C铺路，温拌浙青组合物的优点在于，降低了加热集料和浙青所需的能量，在生产和施工过程中释放的有害气体量明显减少。例如，施工温度每降低10°c，有害气体的释放量减半。另外，制备温拌浙青组合物的过程中，石油基原料可减少30%，即使在施工之后也能使其固化时间缩短。加入使浙青软化的改性剂或加入粘结剂、通过化学改性剂或使浙青发泡，从而将温拌浙青组合物配制成在较低温度下容易与集料混合。温拌浙青技术尚处于发展初期，在欧洲、美国、日本等进行了相关的基础研究。专利CN101302348A采用Sasobit助剂制备了温拌浙青,生产工艺简单,浙青混合料的高温性能良好，但添加剂对降低浙青混合料的拌合温度和碾压温度并不明显，而且生产成本高，影响浙青的粘结料延伸性能的还原。专利W0/2009/062925采用20-60%的润滑性表面活性剂和20-60%的流变学改性剂组分生产了温拌浙青混合料，降温效果明显，但其生产成本较高，而且影响浙青胶结料延伸性能的还原。专利US7297204B2 将含有特殊添加剂的高浓度乳化浙青与热集料温拌，其乳化浙青加热温度为75-95°C，用量为2-10%，集料温度为60-140°C，用量为90_98%，但由于浙青胶结料为高浓度的乳化浙青，其生产难度较大，而且增加了运输成本。此外，在乳化浙青生产过程中所使用的浙青乳化剂还会影响机制浙青胶结料的还原性能。专利US2007/0191514A1和CN101287801将固体皂配成可发泡润滑性水溶液注入热浙青结合料中，经过充分混合生产一种发泡的热浙青基混合物，并将此发泡的热浙青基混合物加入热集料中，形成热的摊铺材料。采用此方法生产的温拌浙青混合料，能有效降低浙青混合料的拌合、摊铺、压实温度，避免了高浓度乳化浙青生产，降低了运输成本。但是配制浓缩液添加剂使用了大量的水和多种阳离子、阴离子、非离子型的脂肪酸钠皂、磺酸钠皂、乙氧基壬基酚、氯化季铵，严重影响了机制浙青的还原性能。此外，脂肪酸钠盐、钾盐、磺酸盐等阴离子表面活性剂的加入还会影响浙青胶结料和石料间的粘附性能，只是温拌浙青混合料的综合性能还有不足之处，难以在高等级路面中推广应用。专利US20090068348A1采用润滑性表面活性剂、润滑性非表面活性剂、润滑性酸、少量水和其他高分子化合物制备了温拌浙青混合料添加剂，而且无需加水稀释，降低了水和表面活性剂的用量，提高了浙青混合料的性能。此外，该发明还使用了褐煤蜡、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃类化合物、苯乙烯-马来酸酐共聚物，氢化聚四异戊二烯等降粘性润滑物质，尤其是动态流变剪切和拉伸强度并能。
现有技术均是在成品浙青中加入添加剂制备温拌浙青，降低了浙青使用过程中的拌合温度，但是这些技术都不能同时将软浙青交联为硬浙青，同时达到温拌浙青的功能。
发明内容
本发明的目的是提供一种温拌浙青及其制备方法与专用复合改性剂，该复合改性剂可以有效地将软浙青交联，使浙青能在较低温度下拌合而不影响浙青的路用性能。本发明提供的一种复合改性剂，由双-U-三乙氧基硅基丙基)四硫化物和介孔分子筛组成；双-(Y-三乙氧基硅基丙基)四硫化物与所述介孔分子筛的质量比为1:0.Γ5.
所述双-U-三乙氧基硅基丙基)四硫化物的结构式如式I所示，
权利要求
1.一种复合改性剂，其特征在于:所述改性剂由双-(Y-三乙氧基硅基丙基)四硫化物和介孔分子筛组成； 双-(Y-三乙氧基硅基丙基)四硫化物与所述介孔分子筛的质量份数比为1:0.Γ50
2.根据权利要求1所述的复合改性剂，其特征在于:所述介孔分子筛孔径为f30nm，比表面积为 300m2/g 1200m2/g。
3.—种温拌浙青，其特征在于:所述温拌浙青由下述质量配比的组分制成:基础浙青85 97 ； 聚合物1 10 ;和 权利要求1或2所述的复合改性剂0.Γ1.5。
4.根据权利要求3所述的温拌浙青，其特征在于:所述基础浙青为渣油、直馏浙青、脱油浙青、调和浙青和减四线蜡油中至少一种； 所述基础浙青在25°C下的针入度为30(T4001/10mm。
5.根据权利要求3或4所述的温拌浙青，其特征在于:所述聚合物为含有共轭二烯烃结构的热塑性橡胶或含有共轭二烯烃结构的热塑性橡胶与嵌段共聚物的混合物。
6.根据权利要求5所述的温拌浙青，其特征在于:所述含有共轭二烯烃结构的热塑性橡胶为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
7.根据权利要求5或6所述的温拌浙青，其特征在于:所述嵌段共聚物为(EO) 100(PO) 70 (EO) ■、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物、、聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物、聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物中至少一种。
8.权利要求3-7中任一项所述温拌浙青的制备方法，包括如下步骤: (O将所述基础浙青和所述聚合物混合，使所述聚合物分散于所述浙青中得到浙青-聚合物混合物； (2)将所述复合改性剂添加至所述浙青-聚合物混合物中，经交联反应即得到所述温拌浙青。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于:步骤(I)中，所述混合的温度为110-230°C，时间为 l(T60min ;和 / 或， 步骤(2)中，所述交联反应的温度为16(T260°C，时间为l(T400min。
10.权利要求1或2所述复合改性剂在制备温拌浙青中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种温拌沥青及其制备方法与专用复合改性剂。本发明提供的复合改性剂由双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物和介孔分子筛组成；双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物与所述介孔分子筛的质量份数比为10.1~5。所述温拌沥青由下述质量配比的组分制成基础沥青85~97；聚合物1~10；和上述的复合改性剂0.1~1.5。所述温拌沥青的制备方法，包括如下步骤(1)将所述基础沥青和所述聚合物混合，使所述聚合物分散于所述沥青中得到沥青-聚合物混合物；(2)将所述复合改性剂添加至所述沥青-聚合物混合物中，经交联反应即得到所述温拌沥青。本发明提供的温拌沥青的针入度达到了70号沥青的要求，其软化点较高，而且高温时的旋转粘度很低，可以实现温拌的功能。
文档编号C08K7/26GK103073748SQ20131002065
公开日2013年5月1日 申请日期2013年1月21日 优先权日2013年1月21日
发明者陈新国, 刘洪涛 申请人:中国海洋石油总公司, 中海油气开发利用公司